CN111266116A - 负载型纳米多金属催化剂和制备方法及其对co氧化的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及负载型纳米多金属催化剂和制备方法及其对CO氧化的应用；催化剂前驱体分子式为LaCo1‑x‑y‑zPtxRuyPdzO3/SiO2；利用钙钛矿型复合氧化物可以将多种金属离子限域并均匀混合于钙钛矿晶格中的特点，将钙钛矿型复合氧化物担载于大比表面积载体上作为催化剂前驱体；还原后可以得到Pt‑Ru‑Pd/LaCoO3/SiO2，其中多金属间相互作用，且与钙钛矿型复合氧化物同为活性位；用于一氧化碳氧化的反应，在较低温度可以将一氧化碳完全氧化，且反应过程中表现出较好的稳定性和抗烧结性。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型的以钙钛矿型复合氧化物为前驱体的负载型纳米多金属催化剂及其制备与一氧化碳氧化的应用，属于金属催化剂的应用领域。特别是涉及负载型纳米多金属催化剂和制备方法及其对CO氧化的应用。
背景技术
CO是大气中常见的有毒有害气体，主要来源于化石燃料的不完全燃烧。它是一种无色无臭的气体，密度与空气接近，易传播，沸点为-191.5℃，熔点为-205.02℃。CO被人体吸入后极易与血液中的血红蛋白结合，导致血红蛋白无法与氧结合，阻碍血红蛋白运输氧气，使人体呼吸困难、缺氧、死亡，对人类的大脑有着不可逆的损害。据报道，长期暴露在CO中的浓度必须低于25ppm/8h,或者50ppm/4h，若暴露在含CO浓度为12800ppm的氛围中，1-3分钟就能导致死亡。CO中毒难以察觉，所以对人体的潜在危害非常大，即使是低浓度的CO对人类健康的威胁也是不容忽视的。
然而随着工业化的进展，CO排放量与日俱增，因此控制和消除CO已经刻不容缓。物理消除法和化学消除法是常见的CO消除方法。物理消除法包括膜分离法和吸附法，但由于聚合物分子不耐高温，常用的吸附剂选择性相对较差，效率也较低，成本较高，因此，物理消除方法在实际工业应用中具有很大的局限性。化学消除法主要包括CO甲烷化法和CO催化氧化法。 CO甲烷化法是通过CO与H2反应生成甲烷或者低级醇，但是由于技术要求高，目前还只是停留在实验室基础研究阶段，难以实际应用于低浓度CO的脱除。CO催化氧化法以催化剂为媒介，使低浓度的CO在温和的条件下与空气中的氧反应生成无毒的二氧化碳，是最根本有效的方法之一,且能源利用率较高，能耗较低，广泛应用于机动车尾气净化、CO2激光器气体纯化、防毒面具净化装置、卷烟烟气降害、室内空气环境以及密闭空间作业(潜艇、航天器、地下工事、矿下救生艇、地下车库)等领域。综上所述，对于空气中低浓度的CO消除，CO催化氧化法更为高效、经济和实用。因此，设计合成新材料，研究开发高效低耗又稳定的催化剂对于 CO的消除具有深远的意义。
目前，用于CO氧化反应的催化剂主要有贵金属催化剂(如Pt,Pd,Au等)和非贵金属催化剂 (如Cu,Co,Mn等)两大类。
贵金属催化剂中金催化剂在其颗粒较小时(一般小于5nm)对低温氧化具有较好活性，但同时也容易失活。铂基、钯基催化剂负载在载体上的催化活性明显高于无负载的金属Pd和 Pt。但这类简单的负载型贵金属催化剂往往需在较高的温度下反应，才具有理想的催化一氧化碳氧化活性，且易失活。失活原因一是在催化剂表面积累生成碳酸盐；二是贵金属颗粒产生了聚集。除此之外，Au、Pt、Pd等贵金属储量有限，价格较高，成本限制其应用。因此有必要通过与非贵金属或非贵金属氧化物结合，来降低贵金属含量，降低成本，提高催化剂活性。
对于非贵金属催化剂而言，主要包括单一金属氧化物催化剂和复合金属氧化物催化剂。诸多金属氧化物对催化CO氧化都具有促进作用，钙钛矿型复合氧化物就是典型的CO氧化的催化剂，利用其结构特点，具有较好的催化活性，但其比表面积较小，活性受限，且非贵金属的催化性能与贵金属相比普遍较差。
因此将贵金属与非贵金属结合起来能够提高活性并降低成本。如在负载型Pt基催化剂的基础上同时负载过渡金属Co制备Co-Pt基双金属纳米颗粒可以有效提高催化剂的催化性能。 L.Guczi等制备了负载在TiO2上的Au-Pd双金属催化剂Au-Pd/TiO2用于CO氧化，发现双金属性能明显优于单金属Au/TiO2,Pd/TiO2的催化性能，说明多金属的结合可以有效提高催化剂的性能。JIA Meilin等制备了贵金属Au负载在钙钛矿型复合氧化物LaMnO3上的催化剂Au/LaMnO3用于CO氧化，发现贵金属与钙钛矿型复合氧化物的结合能够提高催化活性。但钙钛矿型复合氧化物比表面积较小，单一金属活性较差，因而将多金属与钙钛矿型复合氧化物结合难度较大，目前没有将三种贵金属同时构筑并与钙钛矿型复合氧化物相结合且负载在大比表面积载体上的制备方法。
因此，本发明探究出的新型的负载型纳米多金属CO氧化催化剂体系具有重要的应用价值。
钙钛矿型复合氧化物(PTO)具有体心立方结构，组成可写为ABO3，其中A位是占据立方体晶胞顶点的稀土元素、碱土元素、碱元素或Bi3+、Pb2+等，B位是占据氧八面体中心的具有催化活性的过渡金属元素。其特点主要有以下几个方面：(1)组成和结构的可调变性。由于元素周期表中的大部分金属离子可以作为其晶格的A位或B位离子，A位和/或B位离子又可以被其他离子部分取代，所以可以根据研究人员的需要选择合适种类的金属离子，从而获得所需要组成钙钛矿型复合氧化物；(2)原子水平上的均匀混合性。各种金属离子均以原子形式均匀分布在钙钛矿晶格中，于是还原后的组分可以紧密接触，这有利于还原后的各离子间的相互作用；(3)限域作用。钙钛矿中的所有金属离子被限制在钙钛矿的晶格中，于是还原后的催化剂中各组分将会紧密接触。因此，利用钙钛矿结构的这些特点，以PTOs为前驱体，控制还原条件，还原后可以制备出多金属与钙钛矿型复合氧化物紧密接触的纳米多金属负载型催化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的以钙钛矿型复合氧化物为前驱体的纳米多金属催化剂及制备方法和应用。所述的催化剂能用于CO氧化，具有较好的活性，稳定性和抗烧结性能。
本发明的技术方案如下：
一种负载型纳米多金属催化剂，组成为Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2，前驱体LaCo1-x-y- zPtxRuyPdzO3负载于载体SiO2上，前驱体分子式为LaCo1-x-y-zPtxRuyPdzO3/SiO2，其中x的取值范围为0.01～0.1，y的取值范围为0.01～0.1，z的取值范围为0.01～0.1；LaCo1-x-y- zPtxRuyPdzO3在催化剂中的质量分数为5.0％～20.0％。
所述负载型纳米多金属催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2的制备方法，包括步骤如下：
(1)按照摩尔比例为硝酸镧:硝酸钴:硝酸铂:硝酸钌:硝酸钯:柠檬酸:乙二醇＝1:(0.7～ 0.97):(0.01～0.1):(0.01～0.1):(0.01～0.1):(2～3):(0.1～1)的比例配置溶液；
(2)将步骤(1)配置的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置12～48h后，放置于恒温干燥箱中60～90℃干燥3～8h，得到中间产物；
(3)将步骤(2)得到的中间产物转移至恒温干燥箱中干燥，得到干燥后的产物；
(4)将步骤(3)得到的产物在250～350℃焙烧，然后在550～750℃焙烧，得到催化剂前驱体LaCo1-x-y-zPtxRuyPdzO3/SiO2；
(5)将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入还原反应气，对催化剂前驱体进行还原；温度为200～300℃；得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2。
所述步骤(3)中间产物转移至恒温干燥箱中100～150℃干燥6～24h。
所述步骤(4)在250～350℃焙烧1～3h；在550～750℃焙烧4～6h。
所述步骤(5)通入10000～15000ml/(gcat h)的还原反应气，还原时间为1～3h；升温200～ 300℃的升温速率为2～10℃/min。
所述还原反应气为氢气或一氧化碳，或在还原反应气中加入氮气、氦气、氩气中的一种或多种惰性气体，与还原性反应气共同作为还原气，其中混合气中惰性气体的体积分数为1～ 99％。
本发明的催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2用于一氧化碳氧化的应用，将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为一个大气压的条件下，向反应器中通入体积空速为15000～ 36000ml/(gcat h)的一氧化碳、氧气和氮气；所述的一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为1～3:15～ 25:72～84。
本发明的有益效果是用柠檬酸络合法和等体积浸渍法使Pt，Ru，Pd离子进入钙钛矿化合物的B位，制备了一系列钙钛矿结构LaCo1-x-y-zPtxRuyPdzO3负载在SiO2上的催化剂前驱体，低温还原后可以得到一系列Pt-Ru-Pd多金属纳米颗粒。利用钙钛矿的结构，实现将La、Co、Pt、 Ru和Pd多种金属离子均匀混合并限域于钙钛矿晶粒中；还原可以得到Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2。该催化剂可以用于一氧化碳氧化的反应，在较低温度可以将一氧化碳完全氧化，且反应过程中表现出较好的稳定性和抗烧结性。
催化剂前驱体还原后形成Pt-Ru-Pd多金属纳米颗粒和钙钛矿型复合氧化物LaCoO3，这对催化剂非常重要。还原后以及在反应过程中高分散的Pt-Ru-Pd多金属纳米颗粒相互作用，钙钛矿型复合氧化物LaCoO3中的氧空位，及大比表面积载体SiO2，这三者都是催化剂具有优良性能的关键原因。
附图说明
图1：实例1～3制备的催化剂前驱体的X射线衍射(XRD)图
图2：实例3中所制备的催化剂的稳定性测试结果图，反应条件为：反应气组成为1％CO、1％O2和98vol％N2作为平衡气，反应温度为400℃，空速为24,000ml g cat -1h-1
图3：实例3中所制备的催化剂的La，Co，Pt，Ru，Pd的线扫描结果图
具体实施方式
【实施例1】
(1)，即按照摩尔比例为硝酸镧：硝酸钴：硝酸铂：硝酸钌：硝酸钯：柠檬酸：乙二醇＝1:0.97:0.01:0.01:0.01:2.4:0.48的比例配置溶液；(2)，即按照钙钛矿在催化剂中的质量分数为 10％，将步骤(1)配置好的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置24h后，将样品放置于恒温干燥箱中80℃干燥6h，得到中间产物；(3)，即将步骤(2)得到的中间产物升温至120℃干燥12h，得到干燥后的产物；(4)，即将步骤(3)得到的产物在300℃和600℃分别焙烧2h和 5h，得到催化剂前驱体LaCo0.97Pt0.01Ru0.01Pd0.01O3/SiO2。(5)，即将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入12000ml/(gcat h)的氢气，对催化剂前驱体进行还原，其中升温速率为2℃/min；温度为250℃；还原时间为2h。得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2.如图1 所示，图1(a)为所述催化剂的X射线衍射图。
将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为0.1MPa的条件下，向反应器中通入体积空速为24000ml/(gcat h)的一氧化碳，氧气和氮气，其中一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为1:1:98。
在上述条件下，CO氧化反应的结果如下：
50℃时，CO转化率0％；80℃时，CO转化率4％；220℃时，CO转化率为30％；280℃时，CO转化率为40％；350℃时，CO转化率为80％；400℃时，CO转化率100％。
【实施例2】
(1)，即按照摩尔比例为硝酸镧：硝酸钴：硝酸铂：硝酸钌：硝酸钯：柠檬酸：乙二醇＝1:0.85:0.05:0.05:0.05:2.4:0.48的比例配置溶液；(2)，即按照钙钛矿在催化剂中的质量分数为 10％，将步骤(1)配置好的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置24h后，将样品放置于恒温干燥箱中80℃干燥6h，得到中间产物；(3)，即将步骤(2)得到的中间产物升温至120℃干燥12h，得到干燥后的产物；(4)，即将步骤(3)得到的产物在300℃和600℃分别焙烧2h和 5h，得到催化剂前驱体LaCo0.85Pt0.05Ru0.05Pd0.05O3/SiO2。(5)，即将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入12000ml/(gcat h)的氢气，对催化剂前驱体进行还原，其中升温速率为2℃/min；温度为250℃；还原时间为2h。得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2.如图1 所示，图1(b)为所述催化剂的X射线衍射图。
将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为0.1MPa的条件下，向反应器中通入体积空速为24000ml/(gcat h)的一氧化碳，氧气和氮气，其中一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为1:1:98。
在上述条件下，CO氧化反应的结果如下：
50℃时，CO转化率0％；80℃时，CO转化率10％；220℃时，CO转化率为50％；290℃时，CO转化率为100％；350℃时，CO转化率为100％；400℃时，CO转化率100％。
【实施例3】
(1)，即按照摩尔比例为硝酸镧：硝酸钴：硝酸铂：硝酸钌：硝酸钯：柠檬酸：乙二醇＝1:0.7:0.1:0.1:0.1:2.4:0.48的比例配置溶液；(2)，即按照钙钛矿在催化剂中的质量分数为10％，将步骤(1)配置好的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置24h后，将样品放置于恒温干燥箱中80℃干燥6h，得到中间产物；(3)，即将步骤(2)得到的中间产物升温至120℃干燥12h，得到干燥后的产物；(4)，即将步骤(3)得到的产物在300℃和600℃分别焙烧2h和5h，得到催化剂前驱体LaCo0.7Pt0.1Ru0.1Pd0.1O3/SiO2。(5)，即将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入12000ml/(gcat h)的氢气，对催化剂前驱体进行还原，其中升温速率为 2℃/min；温度为250℃；还原时间为2h。得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2.如图1、2、3所示，图1(c)为所述催化剂的X射线衍射图；图2为所述催化剂的稳定性测试结果图；图3为所述的催化剂的La，Co，Pt，Ru，Pd的线扫描结果图。
将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为0.1MPa的条件下，向反应器中通入体积空速为24000ml/(gcat h)的一氧化碳，氧气和氮气，其中一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为1:1:98。
在上述条件下，CO氧化反应的结果如下：
50℃时，CO转化率0％；70℃时，CO转化率8％；120℃时，CO转化率为40％；150℃时，CO转化率为60％；180℃时，CO转化率为100％；400℃时，CO转化率100％。
【实施例4】
(1)，即按照摩尔比例为硝酸镧：硝酸钴：硝酸铂：硝酸钌：硝酸钯：柠檬酸：乙二醇＝1:0.7:0.1:0.1:0.1:2:0.1的比例配置溶液；(2)，即按照钙钛矿在催化剂中的质量分数为5％，将步骤(1)配置好的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置24h后，将样品放置于恒温干燥箱中 80℃干燥6h，得到中间产物；(3)，即将步骤(2)得到的中间产物升温至120℃干燥12h，得到干燥后的产物；(4)，即将步骤(3)得到的产物在300℃和600℃分别焙烧2h和5h，得到催化剂前驱体LaCo0.7Pt0.1Ru0.1Pd0.1O3/SiO2。(5)，即将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入12000ml/(gcat h)的氢气，对催化剂前驱体进行还原，其中升温速率为2℃ /min；温度为250℃；还原时间为2h。得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2。
将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为0.1MPa的条件下，向反应器中通入体积空速为24000ml/(gcat h)的一氧化碳，氧气和氮气，其中一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为1:15:84。
在上述条件下，CO氧化反应的结果如下：
50℃时，CO转化率0％；80℃时，CO转化率19％；100℃时，CO转化率为50％；120℃时，CO转化率为80％；150℃时，CO转化率为100％；400℃时，CO转化率100％。
【实施例5】
(1)，即按照摩尔比例为硝酸镧：硝酸钴：硝酸铂：硝酸钌：硝酸钯：柠檬酸：乙二醇＝1:0.7:0.1:0.1:0.1:2:0.1的比例配置溶液；(2)，即按照钙钛矿在催化剂中的质量分数为20％，将步骤(1)配置好的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置24h后，将样品放置于恒温干燥箱中80℃干燥6h，得到中间产物；(3)，即将步骤(2)得到的中间产物升温至120℃干燥12h，得到干燥后的产物；(4)，即将步骤(3)得到的产物在300℃和600℃分别焙烧2h和5h，得到催化剂前驱体LaCo0.7Pt0.1Ru0.1Pd0.1O3/SiO2。(5)，即将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入12000ml/(gcat h)的氢气，对催化剂前驱体进行还原，其中升温速率为 2℃/min；温度为250℃；还原时间为2h。得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2。
将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为0.1MPa的条件下，向反应器中通入体积空速为24000ml/(gcat h)的一氧化碳，氧气和氮气，其中一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为1:15:84。
在上述条件下，CO氧化反应的结果如下：
50℃时，CO转化率0％；60℃时，CO转化率19％；90℃时，CO转化率为50％；100℃时，CO转化率为80％；130℃时，CO转化率为100％；400℃时，CO转化率100％。
【实施例6】
(1)，即按照摩尔比例为硝酸镧：硝酸钴：硝酸铂：硝酸钌：硝酸钯：柠檬酸：乙二醇＝1:0.85:0.05:0.05:0.05:3:1的比例配置溶液；(2)，即按照钙钛矿在催化剂中的质量分数为10％，将步骤(1)配置好的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置12h后，将样品放置于恒温干燥箱中60℃干燥3h，得到中间产物；(3)，即将步骤(2)得到的中间产物升温至100℃干燥6h，得到干燥后的产物；(4)，即将步骤(3)得到的产物在250℃和550℃分别焙烧1h和4h，得到催化剂前驱体LaCo0.85Pt0.05Ru0.05Pd0.05O3/SiO2。(5)，即将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入10000ml/(gcat h)的一氧化碳，对催化剂前驱体进行还原，其中升温速率为5℃/min；温度为200℃；还原时间为1h。得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2.
将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为0.1MPa的条件下，向反应器中通入体积空速为15000ml/(gcat h)的一氧化碳，氧气和氮气，其中一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为3:25:72。
在上述条件下，CO氧化反应的结果如下：
50℃时，CO转化率0％；80℃时，CO转化率10％；120℃时，CO转化率为47％；150℃时，CO转化率为78％；180℃时，CO转化率为100％；400℃时，CO转化率100％。
【实施例7】
(1)，即按照摩尔比例为硝酸镧：硝酸钴：硝酸铂：硝酸钌：硝酸钯：柠檬酸：乙二醇＝1:0.85:0.05:0.05:0.05:2.4:0.48的比例配置溶液；(2)，即按照钙钛矿在催化剂中的质量分数为 10％，将步骤(1)配置好的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置48h后，将样品放置于恒温干燥箱中90℃干燥8h，得到中间产物；(3)，即将步骤(2)得到的中间产物升温至150℃干燥24h，得到干燥后的产物；(4)，即将步骤(3)得到的产物在350℃和750℃分别焙烧3h和 6h，得到催化剂前驱体LaCo0.85Pt0.05Ru0.05Pd0.05O3/SiO2。(5)，即将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入15000ml/(gcat h)的一氧化碳，对催化剂前驱体进行还原，其中升温速率为10℃/min；温度为300℃；还原时间为3h。得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2.
将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为0.1MPa的条件下，向反应器中通入体积空速为36000ml/(gcat h)的一氧化碳，氧气和氮气，其中一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为3:25:72。
在上述条件下，CO氧化反应的结果如下：
50℃时，CO转化率0％；100℃时，CO转化率11％；150℃时，CO转化率为46％；180℃时，CO转化率为77％；200℃时，CO转化率为100％；400℃时，CO转化率100％。
本发明公开和提出的技术方案，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变条件路线等环节实现，尽管本发明的方法和制备技术已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和技术路线进行改动或重新组合，来实现最终的制备技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。
Claims (6)
1.一种负载型纳米多金属催化剂，其特征是组成为Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2，前驱体LaCo1-x-y-zPtxRuyPdzO3负载于载体SiO2上，其中x的取值范围为0.01～0.1，y的取值范围为0.01～0.1，z的取值范围为0.01～0.1；LaCo1-x-y-zPtxRuyPdzO3在催化剂中的质量分数为5.0％～20.0％。
2.权利要求1所述一种负载型纳米多金属催化剂的制备方法，其特征是包括步骤如下：
(1)按照摩尔比例为硝酸镧:硝酸钴:硝酸铂:硝酸钌:硝酸钯:柠檬酸:乙二醇＝1:(0.7～0.97):(0.01～0.1):(0.01～0.1):(0.01～0.1):(2～3):(0.1～1)的比例配置溶液；
(2)将步骤(1)配置的溶液等体积浸渍在SiO2载体上，静置12～48h后，放置于恒温干燥箱中60～90℃干燥3～8h，得到中间产物；
(3)将步骤(2)得到的中间产物转移至恒温干燥箱中干燥，得到干燥后的产物；
(4)将步骤(3)得到的干燥后的产物在250～350℃焙烧，然后在550～750℃焙烧，得到催化剂前驱体LaCo1-x-y-zPtxRuyPdzO3/SiO2；
(5)将步骤(4)得到的催化剂前驱体置于反应器中，向反应器中通入还原反应气，对催化剂前驱体进行还原；温度为200～300℃；得到催化剂Pt-Ru-Pd/LaCoO3/SiO2。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述步骤(3)中间产物转移至恒温干燥箱中100～150℃干燥6～24h。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述步骤(4)在250～350℃焙烧1～3h；在550～750℃焙烧4～6h。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述步骤(5)通入10000～15000ml/(gcat h)的还原反应气，还原时间为1～3h；升温200～300℃的升温速率为2～10℃/min。
6.如权利要求1得到的催化剂用于一氧化碳氧化的应用，其特征是将催化剂加入反应器中，在温度为50～400℃，压力为一个大气压的条件下，向反应器中通入体积空速为15000～36000ml/(gcat h)的一氧化碳、氧气和氮气；所述的一氧化碳，氧气和氮气的摩尔比为1～3:15～25:72～84。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200612 |
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