CN111320214B - 改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法与应用。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法包括的步骤有：将镍钴锰前驱体与锂源和第一稀土氧化物按一定比例进行混合研磨处理，在氧气存在的环境中进行第一烧结处理，获得第一稀土掺杂的三元正极材料；将所述第一稀土掺杂的所述三元正极材料与第二稀土氧化物和稀土氮化物按照一定的比例进行混合处理，后于氮源气氛中进行第二烧结处理。本发明制备方法制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料在‑40℃以下超低温条件下具有很高的容量发挥，且倍率性能也有极大的改善。而且本发明制备方法工艺条件易控，制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料性能稳定，而且效率高。
Description
技术领域
本发明属于化学电源技术领域，尤其涉及一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法和应用。
背景技术
如今电动汽车在汽车市场中占据越来越重要的比例，人们对电动汽车的电容量及快充性能也越来越关注，而电动汽车的电池主要是锂电池，在锂离子电池的各个组成部分中，正极材料很大程度上决定了电池的综合性能。
在室温下，锂离子电池具有寿命长、低自放电率、高比能量密度及长的放置时间而被广泛使用。但在低温时，锂离子电池容量有很大的衰减，低温循环后，重新放置于室温，其容量亦不能恢复到室温时的容量。目前，锂电池在低温条件特别是超低温(-40℃以下)下充电慢、容量发挥低等问题也极大的限制了电动汽车产业的发展。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法，以解决现有三元正极材料在低温特别是超低温(-40℃以下)环境中出现容量和倍率衰减的技术问题。
为了实现本发明的发明目的，本发明的一方面，提供了一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法包括如下步骤：
将镍钴锰前驱体与锂源按一定锂化配比进行混合处理，得到三元前驱体混合物；
将所述三元前驱体混合物与第一稀土氧化物按一定比例进行混合研磨处理，在氧气存在的环境中进行第一烧结处理，获得第一稀土掺杂的三元正极材料；
将所述第一稀土掺杂的所述三元正极材料与第二稀土氧化物和稀土氮化物按照一定的比例进行混合处理，后于惰性气氛中进行第二烧结处理。
本发明的另一方面，提供了一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料由本发明改性镍钴锰酸锂三元正极材料制备方法制备获得。
本发明的又一方面，提供了一种锂离子电池。所述锂离子电池包括正极，所述正极所含的活性材料为本发明改性镍钴锰酸锂三元正极材料。
与现有技术相比，本发明改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法利用稀土氧化物和稀土氮化物掺杂改性镍钴锰酸锂三元正极材料，通过利用氮原子的电负性对镍原子实施原位固定，抑制快速脱嵌锂的过程中镍离子占据锂离子的传输通道而发生锂镍混排；通过稀土元素的引入极大的提升了材料在低温下的容量发挥及倍率性能。因此，本发明制备方法制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料在-40℃以下超低温条件下具有很高的容量发挥，且倍率性能也有极大的改善。而且本发明制备方法工艺条件易控，制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料性能稳定，而且效率高。
本发明改性镍钴锰酸锂三元正极材料具有优异的锂离子电导率和电子电导率，在-40℃以下的超低温条件下具有很高的容量发挥及倍率性能，有效克服了现有三元正极材料在低温特别是超低温环境中出现容量和倍率衰减的不足。
本发明锂离子电池由于正极活性材料含有改性镍钴锰酸锂三元正极材料，因此，所述锂离子电池特别是在超低温下内阻小，在-40℃以下的超低温条件下具有很高的容量保持率和优异的倍率性能，如经检测，组装的18650型电池在-40℃及以下低温条件下容量发挥高于2000mAh，倍率性能优异。
附图说明
图1是对比例一制备的非改性三元材料的SEM图。
图2是本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料与NCM622前驱体和对比例一制备的非改性三元材料的XRD图；
图3是含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池分别在-40℃、-50℃、-60℃条件下的放电性能图；
图4是含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池在1C、2C、3C、5C、10C不同倍率下的放电曲线图；
图5是含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池和含对比例一制备的非改性三元材料的锂离子电池在-40℃下的90圈循环性能对比图；
图6是含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池和含对比例一制备的非改性三元材料的锂离子电池在-10℃～-60℃的活化能的对比图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
一方面，本发明实施例提供一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法包括如下步骤：
步骤S01：将镍钴锰前驱体与锂源按一定锂化配比进行混合处理，得到三元前驱体混合物；
步骤S02：将所述三元前驱体混合物与第一稀土氧化物按一定比例进行混合研磨处理，在氧气存在的环境中进行第一烧结处理，获得第一稀土掺杂的三元正极材料；
步骤S03：将所述第一稀土掺杂的所述三元正极材料与第二稀土氧化物和稀土氮化物按照一定的比例进行混合处理，后于惰性气氛中进行第二烧结处理。
其中，在步骤S01中，所述镍钴锰前驱体可以是镍钴锰三元材料的前驱体，如一实施例中，所述镍钴锰前驱体为含有镍、钴、锰元素的氢氧化物、草酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物中的一种或多种。在进一步实施例中，所述镍钴锰前驱体中的镍源、钴源、锰源的摩尔比为x：y:(1-x-y)，0.5<x<0.95，0.05<y<0.5，且x+y<1，该比例范围的前驱体有利于稀土元素的掺入，有利于提高锂离子在低温条件下的电化学活性。
所述锂源可以选用三元材料常用的锂源，如可以选用氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂的一种或多种混合物。
在另一实施例中，所述镍钴锰前驱体与锂源的取量比例为1：(1.02～1.15)的比例进行混合处理。通过优化镍钴锰前驱体与锂源的混合比例，以配合稀土元素，提高正极材料的容量和倍率性能。
在步骤S02中，所述三元材料与第一稀土氧化物优选是按照1：(0.001-0.05)，进一步优选为1：(0.001-0.01)的比例进行混合研磨处理，使得两者能够混合均匀。其中，所述第一稀土氧化物和第二稀土氧化物相同或不相同的为含钼、铈、钕、钆、镧、钪任一稀土元素的氧化物。
在一实施例中，步骤S02中的所述第一烧结处理的条件为：氧气流速为10-100mL/min，且以1-5℃/min的升温速率升温至500-800℃保持2-5小时，再以相同的速率升温至800-970℃保持5-10小时。运用该种烧结工艺制备的正极材料具备很好的结构稳定性及锂离子脱嵌性能。
其中，所述第一烧结处理可以但不仅仅是在管式炉中进行。
在步骤S03中，构建所述氮源气氛的气体为氮源气体，且所述的氮源气体以100mL/min的流速预先通入后流速降至20～60mL/min。以排除烧结环境中的空气，其中，所述第二烧结处理可以但不仅仅是在管式炉中进行。
在另一实施例中，步骤S03中所述三元正极材料与稀土氮化物和第二稀土氧化物是按照1：(0.1-0.5)：(0.1-0.3)的重量比例进行混合处理。通过优化步骤S02中三元前驱体与第一稀土氧化物的比例，在此基础上，进一步优选所述三元正极材料与稀土氮化物和第二稀土氧化物的混合比例，使得稀土和氮元素有效实现对三元正极材料进行掺杂改性，协同作用，具体是利用氮原子的电负性对镍原子实施原位固定，抑制快速脱嵌锂的过程中镍离子占据锂离子的传输通道而发生锂镍混排。同时稀土元素的引入提高了三元正极材料在超低温(-40℃以下，如-40℃～-60℃)放电容量及循环性能的稳定性，使得最终制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料在超低温下具有优异的容量保持率和倍率性能。
在另一实施例中，所述第二烧结处理的条件为：以3-5℃/min的升温速率升温至600-700℃保持2-5小时，再以相同的速率升温至800-900℃保持5-12小时，具体的如5小时。通过对所述第二烧结处理温度的控制，使得各组分充分烧结处理，并形成稳定的晶形，从而赋予烧结形成的改性镍钴锰酸锂三元正极材料性能稳定。
其中，步骤S03中的第二稀土氧化物与第一稀土氧化物相同或不相同的为含钼、铈、钕、钆、镧、钪任一稀土元素的氧化物，所述稀土氮化物为氮化镧、氮化铈、氮化锆、氮化钆中的至少一种。
另外，在步骤S03之后，还包括对所述第二烧结处理后的材料待冷却后取出研磨处理，以获得所需粒径的颗粒材料。
因此，上文所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法利用包括稀土氮化物掺杂改性镍钴锰酸锂三元正极材料。使得改性镍钴锰酸锂三元正极材料拥有更高的锂离子电导率和电子电导率，尤其是在低温条件下表现出优秀的离子电导率，而且通过利用氮原子的电负性对镍原子实施原位固定，抑制快速脱嵌锂的过程中镍离子占据锂离子的传输通道而发生锂镍混排；通过稀土元素的引入极大的提升了材料在低温下的容量发挥及倍率性能。因此，所述制备方法制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料具有优异的锂离子电导率和电子电导率，在-40℃以下的超低温条件下具有很高的容量发挥，且倍率性能也有极大的改善。而且所述制备方法工艺条件易控，制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料性能稳定，而且效率高。
相应地，基于上文所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，本发明实施例还提供了一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料。由于所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料是由上文所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法制备获得，因此，所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料具有如上文所述的特性：具有优异的锂离子电导率和电子电导率，尤其是在低温条件下表现出优秀的离子电导率。且在-40℃以下的超低温条件下具有很高的容量发挥及倍率性能，有效克服了现有三元正极材料在低温特别是超低温环境中出现容量和倍率衰减的不足。
另一方面，本发明实施例还提供了一种锂离子电池。所述锂离子电池理所当然的包括必要的组件，如包括由正极、负极和隔膜形成的电芯。其中，所述正极包括集流体，在所述集流体表面上还结合有上文所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料。其他组件可以是常规锂离子电池所含的常规组件。这样，所述锂离子电池特别是在超低温下内阻小，在-40℃以下的超低温条件下具有很高的容量保持率和优异的倍率性能，如经检测，组装的18650型电池在-40℃及以下低温条件下容量发挥高于2000mAh，倍率性能优异。因此，在优选实施例中，所述锂离子电池为超低温锂离子电池。
以下通过多个具体实施例来举例说明本发明实施例改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法和应用等。
实施例一
本实施例提供了改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料按照包括如下步骤的方法制备：
(1)根据化学式Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2的摩尔比称取镍钴锰三元前驱体Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2与碳酸锂，加入0.1wt％的氧化镧，混合研磨30min后，放入管式炉中，以50mL/min通入氧气，同时以5℃/min升温至850℃保温烧结5h，再以相同的升温速率升温至920℃保温烧结10h，取出研磨获得镧掺杂的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料；
(2)再将上述材料与氮化镧、氧化镧按质量比1：0.003：0.001的比例称量，研磨均匀后，放入管式炉中，以50mL/min通入氮气，同时以5℃/min升温至650℃保温烧结2h，再以相同的升温速率升温至720℃保温烧结5h，冷却后取出，获得0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料。
实施例二
本实施例提供了改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料按照包括如下步骤的方法制备：
仿照实施例一的制备过程，将加入氧化镧的比例从0.1wt％提升到0.5wt％，后续工艺不变，冷却后取出研磨获得0.5wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的处理的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料。
实施例三
本实施例提供了改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料按照包括如下步骤的方法制备：
仿照实施例一的制备过程，将加入0.1wt％的氧化镧替换为0.1wt％的氧化铈，将包覆原料由原来的氮化镧及氧化镧替换为氮化铈及氧化铈，冷却后取出研磨获得0.1wt％铈掺杂、氮化铈及氧化铈包覆的处理的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料。
实施例四
本实施例提供了改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料按照包括如下步骤的方法制备：
仿照实施例一的制备过程，将加入0.1wt％的氧化镧替换为0.1wt％的氧化钆，将包覆原料替换为氮化钆及氧化钆，冷却后取出研磨获得0.1wt％钆掺杂、氮化钆及氧化钆包覆处理的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料。
实施例五
本实施例提供了改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料按照包括如下步骤的方法制备：
仿照实施例一的制备过程，只是将Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2替换为Li1.08Ni0.3Co0.3Mn0.3O2，并将包覆原料替换为氮化钆及氧化钆，冷却后取出研磨获得0.1wt％镧掺杂、氮化钆及氧化钆包覆处理的Li1.08Ni0.3Co0.3Mn0.3O2三元正极材料。
实施例五
本实施例提供了改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料按照包括如下步骤的方法制备：
仿照实施例一的制备过程，只是将Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2替换为Li1.08Ni0.9Co0.05Mn0.05O2，且加入0.3wt％的氧化镧，冷却后取出研磨获得0.3wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆处理的Li1.08Ni0.9Co0.05Mn0.05O2三元正极材料。
对比实例一
制备未改性的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料，包括以下步骤：
根据化学式Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2的摩尔比称取镍钴锰三元前驱体Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2与碳酸锂，将两者均匀混合研磨30min后，放入管式炉中，以50mL/min通入氧气，同时以5℃/min升温至850℃保温烧结5h，再以相同的升温速率升温至970℃保温10h，冷却后破碎处理，过300目筛，获得未改性的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料。
对比实例二
按照对比实例一的制备方法，只是将前驱体Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2替换成Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2，并根据化学式Li1.08Ni0.5Co0.2Mn0.3O2来取量，制备未改性的Li1.08Ni0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料。
对比实例三
按照对比实例一的制备方法，只是将前驱体Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2替换成Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2，并根据化学式Li1.08Ni0.8Co0.1Mn0.1O2来取量，制备未改性的Li1.08Ni0.8Co0.1Mn0.1O2三元正极材料。
应用实施例一至五和应用对比例一至三
将上述实施例一至实施例五各实施例提供的含有改性镍钴锰酸锂三元正极材料和对比例一至三提供的非改性镍钴锰酸锂三元正极材料与导电剂炭黑(Super P)、粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比8：1:1称量，以N-甲基吡咯烷酮为分散剂搅拌均匀混合，而后均匀涂覆在铝箔上，烘干后裁切成直径8mm的正极圆片，放置于120℃的真空烘箱中烘烤10小时。以制备的正极圆片为工作电极，金属锂片为对电极，以1mol/L的LiPF6溶解在碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯混合液(wt％＝1：1)为电解液。在手套箱中组装成2016型扣式电池。充放电循环选取的电压窗口为3.0-4.2V,电流密度为1C。低温测试温度范围为-20℃～-60℃。
相关性能测试：
1.SEM分析：
将本实施例一至实施例五以及对比例一至三制备的三元材料分别进行SEM分析，其中，对比例一制备的非改性三元材料的SEM照片如图1所示。由图1可知，对比例一制备的非改性三元材料为颗粒状，根据对其他实施例三元材料SEM照片分析可知，其他实施例制备的三元材料均为颗粒状态。
2.XRD分析：
将本实施例一至实施例五和对比例一至三制备的三元材料以及NCM622前驱体分别进行XRD分析，其中，实施例一和对比例一制备的三元材料以及NCM622前驱体的XRD照片如图2所示。由图2可知，实施例一与实施例二制备的改性三元材料具备较好的层状结构，和较低的阳离子混排程度，这有利于材料在低温条件下材料结构的保持，提供更好的电化学性能。
3.电池性能分析：
将含本实施例一至实施例五以及对比例一至三制备的三元材料的锂离子电池分别在-40℃、-50℃、-60℃条件下的放电性能测试。其中，含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池分别在-40℃、-50℃、-60℃条件下的放电曲线如图3所示。
将含本实施例一至实施例五以及对比例一至三制备的三元材料的锂离子电池分别在1C、2C、3C、5C、10C不同倍率下的放电性能测试。其中，含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池在1C、2C、3C、5C、10C不同倍率下的放电曲线如图4所示。
将含本实施例一至实施例五以及对比例一至三制备的三元材料的锂离子电池分别在-40℃下的90圈循环性能测试。其中，含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池和含对比例一制备的非改性三元材料的锂离子电池在-40℃下的90圈循环性能对比图如图5所示。
将含本实施例一至实施例五以及对比例一至三制备的三元材料的锂离子电池分别在-10℃～-60℃的活化能测试。其中，含本发明实施例一制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的Li1.08Ni0.6Co0.2Mn0.2O2三元正极材料的锂离子电池和含对比例一制备的非改性三元材料的锂离子电池在-10℃～-60℃的活化能的对比图如图6所示。
由图3-图6可知，制备的0.1wt％镧掺杂、氮化镧及氧化镧包覆的NCM622材料在-40℃及-50℃条件下仍能发挥出2000mAh的容量；在-60℃的极端低温下也能发挥出1300mAh的容量；以该种改性方式制备的材料在-40℃下1C倍率下循环90圈后容量保持率高于95％，相较于未改性的材料，改性材料的低温放电性能有极大的提升；同时从图四看出改性材料的倍率性能也有较大的改善；根据图六的数据可以看出0.1wt％镧掺杂的相较于0.5wt％镧掺杂具有更优的活化能，这对材料的低温性能的改善有极大的作用。综上，以实施例2的改性方式制备的改性材料具备较好低温电化学性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将镍钴锰前驱体与锂源按锂化配比进行混合处理，得到三元前驱体混合物；
将所述三元前驱体混合物与第一稀土氧化物按比例进行混合研磨处理，在氧气存在的环境中进行第一烧结处理，获得第一稀土掺杂的三元正极材料；
将所述第一稀土掺杂的所述三元正极材料与第二稀土氧化物和稀土氮化物按照比例进行混合处理，后于氮源气氛中进行第二烧结处理；
所述三元前驱体混合物与第一稀土氧化物是按照1：（0.001-0.05）的比例进行混合研磨处理；
所述三元正极材料与稀土氮化物和第二稀土氧化物是按照1：（0.1-0.5）：（0.1-0.3）的重量比例进行混合处理；
所述第一稀土氧化物和第二稀土氧化物相同或不相同的为含铈、钕、钆、镧、钪任一稀土元素的氧化物；
所述稀土氮化物为氮化镧、氮化铈、氮化钆中的至少一种；
所述镍钴锰前驱体与所述锂源是按照重量比为1：（1.02-1.15）的比例进行所述混合处理。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一烧结处理的条件为：氧气流速为10-100mL/min，且以1-5℃/min的升温速率升温至500-800℃保持2-5小时，再以相同的速率升温至800-970℃保持5-10小时。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二烧结处理的条件为：以3-5℃/min的升温速率升温至600-700℃保持2-5小时，再以相同的速率升温至800-900℃保持5-12小时；
构建所述氮源气氛的气体为氮源气体，且所述氮源气体是以100mL/min的流速预先通入后流速降至20~60mL/min。
4.如权利要求1、2或3所述的制备方法，其特征在于：所述镍钴锰前驱体为含有镍、钴、锰元素的氢氧化物、草酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物中的一种或多种，且所述镍钴锰前驱体中的镍源、钴源、锰源的摩尔比为x:y:(1-x-y)，0.5<x<0.95，0.05<y<0.5，且x+y<1；
所述的锂源为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂的一种或多种混合物。
5.一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料，其特征在于，所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料由权利要求1-4任一所述的制备方法制备获得。
6.一种锂离子电池，包括正极，其特征在于：所述正极所含的活性材料为权利要求5所述的改性镍钴锰酸锂三元正极材料。
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Application publication date: 20200623 Assignee: Guilin Max New Energy Technology Co.,Ltd. Assignor: GUILIN University OF ELECTRONIC TECHNOLOGY Contract record no.: X2023980046585 Denomination of invention: Modified nickel cobalt lithium manganese oxide ternary cathode material and its preparation method and application Granted publication date: 20220708 License type: Common License Record date: 20231108 |