CN111278657A - 热敏记录介质和外装构件 - Google Patents

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Abstract

根据本公开实施方式的热敏记录介质包括：记录层，所述记录层包括具有供电子特性的成色化合物、具有受电子特性的显色剂、光热转换剂和聚合物材料；和保护构件，所述保护构件层叠在所述记录层上并且在面内具有凹凸形状。

Description

热敏记录介质和外装构件
技术领域
本公开涉及一种例如包含无色染料作为成色化合物的热敏记录介质、以及包括热敏记录介质的外装构件。
背景技术
近年来，所谓的非接触方法的按需装饰技术得到发展，以满足用户越来越多的对定制的需求。例如，作为热敏记录介质的示例，PTL1公开了一种包括至少一个以上可重写层的可逆多色记录介质。每个可重写层根据温度的变化以可逆方式改变透明和成色两种状态，并且使用无色染料作为成色化合物。
引用列表
专利文献
专利文献1：日本未审专利申请公开第JP2003-266941号
发明内容
顺便提及，热敏记录介质在大多数情况下用于预付费运输IC卡和物流条形码标签等；然而，在这种记录介质作为装饰应用而用于智能电话、电子烟等的外装构件的情况下，需要耐久性。
期望提供一种可提高耐久性的热敏记录介质和外装构件。
根据本公开实施方式的热敏记录介质包括：记录层，所述记录层包括具有供电子特性的成色化合物、具有受电子特性的显色剂、光热转换剂和聚合物材料；和保护构件，所述保护构件层叠在所述记录层上并且在面内具有凹凸形状。
根据本公开实施方式的外装构件在支撑基材的至少一个表面上设置有根据本公开实施方式的如上所述的热敏记录介质。
在根据本公开实施方式的热敏记录介质和根据本公开实施方式的外装构件中，在面内具有凹凸形状的保护构件层叠在包括成色化合物、显色剂、光热转换剂和聚合物材料的记录层上。这导致在其他构件与热敏记录介质的前表面之间的接触面积减小。
附图说明
图1是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的一示例的剖面示意图。
图2是图1中所示的记录层的构造的示意图。
图3A是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的另一示例的剖面示意图。
图3B是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的另一示例的剖面示意图。
图3C是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的另一示例的剖面示意图。
图3D是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的另一示例的剖面示意图。
图4A是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的另一示例的剖面示意图。
图4B是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的另一示例的剖面示意图。
图4C是根据本公开实施方式的热敏记录介质的构造的另一示例的剖面示意图。
图5是根据本公开变形例1的热敏记录介质的构造的示例的剖面示意图。
图6是根据本公开变形例2的热敏记录介质的构造的示例的剖面示意图。
图7是根据本公开变形例3的热敏记录介质的构造的示例的剖面示意图。
图8是应用例1的外观的示例的透视图。
图9A是应用例2的外观(正面侧)的示例的透视图。
图9B是应用例2的外观(背面侧)的示例的透视图。
图10A是应用例3的外观(顶面)的示例的透视图。
图10B是应用例3的外观(侧面)的示例的透视图。
图11是应用例4的示例的透视图。
图12是应用例5的构造的示例的透视图。
具体实施方式
下文中，将参照附图详细描述本公开的一些实施方式。以下描述仅仅是本公开的具体示例，本公开不限于以下实施方式。此外，本公开不限于图中示出的每个部件的布置、尺寸、尺寸比等。注意，按以下顺序进行描述。
1.实施方式(在保护构件的前表面上具有凹凸形状的热敏记录介质)
1-1.热敏记录介质的构造
1-2.制造热敏记录介质的方法
1-3.在热敏记录介质中记录的方法
1-4.工作和效果
2.变形例
2-1.变形例1(层叠多个记录层的示例)
2-2.变形例2(记录层中包含多种成色化合物的示例)
2-3.变形例3(记录层的表面具有弯曲的示例)
3.应用例
1.实施方式
图1示出了根据本公开实施方式的热敏记录介质(热敏记录介质1)的剖面构造。图2示意性示出了构成记录层12的每种材料。本实施方式的热敏记录介质1是可逆记录介质，其能够实现利用热量以可逆方式记录和擦除信息，并且例如构成为在面内具有凹凸形状的保护构件13层叠在设置于支撑基材11上的记录层12上，以能够以可逆方式改变记录状态和擦除状态。注意，图1示意性示出了热敏记录介质1的剖面构造，图1中的图示在一些情况下在尺寸和形状上不同于实际构造。
(1-1.热敏记录介质的构造)
支撑基材11用于支撑记录层12。支撑基材11例如包括在耐热和平面方向上的尺寸稳定性方面出色的材料。支撑基材11可具有透光性或不透光性。例如，支撑基材11可以是诸如晶片之类的具有刚性的基板，或者可包括薄层玻璃、膜、纸或任何其他具有柔性的材料。使用柔性基板作为支撑基材11使得可实现柔性的(可折叠的)热敏记录介质。
支撑基材11的组成材料的示例包括无机材料、金属材料、诸如塑料之类的聚合物材料等。具体地说，无机材料的示例包括硅(Si)、氧化硅(SiOx)、氮化硅(SiNx)、氧化铝(AlOx)、氧化镁(MgOx)等。氧化硅包括玻璃或旋涂玻璃(SOG)等。金属材料的示例包括诸如铝(Al)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、铂(Pt)、钯(Pd)、镍(Ni)、锡(Sn)、钴(Co)、铑(Rh)、铱(Ir)、铁(Fe)、钌(Ru)、锇(Os)、锰(Mn)、钼(Mo)、钨(W)、铌(Nb)、钽(Ta)、钛(Ti)、铋(Bi)、锑(Sb)和铅(Pb)之类的金属单体；或包含这些材料中的两种以上的合金。合金的具体示例包括不锈钢(SUS)、铝合金、镁合金、钛合金等。聚合物材料的示例包括：酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺、聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯，丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(ABS)、丙烯酸树脂(PMMA)、聚酰胺、尼龙、聚缩醛、聚碳酸酯(PC)、改性聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、对苯二甲酸丁二醇酯、环状聚烯烃、聚苯硫醚、聚四氟乙烯(PTFE)、聚砜、聚醚砜、无定形聚芳酯、液晶聚合物、聚醚醚酮(PEEK)、聚酰胺酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、三乙酰纤维素、纤维素或这些材料的共聚物、玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料(CFRP)等。
注意，优选在支撑基材11的上表面或下表面上设置反射层(未示出)。设置反射层是为了更清晰的彩色显示。
记录层12可利用热量以可逆方式记录和擦除信息。利用可执行稳定的重复记录并且可控制脱色状态和成色状态的材料构成记录层12。具体地说，如图2中所示，以其中例如成色化合物121、显色/消色剂122(显色剂)和光热转换剂123设置在聚合物材料中的方式形成记录层12。记录层12的膜厚度(下文简称为厚度)例如为1μm以上10μm以下。
成色化合物121的示例为无色染料。无色染料的示例包括目前可用的热敏纸染料。其具体示例包括在分子中包含例如具有供电子特性的基团的化合物，如下面给出的式(1)中所示。
[化学式1]
Figure BDA0002464354470000051
成色化合物121没有具体限制，可根据任意目的适当选择。除了上式(1)中给出的化合物以外，成色化合物的具体示例还包括荧烷类化合物、三苯基甲烷酞类化合物、氮杂酞类化合物、吩噻嗪类化合物、无色金胺类化合物、吲哚酞酸酯类化合物等。其他的示例包括：2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-二(n-丁基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-n-丙基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丙基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丁基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-n-戊基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-sec-丁基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-n-戊基-N-乙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异戊基-N-乙基氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-n-丙基-N-异丙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)荧烷、2-苯胺-3-甲基-6-(N-乙基-p-甲苯基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-p-甲苯基)荧烷、2-(m-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-(m-三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-(m-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)荧烷、2-(2,4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-(N-乙基-p-甲苯基)-3-甲基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-(N-乙基-对甲苯基)-3-甲基-6-(N-丙基-p-甲苯基)荧烷、2-苯胺基-6-(N-n-己基-N-乙基氨基)荧烷、2-(o-氯苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷、2-(o-氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷、2-(m-三氟甲基苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷、2,3-二甲基-6-二甲基氨基荧烷、3-甲基-6-(N-乙基-p-甲苯基)荧烷、2-氯-6-二乙基氨基荧烷、2-溴-6-二乙基氨基荧烷、2-氯-6-二丙基氨基荧烷、3-氯-6-环己基氨基荧烷、3-溴-6-环己基氨基荧烷、2-氯-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷、2-氯-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、2-苯胺基-3-氯-6-二乙基氨基荧烷、2-(o-氯苯胺基)-3-氯-6-环己基氨基荧烷、2-(m-三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷、2-(2,3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷、1,2-苯并-6-二乙基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-(m-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-yl)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂酞、3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-yl)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-yl)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-yl)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-yl)-3-(4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-yl)-3-(4-N-n-戊基-N-甲基氨基苯基)-4-氮杂酞、3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-yl)-3-(2-己氧基-4-亚乙基氨基苯基)-4-氮杂酞、3,3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂酞、3,3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂酞、2-(p-乙酰基苯胺基)-6-(N-n-戊基-N-n-丁基氨基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-乙基-p-甲苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-甲基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-乙基-2,4-甲基苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-甲基-p-甲苯胺基)荧烷、2-苄基氨基-6-(N-乙基-p-甲苯胺基)荧烷、2-(二-p-甲基苄基氨基)-6-(N-乙基-p-甲苯胺基)荧烷、2-(α-苯基乙基氨基)-6-(N-乙基-p-甲苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷、2-乙基氨基-6-(N-甲基-p-甲苯胺基)荧烷、2-甲基氨基-6-(N-甲基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-乙基氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-二甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-二甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-二乙基氨基-6-(N-甲基-p-甲苯胺基)荧烷、2-二乙基氨基-6-(N-乙基-p-甲苯胺基)荧烷、2-二丙基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-二丙基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基p-甲苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基-p-甲苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-p-甲苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-p-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基-p-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-p-乙基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-甲基-p-氯苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-乙基-p-氯苯胺基)荧烷、2-氨基-6-(N-丙基-p-氯苯胺基)荧烷、1,2-苯并-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷、1,2-苯并-6-二丁基氨基荧烷、1,2-苯并-6-(N-甲基-N-环己基氨基)荧烷、1,2-苯并-6-(N-乙基-N-甲苯胺基)荧烷等。作为成色化合物121，记录层12可单独使用上述化合物中的任意一种，或者可组合地使用任意两种以上化合物。
显色/消色剂122用于例如使无色的成色化合物成色，或者使表现出预定颜色的成色化合物脱色。显色/消色剂122的示例包括苯酚衍生物、水杨酸衍生物、脲衍生物等。其具体示例包括具有下述通式(2)给出的水杨酸骨架并且分子中包含具有受电子特性的基团的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002464354470000071
(X是-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-CONHCO-、-NHNHCO-、-CONHNH-、-CONHNHCO-、-NHCONCONH-、-NHCONHCO-、-CONHCONH-、-NHNHCONH-、-NHCONNHNH-、-CONHNHCONH-、-NHCONHNHCO-和-CONHNHCONH-中的任意一种。R是烃基)
显色/消色剂122的其他额外示例包括：4,4'-异亚丙基双酚、4,4'-异亚丙基双(o-甲基苯酚)、4,4'-仲-亚丁基双酚、4,4'-异亚丙基双(2-叔-丁基苯酚)、p-硝基苯甲酸锌、1,3,5-三(4-叔-丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸、2,2-(3,4'-二羟基二苯基)丙烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫化物、4-{β-(p-甲氧基苯氧基)乙氧基}水杨酸、1,7-双(4-羟基苯硫基)-3,5-二氧杂庚烷、1,5-双(4-羟基苯硫基)-5-氧杂戊烷、邻苯二甲酸单苄酯无钙盐、4,4'-环己二烯二酚、4,4'-亚异丙基双(2-氯苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4,4'-亚丁基(6-叔-丁基-2-甲基)苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔-丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4,4'-硫代双(6-叔-丁基-2-甲基)苯酚、4,4'-二酚砜、4-异丙氧基-4'-羟基二苯砜、4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜、4-苄氧基-4'-羟基二苯砜、4,4'-二酚亚砜、p-羟基苯甲酸异丙酯、p-羟基苯甲酸苄酯、原儿茶酸苄酯、硬脂酸没食子酸酯、没食子酸月桂酯、没食子酸辛酯、1,3-双(4-羟基苯硫基)丙烷、N,N'-二苯基硫脲、N,N'-二-(m-氯苯基)硫脲、水杨酰苯胺、双(4-羟基苯基)乙酸甲酯、双(4-羟基苯基)乙酸苄酯、1,3-双(4-羟基枯基)苯、1,4-双(4-羟基枯基)苯、2,4'-二酚砜、2,2'-二烯丙基-4,4'-二酚砜、3,4-二羟苯基4'-甲基二苯砜、1-乙酰氧基-2-萘甲酸锌、2-乙酰氧基-1-萘甲酸锌、2-乙酰氧基-3-萘甲酸锌、α,α-双(4-(羟基苯基)-α-甲基甲苯、硫氰酸锌的安替比林络合物、四溴双酚A、四溴双酚S、4,4'-硫代双(2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-氯苯酚)、十二烷基膦酸、十四烷基膦酸、十六烷基膦酸、十八烷基膦酸、二十碳烷基膦酸、二十二烷基膦酸、十四烷基膦酸、十六烷基膦酸、十八烷基膦酸、α-羟基十二烷基膦酸、α-羟基十四烷基膦壬酸、α-羟基十六烷基膦酸、α-羟基十八烷基膦酸、α-羟基二十二烷基膦酸、α-羟基二十二烷基膦酸、α-羟基四二十烷基膦酸、磷酸二十六烷基酯、二十八烷基磷酸盐、磷酸二十六烷基酯、磷酸二十二烷基酯、磷酸单十六烷基酯、磷酸单十八烷基酯、磷酸单二十二烷基酯、磷酸单十二烷基酯、磷酸十六烷基甲基酯、甲基十八烷基磷酸酯、甲基二十烷基磷酸酯、甲基十二烷基磷酸酯、戊基十六烷基磷酸酯、辛基十六烷基磷酸酯、月桂基十六烷基磷酸酯等。作为显色/消色剂122，记录层12可单独使用上述化合物中的任意一种，或者可组合地使用任意两种以上化合物。
光热转换剂123用于例如吸收近红外区域中的预定波段的光，以产生热量。作为光热转换剂123，例如优选使用在700nm以上2000nm以下的波长范围具有吸收峰并且在可见光区域中几乎不具有任何吸收的近红外吸收染料。其具体示例包括：具有花青骨架的化合物(花青类染料)、具有酞菁骨架的化合物(酞菁类染料)、具有萘酞菁骨架的化合物(萘酞菁类染料)、具有方酸骨架的化合物(方酸类染料)、诸如二硫络合物之类的金属络合物、二亚铵盐、铵盐和无机化合物等。无机化合物的示例包括：石墨；炭黑；金属粉末颗粒；诸如四氧化三钴、氧化铁、氧化铬、氧化铜、钛黑和ITO之类的金属氧化物；诸如氮化铌之类的金属氮化物；诸如碳化钽之类的金属碳化物；金属硫化物；各种磁性粉末等。
聚合物材料124优选使成色化合物121、显色/消色剂122和光热转换剂123容易均匀分散，如图2中所示。聚合物材料124的示例包括热固性树脂和热塑性树脂。其具体示例包括：聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯类共聚物、苯氧基树脂、聚酯、芳族聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸类共聚物、马来酸类聚合物、环烯烃共聚物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基苯酚、聚乙烯吡咯烷酮、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、淀粉、酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺树脂等。上述聚合物材料可以以交联的方式使用。
记录层12具有成色化合物121、显色/消色剂122和光热转换剂123中的至少一种。可单独形成具有成色化合物121和显色/消色剂122的层以及具有光热转换剂123的层。此外，除了上述材料以外，记录层12例如还可包括各种添加剂，诸如敏化剂和紫外线吸收剂。
保护构件13用来保护记录层12的表面。如上所述，本实施方式的保护构件13在其前表面(表面13S1)的面内具有凹凸形状，在该面内从保护构件13的前表面(表面13S1)到记录层12的距离在面内的任意位置是不同的。保护构件13的凹凸形状例如可在面内具有弯曲，并且这种形状可以是多个凸部13a和多个凹部13b组合而成的波浪形式，如图1中所示，或者其整个前表面可以是单个球形表面，例如图3A中所示的保护构件13A。或者，保护构件13的凹凸形状可以是其中在周缘部分设置切口13X的形式，如图3B中所示的保护构件13B，或者可以是其中两个以上凸部13a以及一个凹部13b组合的形式，凸部13a包括具有不同角度的直线，如图3C中所示的保护构件13C。此外，保护构件13的凹凸形状可以是其中多个凸部13a和配置为与记录层12的平面平行的平坦表面的线性区域13c组合的形式，如图3D中所示的保护构件13D。此外，保护构件13可在保护构件13的与记录层12面对的后表面(13S2)上设置有凹部13d，凹部13d在记录层12与保护构件13之间形成中空结构M，例如如图4A至图4C中所示。
保护构件13例如具有50μm以上，更优选200μm以上的厚度。上限没有特别限制；然而，上限例如为10mm以下。构成保护构件13的前表面(表面13S1)的凹凸形状的凸部13a与凹部13b之间的差(h)例如为100μm以上7mm以下。
保护构件13包括具有透光性的材料，其组成材料的示例包括诸如塑料之类的聚合物材料、无机材料等。具体地说，聚合物材料的示例包括：丙烯酸树脂、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(ABS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、三聚氰胺树脂、环氧树脂或这些材料的共聚物等。无机材料的示例包括：包括诸如玻璃或蓝宝石玻璃之类的材料的氧化硅(SiOx)等。
此外，保护构件13可包括例如在420nm以下波段具有吸收率的紫外线吸收剂等。
注意，在记录层12的下表面上设置例如包含胶粘剂、粘合剂等的层(未示出该层)，并且记录层12与支撑基材11利用介于之间的该层粘合。
(1-2.制造热敏记录介质的方法)
可使用例如涂布方法制造本实施方式的热敏记录介质1。注意，以下描述的制造方法仅仅是示例，可使用任何其他方法制造热敏记录介质1。
首先，例如，将作为聚合物材料的聚(氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(9：1))溶解在溶剂(例如，甲乙酮)中。在这种溶液中添加并分散显色/消色剂、成色化合物和光热转换剂。这提供了用于热敏记录介质的涂布材料。随后，将最终的用于热敏记录介质的涂布材料以例如3μm的厚度涂覆在支撑基材11上，并且例如在70℃的温度下干燥，从而形成记录层12。接着，将在前表面(表面13S1)上例如使用模内铸造或其他任何方法形成有凹凸形状的保护构件13利用介于之间的热熔胶、胶粘剂、粘合剂贴合在记录层12上。
注意，保护构件13可不贴合在记录层12上，记录层12例如可使用固定构件固定在保护构件13上。此外，可使用上述涂布方法以外的其他方法形成记录层12。例如，可预先在另一基材上涂覆膜，并且该膜与支撑基材11例如利用介于之间的粘合剂膜粘合，从而形成记录层12。或者，可通过将支撑基材11浸入涂布材料中来形成记录层12。
(1-3.在热敏记录介质中记录的方法)
在本实施方式的热敏记录介质1中，例如可按以下方式执行记录。
例如，使用半导体激光器等，利用波长和输出被调节的近红外光照射记录层12的期望位置。这导致包括在记录层12中并且在相关波长处具有吸收率的光热转换剂产生热量。结果，在成色化合物与显色/消色剂之间出现显色反应(成色反应)，导致被近红外光照射的部分的成色。
相反，调节激光器照射条件也可使成色部分脱色。
注意，在本实施方式的热敏记录介质1中，除非进行上述的诸如利用近红外照射和加热之类的成色反应和脱色反应，否则成色状态和脱色状态保持。
(1-4.工作和效果)
如前面所述，按需装饰技术得到发展，以满足用户越来越多的对定制的需求。作为这种技术之一，能够通过利用激光器以非接触方式加热期望的区域来记录信息的热敏记录介质引起关注。热敏记录介质例如包括具有供电子特性的成色化合物、具有受电子特性的显色剂和基体聚合物。此外，通过额外包括光热转换剂，热敏记录介质能够通过被特定波长的光照射来进行记录。例如，除了印刷在预付费运输IC卡和条形码标签等上以外，还可想到将上述热敏记录介质用于其他应用，包括诸如智能电话和电子烟等之类的电子设备的外壳表面以及建筑物等的内部和外部的装饰。
热敏记录介质设置有例如为无色染料的记录层，并且在记录层的表面上设置有例如具有大约0.1μm至大约20μm厚度的保护层。这种热敏记录介质通常设置在平坦表面构件上。因此，热敏记录介质的前表面也成为平坦的，这导致其前表面由于与其他构件的接触而易于损坏的问题。
相比之下，在本实施方式中，在面内具有凹凸形状的保护构件13层叠在记录层12上，记录层12以其中成色化合物121、显色/消色剂122和光热转换剂123分散在聚合物材料124中的方式构成。这可减小其他构件与热敏记录介质1的前表面之间的接触面积。
如上所述，在本实施方式的热敏记录介质1中，在面内具有凹凸形状的保护构件13层叠在包括成色化合物121的记录层12上，从而导致保护构件13与其他构件之间的接触面积减小。这可提高前表面的耐久性。
此外，具有平坦前表面的典型热敏记录介质存在因与任何其他构件接触而引起的划伤、诸如指纹之类的污渍等十分显著的问题，这导致显示质量很可能劣化。相比之下，在本实施方式中，通过如上所述设置在面内具有凹凸形状的保护构件13，可提高耐划伤性和耐污染性，并且可使任何划伤和污渍不显著。此外，可提高诸如易于握持之类的握持性能。
此外，在热敏记录介质例如用于诸如智能电话和电子烟之类的便携式设备中的装饰应用的情况下，除了耐划伤性和耐污染性之外，还希望诸如牢固性和耐冲击性之类的物理耐久性，从而当在掉落或任何其他事故时施加较大的力时避免任何损坏。相比之下，在本实施方式的热敏记录介质1中，保护构件13使用例如200μm以上10mm以下厚度的厚膜，这能够提高牢固性和耐冲击性。此外，这使得可自由设计热敏记录介质1的前表面形状，能够改善设计。
接下来，提供对本公开的变形例(变形例1至3)的描述。下文中，利用相同的附图标记表示与上述实施方式中相似的任何部件，并且适当省略相关的描述。
<2.变形例>
(2-1.变形例1)
图5示意性示出了根据本公开变形例1的热敏记录介质(热敏记录介质2)的剖面构造。例如，以其中允许以可逆方式改变记录状态和擦除状态的记录层21设置在支撑基材11上的方式构成热敏记录介质2，与上述实施方式不同之处在于，记录层21具有包括多个层(在此为三层)(第一层22、第二层23和第三层24)的分层结构。在构成记录层21的各个层22和23之间以及层23和24之间分别设置有隔热层25和26。
(2-1-1.热敏记录介质的构造)
记录层21可利用热量以可逆方式记录和擦除信息，并且如上所述具有其中例如第一层22、第二层23和第三层24自支撑基材11一侧顺序层叠的构造。以其中表现出彼此不同颜色的成色化合物121(121A、121B和121C)、分别对应于成色化合物121A、121B和121C的显色/消色剂122(122A、122B和122C)、以及吸收彼此不同波段的光以产生热量的光热转换剂123(123A、123B和123C)分散在例如聚合物材料124中的方式来形成第一层22、第二层23和第三层24。
具体地说，第一层22包括例如呈现青色的成色化合物(例如，成色化合物121A)、对应于这种成色化合物的显色/消色剂(例如，显色/消色剂122A)、以及例如吸收波长λ1的红外光以产生热量的光热转换剂(例如，光热转换剂123A)。第二层23包括例如呈现洋红色的成色化合物(例如，成色化合物121B)、对应于这种成色化合物的显色/消色剂(例如，显色/消色剂122B)、以及例如吸收波长λ2的红外光以产生热量的光热转换剂(例如，光热转换剂123B)。第三层24包括例如呈现黄色的成色化合物(例如，成色化合物121C)、对应于这种成色化合物的显色/消色剂(例如，显色/消色剂122C)、以及例如吸收波长λ3的红外光以产生热量的光热转换剂(例如，光热转换剂123C)。波长λ1、λ2和λ3彼此不同，从而实现能够多色显示的显示介质。
注意，对于光热转换剂123A、123B和123C，优选例如在700nm以上且2000nm以下的波长范围内选择光吸收带窄并且彼此不重叠的材料的组合。这可使得选择性地将第一层22、第二层23和第三层24之中的期望层成色或脱色。
第一层22、第二层23和第三层24的每一个的厚度例如优选为1μm以上20μm以下，例如厚度更优选为2μm以上15μm以下。这样做的一个原因是，如果层22、23和24的每一个的厚度小于1μm，则可能无法获得足够的颜色光学密度。此外，这样做的另一个原因是，如果层22、23和24的每一个的厚度大于20μm，则可能层22、23和24的每一个的热利用量会增加，导致成色特性或脱色特性劣化。
此外，类似于上述记录层12，第一层22，第二层23和第三层24除了上述材料之外还包括各种添加剂，例如敏化剂和紫外线吸收剂。
此外，在本变形例的记录层21中，在第一层22和第二层23之间以及在第二层23和第三层24之间分别设置有隔热层25和26。隔热层25和26的每一个例如包括具有透光特性的一般用聚合物材料。其具体材料的示例包括：聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯类共聚物、苯氧基树脂、聚酯、芳族聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸类共聚物、马来酸类聚合物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、淀粉等。注意，隔热层25和26可包括各种添加剂，例如紫外线吸收剂。此外，为了例如提高对记录层21的粘附性的目的或任何其他目的，隔热层25和26的每一个可具有包括多个层的层状结构。
或者，隔热层25和26可包括具有透光特性的无机材料。例如，优选使用每个具有多孔特性的二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和碳中的任意一种或这些材料的复合物等，因为导热率低，导致隔热效果提高。例如可使用溶胶-凝胶法形成隔热层25和26。
隔热层25和26的每一个的厚度例如优选3μm以上100μm以下，厚度例如更优选为5μm以上50μm以下。这样做的一个原因是，如果每一个隔热层25和26的厚度太小，则无法获得足够的隔热效果，而如果厚度太大，则在均匀加热整个热敏记录介质2时导热率劣化，或者透光特性劣化。
例如可使用诸如凹版涂布、喷涂、旋涂或狭缝涂布之类的典型膜成形方法形成具有第一层22、隔热层25、第二层23、隔热层26和第三层24的层叠膜。除这些方法以外，还可采用进行连续层叠的Wet-on-Wet法、每当完成当前层的干燥时形成下一层的Wet-on-Dry法、以及将干燥膜粘合在一起的层压法，层叠方法没有具体限制。
类似于前述实施方式，在记录层21上设置在面内具有凹凸形状的保护构件13。
(2-1-2.在热敏记录介质中记录和擦除信息的方法)
在本变形例的热敏记录介质2中，例如可按以下方式记录和擦除信息。注意，在此通过列举其中如上所述分别呈现青色、洋红色和黄色的第一层22、第二层23和第三层24进行层叠的情况作为示例描述记录层21。
首先，例如在120℃的温度下将记录层21(第一层22、第二层23和第三层24)加热至使记录层21脱色的程度，从而预先将记录层21置于脱色状态。接着，例如使用半导体激光器等，利用波长和输出被自由选择的红外光照射记录层21的任意部分。在此，在将第一层22成色的情况下，以使第一层22达到成色温度的程度的能量施加波长λ1的红外光。结果，第一层22中包括的光热转换剂123A产生热量，并且在成色化合物122A与显色/消色剂122A之间出现显色反应(成色反应)，导致在被红外光照射的部分中显影出青色。类似地，在将第二层23成色的情况下，以使第二层23达到成色温度的程度的能量施加波长λ2的红外光。在将第三层24成色的情况下，以使第三层24达到成色温度的程度的能量施加波长λ2的红外光。结果，第二层23和第三层24中分别包括的光热转换剂123B和123C产生热量，并且在成色化合物与显色/消色剂之间出现显色反应，导致在被红外光照射的部分中显影出洋红色和黄色。以这种方式，利用相应波长的红色光照射任意部分能够信息的记录(例如，全色图像)。
相比之下，在将如上所述被成色的第一层22、第二层23和第三层24的每一个脱色的情况下，以达到脱色温度的程度的能量施加与层22、23和24的每一个对应的波长的红外光。结果，第一层22、第二层23和第三层24中分别包括的光热转换剂123A、123B和123C产生热量，并且在成色化合物121A与显色/消色剂122A之间、在成色化合物121B与显色/消色剂122B之间以及在成色化合物121C与显色/消色剂122C之间出现脱色反应，这使被红外光照射的部分脱色，导致记录的擦除。此外，在将记录层21中形成的所有记录统统擦除的情况下，以例如120℃的温度加热记录层21至使第一层22、第二层23和第三层24全部脱色的程度，导致记录在记录层21(第一层22、第二层23和第三层24)中的信息统统擦除。随后，执行如上所述的操作能够在记录层21中重复记录信息。
(2-1-3.工作和效果)
如上所述，在本变形例中，形成分别包括例如呈现黄色、洋红色和青色的成色化合物121(121A、121B和121C)、对应的显色/消色剂122(122A、122B和122C)、以及具有吸收波长彼此不同的光热转换剂123(123A、123B和123C)的三种层(第一层22、第二层23和第三层24)，并且层叠这些层。这可提供具有出色的耐久性并且能够多色记录的热敏记录介质2。
(2-2.变形例2)
上述变形例1给出了形成呈现彼此不同颜色的多个层(第一层22、第二层23和第三层24)作为记录层21并且具有其中层叠有这些层的多层结构的示例。然而，例如，甚至单层结构也可实现能够多色显示的热敏记录介质。
在图6中，通过混合三种微囊31C、31M和31Y来形成记录层31，这三种微囊31C、31M和31Y各自包括分别呈现例如彼此不同的颜色(例如，青色(C)、洋红色(M)和黄色(Y))的成色化合物121(121A、121B和121C)、与各个成色化合物对应的显色/消色剂122(122A、122B和122C)、以及吸收彼此不同波段的光以产生热量的光热转换剂123(123A、123B和123C)。例如以其中上述微囊31C、31M和31Y分散在例如作为上述记录层12的组成材料的聚合物材料124中，从而涂覆在支撑基材11上的方式形成记录层31。注意，封装上述材料的微囊31C、31M和31Y例如优选使用上述隔热材料25和26的组成材料。
如上所述，在本变形例中，在分散于聚合物材料124中的微囊31C、31M和31Y中分别封装例如呈现黄色、洋红色和青色的成色化合物121(121A、121B和121C)、对应的显色/消色剂122(122A、122B和122C)、以及具有彼此吸收波长不同的光热转换剂123(123A、123B和123C)，由此形成记录层31。这可提供具有单层结构并且能够多色记录的热敏记录介质3。
注意，上述实施方式和变形例1给出了使用单个(一种)成色化合物形成记录层12和记录层21(第一层22、第二层23和第三层24)的每一个的示例；然而，形成这些记录层的方法不限于此。在上述热敏记录介质1和2中，可通过混合呈现不同颜色的多种成色化合物121来形成记录层12和记录层21(第一层22、第二层23和第三层24)的每一个。
(2-3.变形例3)
图7示意性示出了根据本公开变形例3的热敏记录介质(热敏记录介质4)的剖面构造的一部分。在本变形例的热敏记录介质4中，例如，在圆柱形支撑基材41的表面上设置记录层42和在面内具有凹凸形状的保护构件13。上述实施方式以及变形例1和2给出了将保护构件13设置在平坦表面记录层12(或记录层21和31)上的示例；然而，保护构件13可设置在具有弯曲表面的记录层42上，如图7中所示。
<3.应用例>
接下来，对上述实施方式以及变形例1至3中所述的热敏记录介质(热敏记录介质1至4)的应用例进行描述。然而，以下描述的应用例的任何构造仅仅是示例，这些构造可适当变化。上述热敏记录介质1至4的任何一个可应用于各种电子设备及配件的一部分。例如，作为所谓的可穿戴终端，这些热敏记录介的任何一个可应用于诸如手表(腕表)、包、衣服、帽子、头盔、耳机、眼镜和鞋子之类的配件的一部分。除这些配件以外，这些热敏记录介的任何一个还可应用于电子设备，电子设备例如包括诸如抬头显示器和头戴显示器之类的可穿戴显示器、诸如便携式音乐播放器和可携带的便携式游戏机之类的便携装置、机器人、电冰箱和洗衣机，电子设备的种类没有具体限制。此外，这些热敏记录介的任何一个不仅可应用于电子设备和配件，而且还可作为装饰构件应用于加热不燃烧香烟、电子烟等的支架或壳体的外装构件、汽车的内装构件和外装构件、建筑物的诸如墙壁之类的内装构件和外装构件、诸如桌子之类的家具的外装构件等。
(应用例1)
图8示出了电子表100(集成有手表的电子设备)的外观。电子表例如包括表盘(字符信息显示部分)110、保护玻璃120和表带部分130，表盘110例如对应于记录层12，而保护玻璃120对应于保护构件13。在表盘110上，例如可通过使用如上所述在记录层12中记录和擦除信息的方法来重写各种字符和图案。表带部分130例如可穿戴在手臂上的部分。在表带部分130设置记录层12也实现了显示各种颜色和图案以及改变表带部分130的设计。
(应用例2)
图9A示出了智能电话200的前表面的外观构造，图9B示出了图9A中所示的智能电话的后表面的外观构造。智能电话例如包括显示部分210、非显示部分220和壳体230。例如，在后表面侧上的壳体230的一个表面上，设置例如热敏记录介质1等作为壳体230的外装构件，这能够显示各种颜色和图案。注意，在此列举智能电话作为示例；然而，应用不限于此。例如，热敏记录介质1等也可应用于笔记本个人电脑(PC)、平板PC等。
(应用例3)
图10A示出了汽车300的顶表面的外观，图10B示出了汽车的侧表面的外观。本公开的热敏记录介质1等例如设置在车身上，诸如引擎盖311、保险杠312、车顶313、行李箱盖314、前门315、后门316和后保险杠317，这能够在每个部分上显示各种信息以及颜色和图案。此外，例如对汽车的内饰(诸如方向盘和仪表盘)设置热敏记录介质1等使得能够显示各种颜色和图案。
(应用例4)
图11示出了加热不燃烧香烟400的香烟支架410和壳体420的外观。例如，在加热不燃烧香烟的外壳(诸如香烟支架410和壳体420)的表面上设置本公开的热敏记录介质1等，这使得可在每个部分上显示各种信息以及颜色和图案并且可重写这种信息以及颜色和图案。
(应用例5)
图12是示出3D印刷材料500的构造的示意图。3D印刷材料500是图案根据视角而变化或者赋予三维外观的印刷物。3D印刷材料500例如以柱状透镜片510与基材520贴合在一起的方式构成，其中，在柱状透镜片510中，圆筒形拱顶凸透镜连续排成一行，并且在基材520上印刷有根据凸透镜之间的节距按行合成的图像。针对柱状透镜片510使用本公开的热敏记录介质1的保护构件13并且针对基材520使用记录层12可构成能够显示各种信息以及颜色和图案并且可重写这种信息以及颜色和图案的3D印刷材料。
到目前为止参照实施方式和变形例1至3描述了本公开；然而，本公开不限于上面实施方式等中描述的模式，可进行各种修改。例如，不必设置上面实施方式等中描述的所有部件，此外，可包括任何其他部件。此外，上述部件的每一个的材料和厚度仅代表示例，不限于所描述的那些。
此外，在上述实施方式等中，作为热敏记录介质1至4的任意一个的示例，列举了能够以可逆方式记录和擦除信息的可逆记录介质；然而，本技术可应用于能够以非接触方式进行激光写入的所有记录介质。
另外，在上述变形例2中，列举了使用微囊在单层结构中进行多色显示的示例；然而，方法不限于此，还可使用纤维状三维立体结构进行多色显示。在此使用的纤维例如优选具有所谓的芯-鞘结构，芯-鞘结构包括：包含呈现期望颜色的成色化合物、对应于这种成色化合物的显色/消色剂、以及光热转换剂的芯部；和包裹芯部并且包括隔热材料的鞘部。使用具有芯-鞘结构并且包括呈现彼此不同颜色的成色化合物的多种纤维形成三维立体结构，这使得可以制造出能够多色显示的热敏记录介质。
注意，本公开还可如下配置。根据以下给出的配置的本技术，在包括成色化合物等的记录层上设置有在面内具有凹凸形状的保护构件，从而导致与其他构件的接触面积减小。这能够提高耐久性。注意，上述效果必然不是限制性的，可提供本公开中描述的任何效果。
(1)一种热敏记录介质，包括：
记录层，所述记录层包括具有供电子特性的成色化合物、具有受电子特性的显色剂、光热转换剂和聚合物材料；和
保护构件，所述保护构件层叠在所述记录层上并且在面内具有凹凸形状。
(2)根据(1)所述的热敏记录介质，其中从所述保护构件的前表面到所述记录层的距离在面内是不同的。
(3)根据(1)或(2)所述的热敏记录介质，其中所述凹凸形状的凸部与凹部之间的差为100μm以上7mm以下。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的热敏记录介质，其中所述保护构件在面内具有弯曲。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的热敏记录介质，在所述记录层与所述保护构件之间具有中空结构。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的热敏记录介质，其中所述记录层包括多个层。
(7)根据(6)所述的热敏记录介质，其中
所述记录层具有第一层和第二层作为所述多个层，并且
所述第一层和所述第二层包括彼此吸收波长不同的光热转换剂。
(8)根据(7)所述的热敏记录介质，其中在所述第一层与所述第二层之间设置有隔热层。
(9)根据(1)至(8)中任一项所述的热敏记录介质，其中所述成色化合物为无色染料。
(10)根据(1)至(9)中任一项所述的热敏记录介质，其中所述记录层包括能够使所述成色化合物成色和脱色的显色/消色剂作为所述显色剂。
(11)一种外装构件，所述外装构件在支撑基材的至少一个表面上设置有热敏记录介质，所述热敏记录介质包括：
记录层，所述记录层包括具有供电子特性的成色化合物、具有受电子特性的显色剂、光热转换剂和聚合物材料；和
保护构件，所述保护构件层叠在所述记录层上并且在面内具有凹凸形状。
本申请要求2018年8月31日在日本专利局提交的日本专利申请第2018-163375号的优先权，通过引用将该申请的整个内容结合在此。
本领域技术人员将理解到，根据设计要求和其他因素，可进行各种修改、组合、再组合和改变，这落入所附权利要求及其等同的范围内。

Claims (11)

1.一种热敏记录介质，包括：
记录层，所述记录层包括具有供电子特性的成色化合物、具有受电子特性的显色剂、光热转换剂和聚合物材料；和
保护构件，所述保护构件层叠在所述记录层上并且在面内具有凹凸形状。
2.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其中从所述保护构件的前表面到所述记录层的距离在面内是不同的。
3.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其中所述凹凸形状的凸部与凹部之间的差为100μm以上7mm以下。
4.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其中所述保护构件在面内具有弯曲。
5.根据权利要求1所述的热敏记录介质，在所述记录层与所述保护构件之间具有中空结构。
6.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其中所述记录层包括多个层。
7.根据权利要求6所述的热敏记录介质，其中
所述记录层具有第一层和第二层作为所述多个层，并且
所述第一层和所述第二层包括彼此吸收波长不同的光热转换剂。
8.根据权利要求7所述的热敏记录介质，其中在所述第一层与所述第二层之间设置有隔热层。
9.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其中所述成色化合物为无色染料。
10.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其中所述记录层含有能够使所述成色化合物成色和脱色的显色/消色剂作为所述显色剂。
11.一种外装构件，所述外装构件在支撑基材的至少一个表面上设置有热敏记录介质，所述热敏记录介质包括：
记录层，所述记录层包括具有供电子特性的成色化合物、具有受电子特性的显色剂、光热转换剂和聚合物材料；和
保护构件，所述保护构件层叠在所述记录层上并且在面内具有凹凸形状。
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