CN111318185B - 一种增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,属于油水分离膜材料技术领域。其技术方案为:包括如下步骤:在碱性条件下,通过迈克尔加成反应,将聚合物P(MeO2MA‑co‑OEGMA‑SH)接枝在聚多巴胺‑石墨烯材料上,形成超亲水性石墨烯复合材料过滤膜。本发明的有益效果为:本发明利用多巴胺水热还原石墨烯得到了多孔的聚多巴胺‑石墨烯凝胶,然后将含巯基的聚合物P(MeO2MA‑co‑OEGMA‑SH)接枝在聚多巴胺‑石墨烯凝胶上,制得的超亲水性油水分离膜材料的油水分离效率高,并且本发明的涂装工艺,简单易行,成本低,应用范围广,具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及油水分离膜材料技术领域,尤其涉及一种增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺。
背景技术
随着我国工业的快速发展,含油废水排放量也逐年增加,成分日趋复杂。若油田废水未经处理直接排放,不但造成水资源的极大浪费,同时也造成严重的环境污染。随着国家环保要求的提高及节能减排政策的提出,含油废水处理技术成为影响油田可持续发展的重要因素。
膜分离技术是一种新型的油水分离方式,具有能耗低、单级分离效率高、过程灵活简单、环境污染低、通用性强等优点。膜是膜分离技术的核心。随着材料科学的发展,近年来基于特殊润湿性的表面材料研究发展迅猛,主要包括超亲水、超疏水、超亲油、超疏油、超双疏、超双亲表面等。通过设计材料表面的特殊浸润性,得到超疏油或者超疏水的分离材料,无疑是提高其油水分离性能最有效的手段,尤其是具有超亲水和水下超疏油性能的膜,当含油废水接触膜表面时,水可以快速浸润往下渗透,而膜表面始终保持超疏油性,油阻截在过滤膜表面,从而达到动态流体中油水混合物高通量快速分离的效果,应用前景更为广阔。
以三维多孔石墨烯组装体作为膜材料,前期已实现石墨烯纳米材料规模化低成本的制备,以石墨烯纳米材料为原料制备的三维多孔石墨烯组装体,成本低廉、制备工艺简单、机械强度高、化学和热稳定性高,能作为优良的膜材料进一步推广应用。进一步将智能型温敏高分子修饰到石墨烯组装体表面,可制得在常温下具有优良超亲水-水下超疏油性的石墨烯复合过滤膜,分离效率高、分离速度快、绿色环保、抗污性能优良、可循环利用、使用寿命长。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,将浸润性高分子材料接枝在聚多巴胺-石墨烯材料上,得到效率高的超亲水性油水分离膜。
本发明的原理是:
以三维多孔聚多巴胺-石墨烯凝胶材料涂层为基础,通过原子转移自由基聚合制备具有超亲水性能的聚合物,然后通过聚合物末端巯基与聚多巴胺之间的迈克尔加成反应,将聚合物接枝到涂层表面,得到特殊浸润性的油水分离膜材料。
本发明具体的技术方案如下:一种增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,包括如下步骤:在碱性条件下,通过迈克尔加成反应,将聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)接枝在含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料上,形成超亲水性的石墨烯过滤膜材料。
优选地,所述迈克尔加成反应在pH为8.0-9.0,浓度为0.05-0.15M的Bicine缓冲溶液中进行。
优选地,将聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)溶解于Bicine缓冲溶液中混合均匀,将聚多巴胺-石墨烯材料悬挂于溶液中,室温下搅拌18-36h,即可得到石墨烯-高分子修饰的超亲水性石墨烯复合材料过滤膜。
更进一步优选为,迈克尔加成反应在pH=8.5,0.1M的Bicine缓冲溶液中进行;
所述缓冲溶液配制方法如下:将16.317g N,N-二羟乙基甘氨酸溶于1000mL去离子水中,配成0.1M的Bicine溶液;将2.4g NaOH溶于600mL去离子水中,配成0.1M NaOH溶液;将1000mL 0.1M的Bicine溶液与600mL 0.1M的NaOH溶液混合即得到所述Bicine缓冲溶液。
所述涂装工艺具体为:将聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)溶解于Bicine缓冲溶液,混合均匀;将聚多巴胺-石墨烯包覆的基底,悬挂于溶液中,室温下搅拌18-36h,即可得到超亲水性的石墨烯过滤膜材料。
优选地,所述涂装工艺具体为,:将聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)溶解于0.1M,pH为8.5的Bicine缓冲溶液,混合均匀;将聚多巴胺-石墨烯包覆的基底,悬挂于溶液中,室温下搅拌24h,即可得到超亲水性的石墨烯过滤膜材料。
所述含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料为以多巴胺为还原剂使氧化石墨烯在水热条件下自组装成的三维多孔网状结构。
优选地,所述多巴胺和氧化石墨烯在水热反应体系中的浓度比在2:1-1:4;
进一步优选地,所述水热反应的温度55-65℃,加热时间为4-8h;进一步优选为,水热反应的温度60℃,加热时间为6h。
本发明还提供了一种用于上述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺上的聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法,包括如下步骤:
以2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯为单体,双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2’-联吡啶为配体,通过原子转移自由基聚合反应,合成P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物;
再利用三丁基膦作为还原催化剂,打断P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物中的二硫键,得到末端带有巯基的所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)。
优选地,所述寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯选择分子量475g/mol的单体,其命名为OEGMA475;所述原子转移自由基聚合反应合成的共聚物为P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475),所述末端带有巯基的共聚物为P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
优选地,所述单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的投料摩尔比为5:1-20:1,引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/150-1/50,催化剂溴化亚铜用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/50-1/15,配体2,2’-联吡啶用量为催化剂摩尔量的0.5-3倍,
进一步优选为:引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/100,催化剂溴化亚铜用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/25,配体2,2’-联吡啶用量为催化剂摩尔量的1.5倍。
优选地,所述三丁基膦的用量为P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)质量的1/4-1/2,进一步优选为1/3。
优选地,所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法具体为:
将单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯溶于无水甲醇中,密封,通入氩气除氧;将引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物、催化剂溴化亚铜和配体2,2-联吡啶依次加入体系中,继续通氩气;然后在45-55℃下反应6-10h,反应结束后,将反应液暴露于空气中终止反应,向其中加入乙醇稀释,并通过60-200目的二氧化硅柱来除去铜催化剂;旋蒸除去大部分甲醇和乙醇,加入己烷,聚合物沉淀出来,过滤分离,得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物;
将1g P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)溶解于溶剂二氯甲烷中,室温下加入300-500μL三丁基膦作为还原催化剂,将混合物快速搅拌20-40分钟,旋蒸除去溶剂,可得单硫化高分子P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
进一步优选地,所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法具体为:
将单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯溶于无水甲醇中,置于Schlenk管中,密封,通入氩气15min除氧;将引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物、催化剂溴化亚铜和配体2,2-联吡啶依次加入体系中,继续通气15min;然后在50℃下反应8h,反应结束后,将反应液暴露于空气中终止反应,向其中加入乙醇稀释,并通过60-200目的二氧化硅柱来除去铜催化剂;旋蒸除去大部分甲醇和乙醇,加入己烷,聚合物沉淀出来,过滤分离,得到P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)聚合物;
将1g P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)溶解于15mL二氯甲烷中,室温下加入400μL(0.33g)三丁基膦作为还原催化剂,将混合物快速搅拌30分钟,旋蒸除去溶剂,可得单硫化高分子P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)。
本发明的有益效果为:本发明利用多巴胺水热还原石墨烯得到了多孔的聚多巴胺-石墨烯凝胶,然后将含巯基的聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)接枝在聚多巴胺-石墨烯凝胶上,制得的超亲水性油水分离膜的油水分离效率高,并且本发明的涂装工艺,简单易行,成本低,应用范围广,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
为能清楚说明本方案的技术特点,下面通过具体实施例和实验例,对本方案进行阐述。
本发明实施例和实验例中的材料准备如下:
主要的实际药品:石墨粉(80目),盐酸多巴胺,2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯(MEO2MA),寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯选择分子量475g/mol的单体,命名为OEGMA475),双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物(DTBE),溴化亚铜(CuBr),2,2’-联吡啶(BPy),三丁基膦(TBUP),N,N-二羟乙基甘氨酸,无水乙醇,以上药品均为分析纯,无需纯化,直接使用。
氧化石墨烯的制备,以石墨粉(80目)为原料,采用改进的Hummers法合成。
实施例1 含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料的制备方法
本发明实施例提供了一种含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料的制备方法,包括以下步骤:将多巴胺和氧化石墨烯的溶液置于烧杯中,其中多巴胺的浓度为2.0mg/mL,氧化石墨烯的浓度为1.0mg/mL,超声分散均匀,调节pH至7.0左右,用封口胶将烧杯密封,然后杯置于烘箱中,60℃下加热6h,反应结束后,冷却至室温,洗涤干燥,制得三维多孔网状的含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料。
实施例2 含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料的制备方法
本发明实施例提供了一种含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料的制备方法,包括以下步骤:将多巴胺和氧化石墨烯的溶液置于烧杯中,其中多巴胺的浓度为1.0mg/mL,氧化石墨烯的浓度为2.0mg/mL,超声分散均匀,将不锈钢网、尼龙网以及陶瓷膜浸入多巴胺和氧化石墨烯的溶液,调节pH至7.0左右,用封口胶将烧杯密封。将烧杯置于烘箱中,60℃下加热6h,反应结束后,冷却至室温,洗涤干燥,制得三维多孔网状的含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料。
实施例3 含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料的制备方法
本发明实施例提供了一种含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料的制备方法,包括以下步骤:将多巴胺和氧化石墨烯的溶液置于烧杯中,其中多巴胺的浓度为1.0mg/mL,氧化石墨烯的浓度为4.0mg/mL,超声分散均匀,将不锈钢网、尼龙网以及陶瓷膜浸入多巴胺和氧化石墨烯的溶液,调节pH至7.0左右,用封口胶将烧杯密封。将烧杯置于烘箱中,60℃下加热6h,反应结束后,冷却至室温,洗涤干燥,制得三维多孔网状的含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料。
实施例4 聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法
本发明实施例提供了一种聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法,包括如下步骤:
将单体MEO2MA(941mg,5mmol)和OEGMA(119mg,0.25mmol)按照摩尔比20:1溶于2.4mL无水甲醇中,置于Schlenk管中,密封,通入高纯氩气15min除氧。将引发剂DTBE(21.6mg,0.05mmol),催化剂溴化亚铜(28.8mg,0.2mmol)和配体2,2-联吡啶(52.0mg,0.30mmol),依次加入体系中,继续通氩气15min。在50℃下反应8h,反应结束后,将反应液暴露于空气中终止反应,向其中加入乙醇稀释,并通过二氧化硅柱(60-200目)来除去铜催化剂。旋蒸除去大部分甲醇和乙醇,加入己烷,聚合物沉淀出来,过滤分离得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物。
为了打断二硫键,将1g P(MeO2MA-co-OEGMA475-S-S-MeO2MA-co-OEGMA475)溶解于15mL二氯甲烷中,室温下加入400μL三丁基膦作为还原催化剂,将混合物快速搅拌30分钟,旋蒸除去溶剂,即得单硫化高分子聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
实施例5 聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法
本发明实施例提供了一种聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法,包括如下步骤:
将单体MEO2MA(470mg,2.5mmol)和OEGMA(119mg,0.25mmol)按照摩尔比10:1溶于2.4mL无水甲醇中,置于Schlenk管中,密封,通入高纯氩气15min除氧。将引发剂DTBE(10.8mg,0.025mmol),催化剂溴化亚铜(14.4mg,0.1mmol)和配体2,2-联吡啶(26.0mg,0.15mmol),依次加入体系中,继续通氩气15min。在50℃下反应8h,反应结束后,将反应液暴露于空气中终止反应,向其中加入乙醇稀释,并通过二氧化硅柱(60-200目)来除去铜催化剂。旋蒸除去大部分甲醇和乙醇,加入己烷,聚合物沉淀出来,过滤分离得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物。
为了打断二硫键,将1g P(MeO2MA-co-OEGMA475-S-S-MeO2MA-co-OEGMA475)溶解于15mL二氯甲烷中,室温下加入400μL三丁基膦作为还原催化剂,将混合物快速搅拌30分钟,旋蒸除去溶剂,可得单硫化高分子聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
实施例6 聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法
本发明实施例提供了一种聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法,包括如下步骤:
将单体MEO2MA(235mg,1.25mmol)和OEGMA(119mg,0.25mmol)按照摩尔比5:1溶于2.4mL无水甲醇中,置于Schlenk管中,密封,通入高纯氩气15min除氧。将引发剂DTBE(5.4mg,0.0125mmol),催化剂溴化亚铜(7.2mg,0.05mmol)和配体2,2-联吡啶(13.0mg,0.075mmol),依次加入体系中,继续通氩气15min。在50℃下反应8h,反应结束后,将反应液暴露于空气中终止反应,向其中加入乙醇稀释,并通过二氧化硅柱(60-200目)来除去铜催化剂。旋蒸除去大部分甲醇和乙醇,加入己烷,聚合物沉淀出来,过滤分离得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物。
为了打断二硫键,将1g P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)溶解于15mL二氯甲烷中,室温下加入400μL三丁基膦作为还原催化剂,将混合物快速搅拌30分钟,旋蒸除去溶剂,可得单硫化高分子聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
实施例7-15 增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺
本发明实施例提供了一种增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,包括如下步骤:
将实施例4-6的制备方法制得的聚合物P(MEO2MA-co-OEGMA475-SH),取2g溶解于100mL 0.1M,pH为8.5的Bicine缓冲溶液,混合均匀;将实施例1-3的制备方法制得的含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料置于溶液中,室温下搅拌24h,即可得到石墨烯-高分子修饰的超亲水性油水过滤膜材料。具体组合如表1所示。
表1
聚多巴胺-石墨烯材料 | P(MEO<sub>2</sub>MA-co-OEGMA<sub>475</sub>-SH) | |
实施例7 | 实施例1 | 实施例4 |
实施例8 | 实施例2 | 实施例4 |
实施例9 | 实施例3 | 实施例4 |
实施例10 | 实施例1 | 实施例5 |
实施例11 | 实施例2 | 实施例5 |
实施例12 | 实施例3 | 实施例5 |
实施例13 | 实施例1 | 实施例6 |
实施例14 | 实施例2 | 实施例6 |
实施例15 | 实施例3 | 实施例6 |
实验例
本发明实验例用实施例7-15提供的的涂装工艺制备超亲水性油水过滤膜材料时以滤纸作为衬底,通过真空抽滤制得超亲水性油水过滤膜,其中每平米过滤膜上材料的负载量为20-30克。取胜利油田污水均分为9份,分别通过以上过滤膜过滤,检测过滤前和过滤后的含油量,具体实验数据如表2所示。由表2可知,由本发明的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺制得的石墨烯过滤膜材料的油水分离效率非常高,均保持在94%以上,能够满足油田油水分离的需要。
表2油田污水分离效率实验结果
本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现,在此不再赘述,当然,上述说明并非是对本发明的限制,本发明也并不仅限于上述举例,本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换,也应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,其特征在于,包括如下步骤: 在碱性条件下,通过迈克尔加成反应,将聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)接枝在含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料上,形成超亲水性的石墨烯过滤膜材料;
其中,所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法包括以下步骤:
以2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯为单体,双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2’-联吡啶为配体,通过原子转移自由基聚合反应,合成P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物;
再利用三丁基膦作为还原催化剂,打断P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物中的二硫键,得到末端带有巯基的所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)。
2.根据权利要求1所述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,其特征在于,所述含有多巴胺的石墨烯过滤膜材料为以多巴胺为还原剂使氧化石墨烯在水热条件下自组装成的三维多孔网状结构。
3.根据权利要求1所述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,其特征在于,所述迈克尔加成反应在pH为8.0-9.0,浓度为0.05-0.15 M的Bicine缓冲溶液中进行。
4.根据权利要求1所述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,其特征在于,将聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)溶解于Bicine缓冲溶液中混合均匀,将聚多巴胺-石墨烯材料悬挂于溶液中,室温下搅拌18-36 h,即可得到石墨烯-高分子修饰的超亲水性石墨烯复合材料过滤膜。
5.根据权利要求1所述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,其特征在于,所述寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的分子量为475 g/mol。
6.根据权利要求1所述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,其特征在于,所述单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的投料摩尔比为5:1-20:1,引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/150-1/50,催化剂溴化亚铜用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/50-1/15,配体2,2’-联吡啶用量为催化剂摩尔量的0.5-3倍。
7.根据权利要求1所述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺,其特征在于,所述三丁基膦的用量为P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)质量的1/4-1/2。
8.一种用于权利要求1-7任一项所述的增强亲水性的石墨烯过滤膜材料的涂装工艺上的聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
以2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯为单体,双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2’-联吡啶为配体,通过原子转移自由基聚合反应,合成P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物;
再利用三丁基膦作为还原催化剂,打断P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物中的二硫键,得到末端带有巯基的所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)。
9.根据权利要求8所述的聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法,其特征在于,所述单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的投料摩尔比为5:1-20:1,引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/150-1/50,催化剂溴化亚铜用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/50-1/15,配体2,2’-联吡啶用量为催化剂摩尔量的0.5-3倍,所述三丁基膦的用量为P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)质量的1/4-1/2。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011007133A2 (en) * | 2009-07-13 | 2011-01-20 | Warwick Effect Polymers Ltd | Polymer modified macromolecules |
CN103694426A (zh) * | 2013-11-25 | 2014-04-02 | 同济大学 | 一种含碱基对的多重响应型聚合物的制备方法 |
CN106432589A (zh) * | 2016-07-28 | 2017-02-22 | 东华大学 | 一种相变温度精确可调离子液凝胶的制备方法 |
CN107573447A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-12 | 淮阴工学院 | 通过原子转移自由基聚合原位制备洁净的可控聚合物的方法 |
CN108479118A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-09-04 | 中国石油大学(华东) | 一种氧化石墨烯/聚多巴胺表面修饰的油水分离钢丝网 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014014788A2 (en) * | 2012-07-18 | 2014-01-23 | President And Fellows Of Harvard College | Modification of surfaces for simulataneous repellency and targeted binding of desired moieties |
CN103435027B (zh) * | 2013-08-21 | 2015-01-21 | 浙江大学 | 一种碳纳米管复合薄膜的制备方法及其制备的碳纳米管复合薄膜 |
CN105254916A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-20 | 西南交通大学 | 一种氧化石墨烯/聚多巴胺复合气凝胶的制备方法 |
CN105742677B (zh) * | 2016-02-23 | 2019-03-22 | 天津大学 | Nafion/磷酸化氧化石墨烯杂化膜及制备和应用 |
CN105647126B (zh) * | 2016-04-14 | 2017-10-24 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 低温用石墨烯增强增韧环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN106422816B (zh) * | 2016-09-22 | 2018-11-27 | 华中科技大学 | 石墨烯泡沫-聚多巴胺复合膜的制备及其产物与应用 |
CN106807338B (zh) * | 2016-12-27 | 2019-09-27 | 中国石油大学(华东) | 一种用于油水分离的改性石墨烯增强聚氨酯海绵的制备方法 |
CN106582533A (zh) * | 2017-01-03 | 2017-04-26 | 兰州理工大学 | 氨基和硫醇基修饰石墨烯/碳纳米管复合材料及制备方法 |
CN106943896A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种三维多孔石墨烯功能化组装体膜材料的制备及应用方法 |
CN108159889A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-15 | 江苏大学 | 一种超亲水-超疏油的还原氧化石墨烯滤膜及用途 |
-
2018
- 2018-12-17 CN CN201811544409.4A patent/CN111318185B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011007133A2 (en) * | 2009-07-13 | 2011-01-20 | Warwick Effect Polymers Ltd | Polymer modified macromolecules |
CN103694426A (zh) * | 2013-11-25 | 2014-04-02 | 同济大学 | 一种含碱基对的多重响应型聚合物的制备方法 |
CN106432589A (zh) * | 2016-07-28 | 2017-02-22 | 东华大学 | 一种相变温度精确可调离子液凝胶的制备方法 |
CN107573447A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-12 | 淮阴工学院 | 通过原子转移自由基聚合原位制备洁净的可控聚合物的方法 |
CN108479118A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-09-04 | 中国石油大学(华东) | 一种氧化石墨烯/聚多巴胺表面修饰的油水分离钢丝网 |
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