CN111318171B - 一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺，属于油水分离膜材料技术领域。其技术方案为：包括如下步骤：石墨烯‑碳纳米管复合材料与多巴胺水热反应包覆在基底上；在碱性条件下，通过迈克尔加成反应，将末端带有巯基的聚合物P（MeO2MA‑co‑OEGMA‑SH），接枝在聚多巴胺‑石墨烯‑碳纳米管材料包覆的基底上，形成超亲水性三维多孔石墨烯过滤膜。本发明的有益效果为：本发明利用多巴胺水热还原石墨烯，一方面增加了石墨烯在基底上的附着能力，另一方面得到了多孔的石墨烯凝胶，有利于增加表明粗糙度，提高接触面，提高油水分离效率；本发明将特殊浸润性高分子涂装于机械强度较高的基底上，制备得到的油水分离膜，机械性能好，使用寿命长。

Description

一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺
技术领域
本发明涉及油水分离膜材料技术领域，尤其涉及一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺。
背景技术
随着我国工业的快速发展，含油废水排放量也逐年增加，成分日趋复杂。若油田废水未经处理直接排放，不但造成水资源的极大浪费，同时也造成严重的环境污染。随着国家环保要求的提高及节能减排政策的提出，含油废水处理技术成为影响油田可持续发展的重要因素。
膜分离技术是一种新型的油水分离方式，具有能耗低、单级分离效率高、过程灵活简单、环境污染低、通用性强等优点。膜是膜分离技术的核心。随着材料科学的发展，近年来基于特殊润湿性的表面材料研究发展迅猛，主要包括超亲水、超疏水、超亲油、超疏油、超双疏、超双亲表面等。通过设计材料表面的特殊浸润性，得到超疏油或者超疏水的分离材料，无疑是提高其油水分离性能最有效的手段，尤其是具有超亲水和水下超疏油性能的膜，当含油废水接触膜表面时，水可以快速浸润往下渗透，而膜表面始终保持超疏油性，油阻截在过滤膜表面，从而达到动态流体中油水混合物高通量快速分离的效果，应用前景更为广阔。
以三维多孔石墨烯组装体作为膜材料，前期已实现石墨烯纳米材料规模化低成本的制备，以石墨烯纳米材料为原料制备的三维多孔石墨烯组装体，成本低廉、制备工艺简单、机械强度高、化学和热稳定性高，能作为优良的膜材料进一步推广应用。进一步将智能型温敏高分子修饰到石墨烯组装体表面，可制得在常温下具有优良超亲水-水下超疏油性的石墨烯复合过滤膜，分离效率高、分离速度快、绿色环保、抗污性能优良、可循环利用、使用寿命长。
在此基础之上，为了达到石墨烯膜的实际现场应用，一般需要将石墨烯膜固定在死端过滤装置或者错流过滤装置上使用。此过程中，膜体自身要承受来自液柱的巨大压力，这就要求石墨烯膜具有一定的机械强度；因此如何将浸润性高分子材料涂装在不同基底材料上，以提高水下超疏水石墨烯膜的强度，是目前急需解决的一个问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺，能够将浸润性高分子材料在不同基底材料上的涂装，得到高效率、高强度的油水分离膜。
本发明的原理是：
Figure BDA0001908995650000021
在不同基底上负载聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管，使三维多孔聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管凝胶材料包覆在基底表面。通过原子转移自由基聚合制备具有超亲水性能的聚合物，然后通过聚合物末端巯基与聚多巴胺之间的迈克尔加成反应，将聚合物接枝到涂层表面，得到高强度的，特殊浸润性的油水分离膜材料。
本发明具体的技术方案如下：一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺，包括如下步骤：
(1)氧化石墨烯与碳纳米管水热反应制得三维自组装的石墨烯-碳纳米管复合材料；
(2)石墨烯-碳纳米管复合材料与多巴胺水热反应包覆在基底上；
(3)在碱性条件下，通过迈克尔加成反应，将末端带有巯基的聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)，接枝在聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管材料包覆的基底上，形成超亲水性三维多孔石墨烯过滤膜。
其中，
所述步骤(1)具体为：将氧化石墨烯分散到去离子水中形成浓度为2mg/ml的氧化石墨烯分散液，加入Tris-HCl缓冲液调节pH至8-10；然后将碳纳米管加入到氧化石墨烯分散液中，在0-5℃的冰水浴中进行超声分散30分钟，所述氧化石墨烯和碳纳米管的质量比为10:1-1:2；然后将分散液在180℃恒温水热反应12小时；反应结束以后，自然冷却至室温得到三维组装的产物，然后冷冻干燥得到三维自组装的石墨烯-碳纳米管复合材料。
所述步骤(2)具体为：
在石墨烯-碳纳米管复合材料分散在水中制得混合分散液，在其中加入多巴胺超声分散，配制成1-3mg/ml石墨烯和0.5-1.5mg/mL多巴胺的混合液，将基底悬挂在所述混合液中，在70-90℃条件下水热反应10-14小时，反应结束后自然冷却至室温，冷冻干燥后基底上包覆有超轻多孔的聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管材料。
优选的，所述基底为金属网状材料、非金属多孔材料或者金属-非金属复合多孔材料。
进一步优选的，所述金属网状材料包括不锈钢网、钛膜以及铁丝网；所述非金属多孔材料包括尼龙网、陶瓷膜管；
更进一步优选的，所述不锈钢网的规格优选为500-1800目，所述尼龙网的规格优选为500-1500目。
优选的，所述步骤(3)中，所述迈克尔加成反应在pH＝8.0-9.0，0.05-0.15M的Bicine缓冲溶液中进行。
所述步骤(3)具体为，将P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)聚合物溶解于Bicine缓冲溶液，混合均匀；将聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管包覆的基底，悬挂于溶液中，室温下搅拌18-36h，即可得到石墨烯-高分子修饰的三维多孔石墨烯过滤膜。
其中，所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)通过以下制备方法制备：
以2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯为单体，双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物为引发剂，溴化亚铜为催化剂，2,2’-联吡啶为配体，通过原子转移自由基聚合反应，合成P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物；再利用三丁基膦作为还原催化剂，打断聚合物中的二硫键，得到末端带有巯基的P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)聚合物。
进一步优选的，所述寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯选择分子量为475g/mol的单体，其命名为OEGMA475；所述原子转移自由基聚合反应合成的共聚物为P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)，巯基断键后的聚合物为P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
进一步优选的，所述单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的投料摩尔比为5：1-20:1，引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/150-1/50，催化剂溴化亚铜用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/50-1/15，配体2,2’-联吡啶用量为催化剂摩尔量的0.5-3倍。
所述三丁基膦的用量为P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)质量的1/4-1/2。
优选的，所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法具体为：
将单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯溶于无水甲醇中，密封，通入氩气除氧；将引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物、催化剂溴化亚铜和配体2,2-联吡啶依次加入体系中，继续通氩气；然后在45-55℃下反应6-10h，反应结束后，将反应液暴露于空气中终止反应，向其中加入乙醇稀释，并通过60-200目的二氧化硅柱来除去铜催化剂；旋蒸除去大部分甲醇和乙醇，加入己烷，聚合物沉淀出来，过滤分离，得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物；将1gP(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)溶解于溶剂二氯甲烷中，室温下加入300-500μL三丁基膦作为还原催化剂，将混合物快速搅拌20-40分钟，旋蒸除去溶剂，可得单硫化高分子P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
还可以优选的，所述聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)的制备方法具体为：
将单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯溶于无水甲醇中，置于Schlenk管中，密封，通入氩气15min除氧；将引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物、催化剂溴化亚铜和配体2,2-联吡啶依次加入体系中，继续通气15min；然后在50℃下反应8h，反应结束后，将反应液暴露于空气中终止反应，向其中加入乙醇稀释，并通过60-200目的二氧化硅柱来除去铜催化剂；旋蒸除去大部分甲醇和乙醇，加入己烷，聚合物沉淀出来，过滤分离，得到P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)聚合物；将1g P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)溶解于15mL二氯甲烷中，室温下加入400μL(0.33g)三丁基膦作为还原催化剂，将混合物快速搅拌30分钟，旋蒸除去溶剂，可得单硫化高分子P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)。
本发明将智能型温敏高分子修饰的石墨烯组装体涂覆到不同的膜基材表面。目前普遍采用的膜基材主要为具有多微孔结构的薄膜类的材料，主要包括不锈钢丝网、有机膜和陶瓷膜基材等。
本发明的有益效果为：
1.本发明实用性强，可以应用于大多数的基底，由于聚多巴胺具有超强的附着能力，可以附着于绝大多数无机和有机的表面；
2.本发明利用多巴胺水热还原石墨烯，一方面增加了石墨烯在基底上的附着能力，另一方面，得到了多孔的石墨烯凝胶，有利于增加表明粗糙度，引入碳纳米管更加提高了接触面，提高油水分离效率；
3.本发明将特殊浸润性高分子涂装于机械强度较高的基底上，如不锈钢，尼龙，陶瓷膜等，因此制备得到的油水分离膜，机械性能好，使用寿命长；
4.本发明所提出的涂覆工艺，简单易行，成本低，应用范围广，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例的工艺步骤原理示意图。
具体实施方式
为能清楚说明本方案的技术特点，下面通过具体实施方式，对本方案进行阐述。
本发明实施例和实验例中的基底材料准备如下：
不锈钢网(800目)，尼龙网(500目)，陶瓷膜管，均为市售商品。
将不锈钢网，尼龙网根据需要剪裁成固定尺寸，将陶瓷膜管切断成固定长度。
将不锈钢滤网浸泡在稀盐酸(盐酸：水＝1:5)中至大部分表面刚好产生气泡，以除去表面氧化层。然后依次在去离子水、无水乙醇，丙酮超声清洗各10分钟，烘干备用。
尼龙网依次用去离子水、无水乙醇，丙酮超声清洗各10分钟，烘干备用。
陶瓷膜管先用去离子水超声清洗干净，再用无水乙醇或丙酮超声清洗，烘干备用。
实施例1-3聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管在基底上的涂覆方法
本发明实施例提供了一种聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管在基底上的涂覆方法，包括以下步骤：将氧化石墨烯分散到去离子水中形成浓度为2mg/ml的氧化石墨烯分散液，加入Tris-HCl缓冲液调节pH＝8.5；然后将碳纳米管加入到氧化石墨烯分散液中，在3℃的水浴中进行超声分散30分钟，所述氧化石墨烯和碳纳米管的质量比为5:1；然后将分散液在180℃恒温水热反应12小时；反应结束以后，自然冷却至室温得到三维组装的产物，然后冷冻干燥得到三维自组装的石墨烯-碳纳米管复合材料。
在石墨烯-碳纳米管复合材料分散在水中制得混合分散液，在其中加入多巴胺超声分散，配制成2mg/ml石墨烯和1mg/mL多巴胺的混合液，将基底悬挂在所述混合液中，在80℃条件下水热反应12小时，反应结束后自然冷却至室温，冷冻干燥后基底上包覆有超轻多孔的聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管材料。实施例1-3所选用的基底材料依次为不锈钢网、尼龙网和陶瓷膜。
实施例4-6聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管在基底上的涂覆方法
本发明实施例提供了一种聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管在基底上的涂覆方法，包括以下步骤：将氧化石墨烯分散到去离子水中形成浓度为2mg/ml的氧化石墨烯分散液，加入Tris-HCl缓冲液调节pH＝8.5；然后将碳纳米管加入到氧化石墨烯分散液中，在0℃的冰水浴中进行超声分散30分钟，所述氧化石墨烯和碳纳米管的质量比为1:1；然后将分散液在180℃恒温水热反应12小时；反应结束以后，自然冷却至室温得到三维组装的产物，然后冷冻干燥得到三维自组装的石墨烯-碳纳米管复合材料。
在石墨烯-碳纳米管复合材料分散在水中制得混合分散液，在其中加入多巴胺超声分散，配制成1mg/ml石墨烯和1.5mg/mL多巴胺的混合液，将基底悬挂在所述混合液中，在70℃条件下水热反应10小时，反应结束后自然冷却至室温，冷冻干燥后基底上包覆有超轻多孔的聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管材料。实施例4-6所选用的基底材料依次为不锈钢网、尼龙网和陶瓷膜。
实施例7-9聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管在基底上的涂覆方法
本发明实施例提供了一种聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管在基底上的涂覆方法，包括以下步骤：将氧化石墨烯分散到去离子水中形成浓度为2mg/ml的氧化石墨烯分散液，加入Tris-HCl缓冲液调节pH＝8.5；然后将碳纳米管加入到氧化石墨烯分散液中，在5℃的水浴中进行超声分散30分钟，所述氧化石墨烯和碳纳米管的质量比为8:1；然后将分散液在180℃恒温水热反应12小时；反应结束以后，自然冷却至室温得到三维组装的产物，然后冷冻干燥得到三维自组装的石墨烯-碳纳米管复合材料。
在石墨烯-碳纳米管复合材料分散在水中制得混合分散液，在其中加入多巴胺超声分散，配制成3mg/ml石墨烯和0.5mg/mL多巴胺的混合液，将基底悬挂在所述混合液中，在90℃条件下水热反应14小时，反应结束后自然冷却至室温，冷冻干燥后基底上包覆有超轻多孔的聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管材料。实施例7-9所选用的基底材料依次为不锈钢网、尼龙网和陶瓷膜。
实施例10聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法
本发明实施例提供了一种聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法，包括如下步骤：
将单体MEO2MA(941mg，5mmol)和OEGMA(119mg，0.25mmol)按照摩尔比20：1溶于2.4mL无水甲醇中，置于Schlenk管中，密封，通入高纯氩气15min除氧。将引发剂DTBE(21.6mg,0.05mmol)，催化剂溴化亚铜(28.8mg,0.2mmol)和配体2,2-联吡啶(52.0mg,0.30mmol)，依次加入体系中，继续通氩气15min。在50℃下反应8h，反应结束后，将反应液暴露于空气中终止反应，向其中加入乙醇稀释，并通过二氧化硅柱(60-200目)来除去铜催化剂。旋蒸除去大部分甲醇和乙醇，加入己烷，聚合物沉淀出来，过滤分离得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物。
为了打断二硫键，将1g P(MeO2MA-co-OEGMA475-S-S-MeO2MA-co-OEGMA475)溶解于15mL二氯甲烷中，室温下加入400μL三丁基膦作为还原催化剂，将混合物快速搅拌30分钟，旋蒸除去溶剂，即得单硫化高分子聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
实施例11聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法
本发明实施例提供了一种聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法，包括如下步骤：
将单体MEO2MA(470mg，2.5mmol)和OEGMA(119mg，0.25mmol)按照摩尔比10：1溶于2.4mL无水甲醇中，置于Schlenk管中，密封，通入高纯氩气15min除氧。将引发剂DTBE(10.8mg,0.025mmol)，催化剂溴化亚铜(14.4mg,0.1mmol)和配体2,2-联吡啶(26.0mg,0.15mmol)，依次加入体系中，继续通氩气15min。在50℃下反应8h，反应结束后，将反应液暴露于空气中终止反应，向其中加入乙醇稀释，并通过二氧化硅柱(60-200目)来除去铜催化剂。旋蒸除去大部分甲醇和乙醇，加入己烷，聚合物沉淀出来，过滤分离得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物。
为了打断二硫键，将1g P(MeO2MA-co-OEGMA475-S-S-MeO2MA-co-OEGMA475)溶解于15mL二氯甲烷中，室温下加入400μL三丁基膦作为还原催化剂，将混合物快速搅拌30分钟，旋蒸除去溶剂，可得单硫化高分子聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
实施例12聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法
本发明实施例提供了一种聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)的制备方法，包括如下步骤：
将单体MEO2MA(235mg，1.25mmol)和OEGMA(119mg，0.25mmol)按照摩尔比5：1溶于2.4mL无水甲醇中，置于Schlenk管中，密封，通入高纯氩气15min除氧。将引发剂DTBE(5.4mg，0.0125mmol)，催化剂溴化亚铜(7.2mg，0.05mmol)和配体2,2-联吡啶(13.0mg，0.075mmol)，依次加入体系中，继续通氩气15min。在50℃下反应8h，反应结束后，将反应液暴露于空气中终止反应，向其中加入乙醇稀释，并通过二氧化硅柱(60-200目)来除去铜催化剂。旋蒸除去大部分甲醇和乙醇，加入己烷，聚合物沉淀出来，过滤分离得到P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)聚合物。
为了打断二硫键，将1g P(MEO2MA-co-OEGMA475-S-S-MEO2MA-co-OEGMA475)溶解于15mL二氯甲烷中，室温下加入400μL三丁基膦作为还原催化剂，将混合物快速搅拌30分钟，旋蒸除去溶剂，可得单硫化高分子聚合物P(MeO2MA-co-OEGMA475-SH)。
实施例13-39三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺
本发明实施例提供了一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺，包括如下步骤：
将实施例10-12的制备方法制得的聚合物P(MEO2MA-co-OEGMA475-SH)，取2g溶解于100mL 0.1M，pH为8.5的Bicine缓冲溶液，混合均匀；将实施例1-9的制备方法制得的聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管包覆的基底，悬挂于溶液中，室温下搅拌24h，即可得到石墨烯-高分子修饰的涂装于基底之上的超亲水性三维多孔石墨烯过滤膜。具体工艺步骤原理如图1所示，实施例13-39所选用的聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管包覆的基底和聚合物P(MEO2MA-co-OEGMA475-SH)如表1所示。
表1
Figure BDA0001908995650000091
Figure BDA0001908995650000101
实验例
本发明实验例通过油水分离实验进一步验证本发明的技术效果。
分别选取使用实施例13-21的工艺制得的三维多孔石墨烯过滤膜进行油水分离实验，具体实验数据如表2所示：
表2
Figure BDA0001908995650000102
Figure BDA0001908995650000111
由以上油水分离实验可见，不同基底涂覆石墨烯纳米材料后，油水分离效率均大大增加，其中以不锈钢网和陶瓷膜为基底的三维多孔石墨烯过滤膜的油水分离效率保持在99％以上，以尼龙网为基底的三维多孔石墨烯过滤膜的油水分离效率保持在93％以上。
本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述，当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种三维多孔石墨烯过滤膜的加工涂装工艺，其特征在于，包括如下步骤：
（1）氧化石墨烯与碳纳米管水热反应制得三维自组装的石墨烯-碳纳米管复合材料；
（2）石墨烯-碳纳米管复合材料与多巴胺水热反应包覆在基底上；
（3）在碱性条件下，通过迈克尔加成反应，将末端带有巯基的聚合物P（MeO2MA-co-OEGMA-SH），接枝在聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管材料包覆的基底上，形成超亲水性三维多孔石墨烯过滤膜；
其中，所述步骤（2）具体为：
在石墨烯-碳纳米管复合材料分散在水中制得混合分散液，在其中加入多巴胺超声分散，配制成1- 3 mg/ml 石墨烯和0.5-1.5 mg/ml多巴胺的混合液，将基底悬挂在所述混合液中，在70-90℃条件下水热反应10-14小时，反应结束后自然冷却至室温，冷冻干燥后基底上包覆有超轻多孔的聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管材料；
所述步骤（2）中，所述基底为不锈钢网或陶瓷膜；
所述步骤（3）中，将P(MeO2MA-co-OEGMA-SH)聚合物溶解于Bicine缓冲溶液，混合均匀；将聚多巴胺-石墨烯-碳纳米管包覆的基底，悬挂于溶液中，室温下搅拌18-36 h，即可得到石墨烯-高分子修饰的超亲水性三维多孔石墨烯过滤膜。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述步骤（1）具体为：将氧化石墨烯分散到去离子水中形成浓度为2mg/ml的氧化石墨烯分散液，加入Tris-HCl缓冲液调节pH至8-10；然后将碳纳米管加入到氧化石墨烯分散液中，在0-5℃的冰水浴中进行超声分散30分钟，所述氧化石墨烯和碳纳米管的质量比为10:1-1:2；然后将分散液在180℃恒温水热反应12小时；反应结束以后，自然冷却至室温得到三维组装的产物，然后冷冻干燥得到三维自组装的石墨烯-碳纳米管复合材料。
3.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述步骤（3）中，所述迈克尔加成反应在pH=8.0-9.0，0.05-0.15 M的Bicine缓冲溶液中进行。
4.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述聚合物P（MeO2MA-co-OEGMA-SH）通过以下制备方法制备：
以2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯为单体，双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物为引发剂，溴化亚铜为催化剂，2,2’-联吡啶为配体，通过原子转移自由基聚合反应，合成P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)共聚物；
再利用三丁基膦作为还原催化剂，打断聚合物中的二硫键，得到末端带有巯基的P（MeO2MA-co-OEGMA-SH）聚合物。
5.根据权利要求4所述的工艺，其特征在于，所述寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的分子量为475 g/mol。
6.根据权利要求4所述的工艺，其特征在于，所述单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的投料摩尔比为5：1-20:1，引发剂双[2-(2’-溴代异丁酰氧基)乙基]二硫化物用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/150-1/50，催化剂溴化亚铜用量为单体2-甲基-2丙烯酸-2(2甲氧基乙氧基)乙酯摩尔量的1/50-1/15，配体2,2’-联吡啶用量为催化剂摩尔量的0.5-3倍。
7.根据权利要求4所述的工艺，其特征在于，所述三丁基膦的用量为P(MEO2MA-co-OEGMA-S-S-MEO2MA-co-OEGMA)质量的1/4-1/2。
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