CN111225650A

CN111225650A - 含有压花效果颜料和表面改性压花效果颜料的指甲油组合物

Info

Publication number: CN111225650A
Application number: CN201880067571.3A
Authority: CN
Inventors: C·席林; A-K·格布哈特; U·施密特; O·斯特鲁克
Original assignee: Eckart GmbH
Current assignee: Eckart GmbH
Priority date: 2017-10-18
Filing date: 2018-10-18
Publication date: 2020-06-02
Also published as: US20230190597A1; KR102438129B1; EP3791853A1; US11617707B2; US20200246232A1; KR20200055040A; EP3624755B1; JP2021500343A; WO2019077021A1; JP7043595B2; EP3624755A1

Abstract

本发明涉及一种指甲油组合物，其包含：a)压花效果颜料，其包含具有压花结构的薄片形式的金属基底，所述压花结构具有衍射元素的周期图案，所述基底已通过PVD法制成，和任选含有施涂到基底上的至少一个涂层，其中所述基底具有基于基底计80重量％至100重量％的元素金属含量，并且其中所述效果颜料已用飘浮添加剂处理以表面改性，b)至少一种烃树脂作为粘合剂，c)至少一种溶剂或溶剂混合物和d)任选附加辅助剂。本发明进一步涉及一种生产指甲油组合物的方法。

Description

含有压花效果颜料和表面改性压花效果颜料的指甲油组合物

本发明涉及表面改性效果颜料及其生产方法，还涉及包含所述表面改性效果颜料的指甲油组合物。

WO 2005/055965 A1公开了含有具有彩虹效果的压花铝颜料的化妆品组合物，如指甲油。但是，没有公开基于烃树脂的粘合剂。

EP 1 462 085 A1公开了一种具有镜面效果的指甲油组合物，其包含基于指甲油组合物的总重量计≥2重量％的比例的具有金属光泽的粒子和纹理剂(texturingagents)。EP 1 462 085 A1没有公开任何表面改性效果颜料。此外，这一知识产权没有公开衍射效果颜料。

EP 1 299 066 A2描述了包含铝薄片并具有镜面外观的指甲油。根据EP 1 299066 A2，该指甲油必须包含分子量>56 000g/mol的硝基纤维素作为成膜剂才能实现指甲上的镜面效果。这一知识产权没有公开衍射效果颜料。

EP 1 796 794 A1公开了一种化妆品组合物，其包含基于化妆品组合物的总重量计0.05重量％至5.0重量％的颜料水平(pigmentation level)的PVD铝颜料和至少一种飘浮添加剂(leafing additive)。所用飘浮添加剂是长链磷酸酯或多种长链磷酸酯的混合物。但是，在大多数指甲油中没有充分体现飘浮效应。此外，这一知识产权没有公开衍射效果颜料。

EP 2 248 514 A2描述了无硝化纤维素的指甲油组合物，其包含至少一种苯乙烯/马来酸酐共聚物作为高光泽成膜剂、至少一种环氧树脂作为共成膜剂(co-film former)、至少一种反应性组分和至少一种溶剂。该无硝化纤维素的指甲油组合物据说具有与含硝化纤维素的指甲油组合物相当或更好的粘附性质。EP 2 248 514 A2中公开的仅有着色剂是作为效果颜料的珠光颜料。

US 6692830 B2公开了具有彩虹效果的基本衍射性的金属效果颜料，其也可被各种干涉层涂布。该颜料具有各种线密度。

EP 1901870 B1描述了具有超过75μm的中值粒度d₅₀的衍射金属效果颜料的生产。

EP 2598578 B1公开了深色压花金属效果颜料。

压花金属效果颜料本身是已知的并且也用于指甲油。但是，仍然需要改善指甲油中的彩虹效果。

已经发现，根据发明表面改性的效果颜料并非在所有指甲油体系中都表现出良好结果，如例如EP 1796794 B2中所公开。经常在施涂时或此后失去飘浮效应，相关后果是没有充分体现效果颜料的光学性质。

本发明的一个目的是提供包含具有改进的彩虹效果和改进的色度的压花效果颜料的指甲油组合物。此外，如果有可能，也应改进亮度。

另一目的是提供生产本发明的指甲油的方法。

此外，提供用指甲油涂布角蛋白基底的方法。

本发明的目的通过提供一种指甲油组合物实现，其包含：

a)压花效果颜料，其包含具有压花结构的薄片形式的金属基底，所述压花结构具有衍射元素(diffractive elements)的周期图案，所述基底已通过PVD法制成，和任选含有施涂到基底上的至少一个涂层，其中所述基底具有基于基底计80重量％至100重量％的元素金属含量，并且其中所述效果颜料已用飘浮添加剂处理以表面改性，

b)至少一种烃树脂作为粘合剂，

c)至少一种溶剂或溶剂混合物和

d)任选附加辅助剂。

本发明的指甲油组合物的优选实施方案可见于从属权利要求2至12。

本发明的目的同样通过一种生产本发明的指甲油组合物的方法实现，其包括步骤

i)在溶剂分散体中借助飘浮添加剂来表面改性效果颜料，

ii)将烃树脂溶解在溶剂或溶剂混合物中，

iii)将根据i)的分散体与根据ii)的粘合剂溶液混合和均化，和

iv)任选补充另外的溶剂或溶剂混合物。

这种方法的一个优选实施方案可见于从属权利要求14。

此外，所述目的通过提供一种涂布天然或合成指甲的方法实现，其包括步骤：

a)用如权利要求1至13任一项中所述的指甲油组合物涂布天然或合成指甲，然后干燥所述指甲油，

b)任选随后用透明油(clearcoat)涂布所述指甲油。

这种方法的一个优选实施方案可见于从属权利要求16。

本发明的指甲油组合物：

本发明涉及能以优异的方式实现和保持效果颜料的飘浮效应的指甲油组合物。

本发明的这种指甲油组合物包含：

a)效果颜料，其包含具有压花结构的薄片形式的金属基底，所述压花结构具有衍射元素的周期图案，所述基底已通过PVD法制成，和任选含有施涂到基底上的至少一个涂层，其中所述基底具有基于基底计80重量％至100重量％的元素金属含量，并且其中所述效果颜料已用飘浮添加剂处理以表面改性，

b)至少一种烃树脂作为粘合剂，

c)至少一种溶剂或溶剂混合物，和

d)任选附加辅助剂。

包含至少一种表面改性效果颜料的本发明的指甲油组合物，与大多数市售指甲油组合物不同，优选不包括任何硝化纤维素或任何乙酸丁酸纤维素。本发明的指甲油组合物在施涂和干燥后的视觉外观在很大程度上取决于所述至少一种表面改性压花效果颜料。

本发明的指甲油组合物包含优选0.2重量％至7.0重量％，更优选0.3重量％至5.0重量％，更优选0.35重量％至3.0重量％，最优选0.4重量％至2.0重量％的比例的所述至少一种表面改性压花效果颜料，在每种情况下基于指甲油组合物的总重量计。

在本发明的指甲油组合物中，压花的表面改性效果颜料优选排列在施涂的指甲油的表面。根据本发明，“排列在表面”是指，在指甲油基质上和/或从指甲油组合物/空气界面或指甲油组合物/罩面界面开始，表面改性效果颜料在在涂布基底的方向上邻接所述界面的1/3指甲油组合物中。优选地，表面改性效果颜料漂浮在指甲油中并排列在指甲油表面。表面改性效果颜料因此在本发明的指甲油组合物中表现出显著飘浮特性。

由于表面改性效果颜料的这些显著飘浮特性，根据本发明可生产视觉外观主要归结于添加到指甲油基质中的所述至少一种表面改性效果颜料的指甲油组合物。因此，压花效果颜料的彩虹效果以及色度呈现地好得多。

在进一步实施方案中，也可根据要实现的光学效果向指甲油组合物中加入另外的表面改性的，优选非衍射性的效果颜料，在这种情况下表面改性颜料和效果颜料都可彼此不同。同样可将常规有机和/或无机颜料添加到本发明的指甲油组合物中。

压花效果颜料：

根据本发明，本发明的指甲油组合物含有效果颜料，其包含具有压花结构的薄片形式的金属基底，所述压花结构具有衍射元素的周期图案，所述基底已通过PVD法制成并具有5000至20 000个线/厘米的线密度，和任选含有施涂到基底上的至少一个涂层，其中所述基底具有基于基底计80重量％至100重量％的元素金属含量。

根据本发明，压花结构具有衍射元素的周期图案。这里周期图案涉及衍射元素的最小单位。周期衍射结构优选具有5000至20 000个衍射元素/厘米，更优选9000-18 000个衍射元素/厘米，最优选12 000-16 000个衍射元素/厘米。在这一范围内，主要是可见光(波长大约400至800nm)在衍射元素处通过衍射光栅的已知原理衍射，因此观看者感知到彩虹效果。但是，也有可能衍射一部分IR辐射和/或UV辐射。

周期性基本决定了入射光的衍射波长。具体而言，这可通过可例如从US 6,692,830 B2中推断的已知公式计算。

可用的衍射元素包括例如对称三角形、不对称三角形、各种不同形式的凹槽、矩形函数体(rectangular functions)、圆、波浪线、锥体、截锥体、疙瘩(pimples)、棱柱体、角锥体、截棱锥、圆柱体、半球等和这些几何形式和几何体的组合。

具有一个或多个平行于颜料表面排列的表面的几何体，例如截锥体、截棱锥、圆柱体或矩形函数体，由于这些表面而具有更高反射能力。

具有相对于颜料表面的斜侧面的几何体增强彩虹效果。斜侧面被理解为是指具有5°至89°，优选15°至84°，更优选27°至80°，再更优选43°至74°的相对于基底的角度的侧面。合适的几何体是例如锥体、截锥体、角锥体、截棱锥等。

在截锥体的情况下，例如，在平行于颜料表面的顶面处反射和在侧面处增强彩虹效果。相应地，在截棱锥的情况下，在顶面处反射和在斜侧面上增强彩虹效果。

会认识到，在截锥体或截棱锥的情况下，顶面也有可能以不平行于颜料表面而是相对于颜料表面倾斜的方式排列。

借助通过压花和/或成型排列在薄片形式的金属基底的表面上的几何体，可以增强效果颜料的彩虹效果和/或反射能力，或可以改变彩虹效果与反射的相对比率。

例如，可将几何体分区或互相混合。当然也可以叠加方式排列几何形式和几何体，以使例如几何体另外排列在波浪结构上。

在本发明的另一变体中，未压花或未成型并因此平滑的区段可与压花和/或成型的区段一起存在于薄片形式的金属基底表面上。由此也可改变彩虹效果与反射的相对比率。

优选地，薄片形式的金属基底的整个表面带有衍射结构，优选压花。但是，也可仅一部分金属效果颜料表面带有衍射结构，优选压花，或已成型为衍射结构。优选至少60％，更优选至少75％，最优选至少90％的金属效果颜料表面已压花有衍射结构或成型为衍射结构。

在一个特别优选的实施方案中，衍射结构包含或由波浪，例如正弦波、线、锥体或截锥体组成。在一个非常特别优选的实施方案中，衍射结构包含或由正弦线组成，因为该形状首先特别容易压花，其次带来非常显著的衍射效果。在这些正弦线的情况下，优选在薄片形式的金属基底的整体上饰以衍射结构。

在一个优选实施方案中，本发明的指甲油组合物含有包含具有压花结构的薄片形式的金属基底的效果颜料，其中金属选自铝、铜、铬、铁或其合金。

更优选地，具有压花结构的薄片形式的金属基底含有或由金属铝组成，这带来特别好的反射性并容易通过PVD法制成。

为了能够实现清晰可察觉的效果，衍射结构(优选线结构)优选具有一定的最小深度，否则只能不充分地呈现衍射的物理效应。因此，衍射结构应该优选具有至少40nm，优选40nm至600nm，更优选50nm至400nm，最优选100nm至250nm的深度(作为根据WO 2005/055965A1的“峰到谷”测得)。

在大于600nm，所述结构不再具有整体稳定性。在小于40nm，衍射效果不够明显。

通过PVD法生产薄片形式的金属压花基底。

优选地，薄片形式的金属雕刻基底具有20nm至80nm，更优选30至60nm的平均厚度h₅₀(中值)。

优选通过WO 2004/087816 A2(第24和25页)中描述的SEM方法测定中值h₅₀。

在小于20nm，基底有可能太暗并可失去获得压花结构所需的必要机械强度。

在大于80nm，金属基底变得太厚以致无法带来必要的亮度和遮盖力。

衍射结构的深度因此可超过薄片形式的金属基底的平均层厚度h₅₀。

具有压花结构的效果颜料的中值粒度d₅₀在5-120μm的范围内，优选在10-75μm的范围内，最优选在15-40μm的范围内。

在此借助激光衍射法以对本领域技术人员而言常规的方式作为粒度分布的体积平均累积筛下物曲线(Fraunhofer衍射)测定d₅₀。这使用来自Horiba的Horiba LA-950仪器作为测量仪器进行。

粒度分布函数的累积频率分布的h₅₀表示受分析的效果颜料的50％具有等于或小于所报道的特定值的粒度。

在小于5μm，每个颜料粒子的衍射结构数太小以致无法带来有效彩虹效果。在大于120μm，效果颜料太大以致在施涂到合成或天然手指上后在指甲油制剂中无法以足够面平行于手指基底的方式取向。在取向不良的情况下，彩虹效果和色度同样由于不同取向的效果颜料粒子发出的衍射光的部分猝灭叠加而扭曲。

如果金属效果颜料用于化妆品制剂，它们必须满足某些纯度要求，例如EUCosmetic Regulation 1223/2009或FDA 21CFR part 73。

如果例如使用铝薄片作为薄片形式的金属基底，这些优选具有≥97重量％，更优选≥98重量％，更优选≥99重量％，最优选≥99.7重量％的铝含量，在每种情况下基于铝薄片的总重量计。在一个优选实施方案中，铝薄片也具有优选≤1ppm的汞含量、优选≤2ppm的砷含量、优选≤10ppm的铅含量、优选≤1ppm的镉含量、优选≤10ppm的钡含量、优选≤20ppm的铬含量、优选≤20ppm的镍含量、优选≤20ppm的铜含量、优选≤20ppm的钴含量、优选≤2ppm的锑含量、优选≤10ppm的硒含量和优选≤20ppm的锌含量。

特别地，铝薄片优选具有优选≤1ppm的汞含量、优选≤2ppm的砷含量、优选≤10ppm的铅含量和优选≤1ppm的镉含量。

如果使用铜薄片作为薄片形式的金属基底，这些优选具有≥95重量％，更优选≥96重量％，更优选≥97重量％，最优选of≥98重量％的铜含量，在每种情况下基于铜薄片的总重量计。在一个优选实施方案中，铜薄片也具有优选≤1ppm的汞含量、优选≤3ppm的砷含量、优选≤20ppm的铅含量、优选≤15ppm的镉含量、优选≤10ppm的钡含量、优选≤20ppm的铬含量、优选≤20ppm的镍含量、优选≤20ppm的钴含量、优选≤2ppm的锑含量和优选≤10ppm的硒含量。

如果使用金青铜薄片作为薄片形式的金属基底，这些优选具有70重量％至95重量％的铜含量、<5重量％至<30重量％的锌含量、0.01重量％至≤1.5重量％的铝含量、0.001重量％至≤0.5重量％的锡含量，在每种情况下基于金青铜薄片的总重量计。在一个优选实施方案中，金青铜薄片也具有≤1ppm的汞含量、优选≤3ppm的砷含量、优选≤20ppm的铅含量、优选≤15ppm的镉含量、优选≤10ppm的钡含量、优选≤20ppm的铬含量、优选≤20ppm的镍含量、优选≤20ppm的钴含量、优选≤2ppm的锑含量和优选≤10ppm的硒含量。

在一个实施方案中，本发明的指甲油组合物含有具有衍射元素的金属薄片形式的金属雕刻基底作为效果颜料，所述基底没有任何进一步的光学活性涂层。

基底优选由铝组成。

在进一步优选的实施方案中，要根据本发明使用的薄片形式的金属压花基底除根据本发明需要的涂层外不具有含飘浮添加剂的其他涂层。在这种情况下，在空气下自然形成的金属氧化物层，例如氧化铝层，不被视为涂层。

在这种情况下，效果颜料仅由已具有压花结构，优选线结构的金属层组成。这样的效果颜料特别优选，因为由于没有其他涂层，它们的总厚度很小。这样的颜料可特别高效地并入指甲油。

这样的效果颜料的生产例如描述在EP 643745 B1或EP 1901870 B1中。

这样的颜料例如可以

Prismatic和Silverdream Prismatic商品名购自Eckart America。

在本发明的进一步实施方案中，薄片形式的金属雕刻基底，优选铝基底，具有光学活性涂层，该涂层含有至少一个组成如下的层组合(layer package)：

A)具有<1.8的折射率的低折射层和

B)具有超过2.0的折射率的高折射层。

这些层优选也借助PVD法制成。

低折射层优选由SiO₂、Al₂O₃、B₂O₃或MgF₂组成。

该实施方案中存在的高折射涂层可包含至少一个包含或由至少一种金属氧化物、金属氢氧化物和/或水合金属氧化物组成的高折射层，其中金属离子优选选自金属Ti、Fe、Sn、Mn、Zr、Sr、Ba、Ni、Ag、Zn、Cu、Cr和Co，更优选选自金属Ti、Fe、Sn、Zr、Zn和Cr，尤其优选选自金属Ti和Fe。

在另外的实施方案中，也可使用高折射金属硫化物，例如MoS₂。

在另外的实施方案中，作为包含至少一种金属氧化物、金属氢氧化物和/或水合金属氧化物的层的替代或补充，任选存在的高折射涂层还可包含至少一个半透明金属层。半透明金属层的金属可选自Ag、Al、Cr、Ni、Au、Pt、Pd、Cu、Zn和Ti，优选选自Ag、Au和Cu。半透明金属层当然也可包含上列金属的合金或混合物。半透明金属层的平均厚度优选在1nm至30nm的范围内，更优选在4nm至26nm的范围内，更优选在7nm至21nm的范围内。

在另外的实施方案中，薄片形式的金属雕刻基底，优选铝基底仅具有通过PVD法施涂到两面上的层，优选具有低折射率的层。这样的层无意对效果颜料的光学活性做出贡献，而是仅赋予其机械稳定性。这样的效果颜料例如描述在WO 2000/34395中。

例如，具有相应涂层的压花效果颜料由Viavi(Santa Rosa,California,USA)以

商品名供应。

这样的效果颜料的进一步实例具有下列层结构：

-Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al

-Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr

-MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂

-Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃

这样的效果颜料的生产描述在例如US 6,749,777 B2中。

在这些效果颜料中，颜色印象不仅受衍射结构的衍射影响，还另外受附加涂层的干涉现象影响。这可导致纯彩虹效果的“干扰”。在本发明中，所得效果也仍被描述为“彩虹效果”。

在另外的实施方案中，薄片形式的金属压花基底由金属(优选主要为纳米金属的形式)和金属氧化物的混合层组成，其中金属和金属氧化物具有相同的金属。这样的PVD效果颜料描述在EP 2598578 B1中并且特征在于这些颜料的反射极低。这些是几乎黑色的效果颜料，但这些仍由于它们的压花而具有彩虹效果。在此想到的金属优选是铝或铬。这样的压花效果颜料的平均厚度在40至130nm的范围内。

在进一步实施方案中，要用于指甲油组合物的基于具有涂层的薄片形式的金属基底的本发明的表面改性效果颜料优选具有20nm至4000nm，更优选30nm至3000nm，更优选70nm至2000nm，最优选230nm至1300nm的平均总厚度h₅₀。平均总厚度被理解为是指表面改性效果颜料的完整平均厚度，即薄片形式的金属基底加上任选涂层加上表面改性。

飘浮添加剂：

本发明的一个基本要素是提供一种指甲油，表面改性效果颜料的飘浮性质在其中得到极好地体现。

用于薄片形式的金属基底的表面改性的优选飘浮添加剂是选自含磷酸酯、含膦酸、含脂肪酸和/或含硅烷的化合物或它们的混合物的至少一种化合物。

在一个优选实施方案中，所用的可用于表面改性的飘浮添加剂是选自下列通式的磷酸酯：

(R-O)_x-P(O)(OR¹)_(3-x) (I)

和/或下列通式的膦酸酯和/或膦酸的那些

R-P(O)(OR²)(OR³) (II)。

在这种情况下，x＝1至3且R、R¹、R²和R³基团如下定义：

R＝具有C₈至C₂₀的碳链的直链和/或支化烷基且

R¹＝H、具有C₁至C₆，优选C₁至C₃的碳链的直链和/或支化烷基，其中当x＝1时R¹可以相同或不同，且

R²＝R³＝H、具有C₁至C₆，优选C₁至C₃的碳链的直链和/或支化烷基，其中R²和R³可以相同或不同。

在式(I)的磷酸酯中，x在优选实施方案中是1或2，其中单-和二磷酸酯之间的混合物也有可能。R更优选是C₁₀至C₂₀，尤其优选C₁₂至C₁₈，非常尤其优选C₁₂至C₁₆。在进一步优选的实施方案中，R＝C₁₂至C₁₈且R¹＝H。

在进一步优选的实施方案中，用于压花效果颜料的表面改性的添加剂是选自月桂基膦酸甲酯、月桂基膦酸乙酯、月桂基膦酸(R＝12)或单鲸蜡基磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯(R＝16)以及它们的混合物的膦酸、膦酸酯和磷酸酯。

作为飘浮添加剂最优选使用单鲸蜡基磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯(R＝16)以及它们的混合物。

可用于表面改性的脂肪酸可以是下列通式的脂肪酸

R`-COOH (III)

其中R`基团是具有C₁₂至C₂₆，优选C₁₄至C₂₄，更优选C₁₆至C₂₂，尤其优选C₁₈至C₂₀的碳链的直链或支化烷基。

在一个优选实施方案中，可用于本发明的指甲油组合物的效果颜料的表面改性使用R`为具有C₁₂至C₂₀，优选C₁₄至C₁₈的碳链的直链未取代烷基结构部分的脂肪酸实现。

由于效果颜料通过PVD法制成，与通过研磨获得的金属效果颜料不同，它们不含任何脂肪酸。因此，脂肪酸也必须作为表面改性施涂到压花效果颜料上。

可用于表面改性的硅烷可以是下列通式的硅烷

R``-Si(OR⁴)₃ (IV)

其中R``和R⁴基团优选如下定义：

R``＝具有C₈至C₂₄，优选C₁₀至C₂₂，尤其是优选C₁₂至C₁₈的碳链的直链和/或支化烷基，且R⁴＝具有C₁至C₄，优选C₁至C₃，尤其优选C₁至C₂的碳链的直链和/或支化烷基。在进一步实施方案中，烷基R``可包含选自-OH、-OCH₃、-OC₂H₅、-NH₂、具有C₁至C₆的碳链的直链和/或支化烷基的至少一个取代基。

尤其优选的是，压花效果颜料在其引入指甲油体系前的单独步骤中用该添加剂涂布。

本发明的表面改性压花效果颜料的方法包括下列步骤：

i.将包含具有压花结构的薄片形式的金属基底的压花效果颜料悬浮在至少一种溶剂中，

ii.在任选升高的温度下将飘浮添加剂添加到来自步骤i.的悬浮液中并搅拌由此获得的悬浮液，

iii.将在步骤ii.中获得的表面改性效果颜料与溶剂分离和任选干燥。

此处所用的溶剂是首先具有与本发明的指甲油体系的最大相容性并生理上相容，其次能够充分溶解飘浮添加剂的溶剂。

当使用磷酸酯、膦酸酯、膦酸或脂肪酸作为飘浮添加剂时，优选的溶剂是乙酸乙酯和乙酸丁酯以及它们的混合物，非常特别优选的是乙酸丁酯。

任选升高的温度有助于使添加剂更好地溶解在溶剂中并优选在40至100℃或直至溶剂沸点的范围内，更优选在50至90℃的范围内。

如果所用飘浮添加剂是有机官能硅烷，这优选通过溶胶-凝胶反应施涂到压花效果颜料的表面。此处所用的溶剂优选是乙醇、异丙醇或它们的混合物。任选可将合适量的水和酸性和/或碱性催化剂添加到溶剂中。水导致硅烷的烷氧基的更好水解。

用于表面改性的飘浮添加剂优选以5重量％至50重量％，更优选10重量％至40重量％，最优选15重量％至35重量％的量使用，在每种情况下基于所用压花效果颜料的总重量计。

由于此处规定的添加剂的量基于原材料，已涂布的压花效果颜料中的添加剂的实际量可能更小，因为例如在50重量％的量的情况下，并非所有添加剂都可吸收到颜料表面上。因此，在包含压花效果颜料的本发明的指甲油中可能发现更少量的飘浮添加剂。

但是，原材料中相当大量添加剂的效果是效果颜料表面被该添加剂极高和致密地涂布。

在本发明的另一特别优选的实施方案中，在涂布过程中，用于压花效果颜料的表面改性的飘浮添加剂是总量为10重量％至50重量％，更优选15重量％至45重量％，最优选20重量％至40重量％的至少一种式(II)的膦酸酯和/或膦酸，在每种情况下基于压花效果颜料的总重量计。

低于膦酸酯和/或膦酸的规定量，效果颜料的飘浮不足。高于膦酸酯和/或膦酸的规定量，有可能将过大量的膦酸酯和/或膦酸引入成品指甲油组合物中。

这里特别优选的是，效果颜料在其引入指甲油体系前的单独步骤中用膦酸酯和/或膦酸涂布。

在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法中所用的飘浮添加剂是至少一种式(I)的磷酸酯，其中各R是具有优选C₁₀至C₂₀，更优选C₁₂至C₁₈的直链烷基且R¹＝H，总量为15重量％至40重量％，更优选20重量％至35重量％，基于所用压花效果颜料的总重量计。

在另一优选实施方案中，用于基于薄片形式的金属压花基底的压花效果颜料的表面改性的飘浮添加剂是总量为优选5重量％至40重量％，更优选10重量％至38重量％，最优选20重量％至35重量％的至少一种脂肪酸，在每种情况下基于所用效果颜料的总重量计。

在另一优选实施方案中，用于基于薄片形式的金属压花基底的压花效果颜料的表面改性的飘浮添加剂是总量为优选5重量％至39重量％，更优选10重量％至35重量％，更优选15重量％至32重量％，最优选18重量％至30重量％的至少一种硅烷，在每种情况下基于所用压花效果颜料的总重量计。

低于对本发明的表面改性压花效果颜料所规定的或前文分别对不同的效果颜料类型所述的各种效果颜料/添加剂组合所规定的用作表面改性原材料的具体物质的量，效果颜料的飘浮不足。高于在每种情况下规定的添加剂的量，有可能将过大量的添加剂引入成品指甲油组合物中并在其中造成麻烦的后果。

在起始浓度范围的上述较高参考值下，所用的一部分飘浮添加剂将不会附着于压花效果颜料的表面，因为其表面已饱和。但是，为了高度和均匀的覆盖，必须提供足量的添加剂，这可能也包括明显过剩，因为只有在这种情况下才可期望获得强飘浮效应。

当然，飘浮添加剂的量可随压花效果颜料的比表面积降低，反之亦然。在非常大和/或厚的压花效果颜料的情况下存在较小的比表面积。尤其在已被其它层涂布的金属压花基底的情况下获得厚的压花效果颜料。

根据本发明，“总量”理解为是指飘浮添加剂原材料的完整量，无论原材料仅是至少一种磷酸酯或仅是至少一种膦酸或膦酸酯或是至少一种磷酸酯和至少一种膦酸的混合物或不同膦酸的混合物或不同脂肪酸的混合物或不同硅烷的混合物。

已根据本发明用飘浮添加剂表面改性的压花效果颜料除本发明的指甲油外还可用于其它化妆品制剂。表面改性效果颜料因其在指甲油组合物中，尤其在本发明的指甲油组合物中的优异飘浮特性而值得注意。

粘合剂：

本发明的指甲油组合物包含至少一种烃树脂作为粘合剂，其中粘合剂优选具有25重量％至64重量％，更优选25重量％至60重量％，更优选28重量％至55重量％，更优选29重量％至50重量％，最优选35重量％至43重量％的粘合剂固含量，在每种情况下基于指甲油组合物的总重量计。

低于25重量％的粘合剂含量，由效果颜料带来的良好光学效应在施涂的指甲油中不再明显。

高于63重量％，效果颜料的光学质量同样减退并且本发明的指甲油组合物的粘度越发变得太高。

烃树脂被理解为是指通过烃(不包括烯烃)在氯化铝或硫酸作为催化剂存在下与自己的反应形成的合成树脂(参见https://www.spektrum.de/lexikon/chemie/kohlenwasserstoffharze/4959)。根据它们的结构，烃树脂分成三类：石油树脂、煤焦油树脂和萜烯树脂。香豆酮-茚树脂是最重要的一类煤焦油树脂。二甲苯和甲醛的反应产物——二甲苯-甲醛树脂也被视为烃树脂。在优选实施方案中，使用包含芳烃树脂的指甲油组合物。

更特别优选的芳烃树脂是主要至完全通过不同的纯化苯乙烯单体的聚合获得的树脂。优选地，此处的苯乙烯单体是光学上基本透明的(“无色透明(water-clear)”)。

烃树脂是用于漆和印刷墨水的一类特定的树脂。

这一特定树脂类型无论如何不包含仅基于一般意义上的烃的树脂。

烃树脂以已知方式通过在氯化铝存在下加热来自汽油热解的高沸点馏分(热解油)或来自汽油热解的无异戊二烯的C₅馏分制成。烃树脂可溶于大多数有机溶剂，例如酯、醚、氢氯烃和芳烃。

不受制于理论，但本发明人猜测，在使用极性粘合剂的情况下，被合适的添加剂涂布的效果颜料仍被粘合剂部分润湿并因此没有所需飘浮效应。相反，本发明的指甲油组合物中的树脂不同寻常地对指甲油组合物而言非极性并因此不润湿效果颜料。因此，压花效果颜料可能能够更好地发挥飘浮效应。

通常，“烃树脂”被理解为是指具有低于2000g/mol的摩尔质量的极低分子量聚合物。相反，已经发现，令人惊讶地，根据本发明也可使用具有更高摩尔质量的烃树脂。

本发明的指甲油组合物优选包含具有800至6500g/mol，优选900至6000g/mol或1200至5500g/mol的平均分子量(M_w)的烃树脂作为粘合剂。平均分子量M_W借助使用聚苯乙烯标样的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。

在一个优选实施方案中，本发明的指甲油组合物包含至少两种不同的烃树脂，所述至少两种烃树脂具有1000至2000g/mol的第一平均分子量M_W和4000至5900g/mol的第二平均分子量M_W，这两种不同烃树脂的重量比为1:1至1:10，优选1:1至1:8，更优选1:1至1:4，最优选1:1至1:2。

在一个特别优选的实施方案中，本发明的指甲油组合物包含至少两种不同的烃树脂，所述至少两种烃树脂具有1200至1600g/mol的第一平均分子量M_W和4500至5500g/mol的第二平均分子量M_W，这两种不同烃树脂的重量比为1:1至1:10，优选1:1至1:8，更优选1:1至1:4，最优选1:1至1:2。

优选地，这些混合物涉及主要至完全通过不同的纯化苯乙烯单体的聚合获得的芳烃树脂。

本发明的指甲油组合物可包含烃树脂，例如各自来自Eastman的Kristalex F100烃树脂、Kristalex 5140烃树脂、Kristalex 3070烃树脂、Kristalex 3085烃树脂、Kristalex F115烃树脂作为粘合剂。这些是主要至完全通过不同的纯化苯乙烯单体的聚合获得的树脂。

优选地，本发明的指甲油组合物包含烃树脂Kristalex F100 Hydrocarbon Resin和Kristalex 5140 Hydrocarbon Resin作为粘合剂。

在特别优选的实施方案中，本发明的指甲油组合物含有构成总有机粘合剂的80重量％至100重量％，更优选90重量％至99重量％，尤其优选95重量％至100重量％的量的含烃树脂。

据发明人所知，在指甲油中使用烃树脂作为粘合剂的主要成分并不常见。烃树脂通常是极少见的指甲油成分，并且如果使用，它们以较小比例与其它粘合剂一起使用。

因此，在进一步的实施方案中，本发明的指甲油组合物几乎不含选自硝化纤维素、聚酯树脂、聚乙烯树脂、醇酸树脂、环氧树脂或乙酸丁酸纤维素的附加粘合剂。这些粘合剂优选以低于10重量％，更优选低于5重量％，更优选低于1重量％，最优选低于0.1重量％的比例存在，在每种情况下基于烃树脂和附加粘合剂的总重量计。已经发现，这些粘合剂阻碍真正强的彩虹效果的实现。

不受制于理论，但本发明人猜测，在含有上述粘合剂的指甲油组合物中，这些由于它们的较强极性而至少部分润湿效果颜料，因此这些具有较差的飘浮性质。

溶剂：

本发明的指甲油组合物优选含有特定溶剂。可添加到本发明的指甲油组合物中的溶剂是例如乙酸乙酯、乙酸丁酯或异丙醇。

优选地，本发明的指甲油组合物含有异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物作为溶剂。

更优选地，本发明的指甲油组合物含有基于指甲油组合物中的总溶剂计70重量％至100重量％，更优选75重量％至98重量％的量的异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的溶剂混合物。

这里，这些优选溶剂是通过粘合剂还是效果颜料分散体引入并不重要。

在进一步优选的实施方案中，在这种溶剂混合物中，乙酸丁酯的比例为总溶剂的30重量％至60重量％，更优选35重量％至55重量％。

在另一特别优选的实施方案中，异丙醇的比例低于20重量％，优选低于15重量％，更优选低于10重量％，在每种情况下基于总溶剂计。

过高异丙醇比例在本发明的指甲油组合物中造成效果颜料的差视觉外观。这可能归因于指甲油在其施涂后的过快干燥。

本发明的指甲油组合物可以极其简单的方式施涂到人或合成的手指甲和/或脚趾甲上。在施涂过程中，它们以良好的流平为特征并在后续干燥后，在人或合成手指甲和/或脚趾甲上形成均匀膜。

在优选实施方案中，本发明的指甲油含有50重量％至70重量％，优选55重量％至68重量％，更优选57重量％至65重量％的溶剂，在每种情况下基于总指甲油的重量计。

低于55重量％的溶剂含量，指甲油的粘度过于显著提高，并且效果颜料无法呈现最优取向，这导致彩虹效果降低直至损失。

高于70重量％的溶剂含量，指甲油的粘度过度降低，这导致指甲油施涂到指甲上的可控性差。

附加成分：

本发明的指甲油组合物可另外含有一种或多种附加成分。在此特别提到增塑剂和抗氧化剂。

所用增塑剂可以例如是二醇及其衍生物，例如二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚或另外二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇己基醚、二醇酯、丙二醇的衍生物，尤其是丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇丁基醚、三丙二醇丁基醚、丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚和二乙二醇甲基醚、丙二醇丁基醚或它们的混合物。

此外，作为增塑剂尤其可使用羧酸的酯，例如柠檬酸酯，尤其是柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三甲酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三-2-乙基己酯或邻苯二甲酸酯，尤其是邻苯二甲酸二甲氧基乙酯；或磷酸酯，尤其是磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三丁氧基乙酯或酒石酸酯，尤其是酒石酸二丁氧基酯；己二酸酯、碳酸酯、癸二酸酯；苯甲酸苄酯、乙酰蓖麻醇酸丁酯、乙酰蓖麻醇酸甘油酯、羟基乙酸丁酯、樟脑、甘油三乙酸酯、N-乙基-o,p-甲苯磺酰胺、氧乙烯化合物，例如氧乙烯油，尤其是植物油，例如蓖麻油、烃油以及它们的混合物。

优选的增塑剂尤其是烃油。

增塑剂在总指甲油组合物中的重量比例优选为0重量％至15重量％，更优选1重量％至10重量％，更优选5重量％至10重量％的范围。

本发明的指甲油组合物可另外含有一种或多种抗氧化剂。

“抗氧化剂”被理解为是指保护本发明的指甲油的成分(尤其是烃粘合剂)免受氧气、热、臭氧和/或紫外线辐射的影响的化合物。可使用一种或多种这类化合物。

这种类型的化合物的实例是

1010、

565、

1076(来自BASF)或含硫抗氧化剂，例如二丁基二硫代氨基甲酸锌(PERKACIT ZDBC(来自Performance additives Italy S.p.A))。

抗氧化剂优选以总指甲油组合物的0重量％至5重量％，更优选0.05重量％至1重量％的量使用。

附加添加剂：

本发明的指甲油组合物可另外含有本领域技术人员已知的常规附加添加剂。

这类附加添加剂是例如抗沉降剂、防腐剂、油、蜡、自由基清除剂、润湿添加剂、分散助剂、润湿助剂、防沫剂、香精、中和剂、增稠剂、紫外线阻隔剂、保湿剂、维生素、蛋白质以及它们的混合物。

与飘浮添加剂不同，这些附加添加剂直到在这一组合物的配制过程中才添加到指甲油组合物中，没有预先单独添加到压花效果颜料中。

在附加实施方案中，本发明的指甲油组合物优选不含任何抗沉降剂。令人惊讶地，即使没有添加抗沉降剂，已沉降的任何表面改性效果颜料通常可通过简单摇振而再分散。

本发明的指甲油组合物优选具有10sec至16sec的粘度，根据DIN 53211用DIN流杯(DIN 4mm)测得。

在优选实施方案中，本发明的指甲油组合物含有具有衍射元素的周期图案的压花铝PVD效果颜料，所述衍射元素优选是具有11 000至16 000个线/厘米的线密度的线。这些压花铝PVD效果颜料优选被作为飘浮添加剂的月桂基膦酸甲酯、月桂基膦酸乙酯、月桂基膦酸(R＝12)或单鲸蜡基磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯(R＝16)以及它们的混合物涂布。所用粘合剂是基于苯乙烯单体的芳烃树脂，并且所用溶剂是异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物，其中这种溶剂混合物构成指甲油组合物的总溶剂的70重量％至100重量％。

在进一步优选的实施方案中，本发明的指甲油组合物含有具有14至40nm，优选15至35nm的平均厚度h₅₀的铝PVD效果颜料，以及至少两种不同的芳烃树脂，和异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物作为溶剂，其中这种溶剂混合物构成指甲油组合物中的总溶剂的70重量％至100重量％。在此，所用飘浮添加剂也优选是磷酸鲸蜡酯或月桂基膦酸。

方法：

本发明进一步提供一种生产本发明的指甲油组合物的方法，其包括步骤：

i)在溶剂分散体中借助添加剂来表面改性压花效果颜料，

ii)将烃树脂溶解在溶剂或溶剂混合物中，

iii)将根据i)的分散体与根据ii)的粘合剂溶液混合和均化。

步骤ii)中的烃树脂在溶剂中的溶解优选在一种溶剂或至少两种，优选三种溶剂的混合物中实施。更优选地，所用溶剂混合物是异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物。

优选使用乙酸丁酯作为唯一的溶剂。

在进一步优选的实施方案中，步骤i)中的溶剂同样由异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯或这些的混合物组成，从而不将其它可能破坏性的溶剂引入指甲油。

在此优选根据已进一步论述的下列方法实施步骤i)。

本发明的表面改性压花效果颜料的方法包括下列步骤：

iii.将在步骤ii.中获得的表面改性压花效果颜料与溶剂分离和任选干燥。

在金属压花效果颜料的选择中，更优选选择存在于它们的原始溶剂分散体中的那些，溶剂选自异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯或它们的混合物的优选组，因为金属效果颜料分散体的溶剂同样少量进入本发明的指甲油中，除非使用复杂的再润湿步骤。

尤其当使用单层压花金属效果颜料，尤其是单层压花铝效果颜料时，通过PVD法制成的这些效果颜料始终在分散体中，因为它们作为粉末具有附聚倾向。

本发明同样提供一种涂布天然或合成指甲的方法，其包括步骤：

a)用本发明的指甲油组合物涂布天然或合成指甲，然后干燥所述指甲油，

b)任选随后用透明油涂布所述指甲油。

透明油的施涂明显提高指甲油的耐磨性。由于指甲油中的效果颜料的显著飘浮效应，其自然具有较低的耐磨性。

步骤a)之前同样可用透明油涂布天然或合成指甲以建立非常平整的表面。如果指甲具有高粗糙度，这一操作过程是可取的。

步骤b)中随后用透明油的涂布可用与本发明的指甲油相同的透明油或不同的透明油进行。但是，这种透明油在任何情况下都不含效果颜料，因为这些会遮盖本发明的指甲油的所需效果。

但是，步骤b)中的透明油可含有常规有色颜料或染料。特别是与金属PVD铝颜料或与通过湿磨制成并具有20至低于100nm的h₅₀的薄铝效果颜料组合，可实现极具视觉吸引力的效果。在这种情况下，已用效果颜料着色的本发明的指甲油组合物优选在步骤a)后具有镜面光泽。

在进一步实施方案中，本发明的指甲油组合物可用低粘度UV固化透明油罩面以提高本发明的指甲油组合物的耐磨性。

也可优选使用溶剂基透明油。不受制于理论，但透明油优选基于仅在较小程度上与本发明的透明油的烃树脂相互作用的极性粘合剂。在特别优选的实施方案中，这些透明油基于粘合剂如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)或它们的混合物。

此外，透明油优选含有不会(部分)溶解本发明指甲油的非极性烃树脂的溶剂。例如，为此可优选使用异丙醇。否则，飘浮效果颜料也可部分再溶解并可干扰它们的取向，这会干扰镜面光泽效果。

令人惊讶地，这些优选透明油在本发明的指甲油上具有极好的粘合强度。

本发明的压花表面改性效果颜料：

本发明的另一目的是提供用于具有改进的彩虹效果以及改进的色度和改进的亮度的指甲油组合物的压花效果颜料。

本发明同样涉及包含具有压花结构的薄片形式的金属基底的压花效果颜料，所述基底通过PVD法制成并用由通式(I)的磷酸酯组成的飘浮添加剂涂布：

(R-O)_x-P(O)(OR¹)_(3-x) (I)

其中x＝1或2，R＝具有C₁₂至C₂₀的碳链的直链和/或支化烷基，且R¹＝H。

优选地，这种压花效果颜料是具有由铝构成的金属基底的单层效果颜料。更优选地，压花结构是具有5000至20 000个线/厘米的线密度的线。这些线优选是波浪线(“正弦”)，因为这种结构特别容易制造。

根据本发明，这种优选的压花效果颜料用由单鲸蜡基磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯(R＝16)以及它们的混合物组成的飘浮添加剂处理来表面改性。

在进一步优选的实施方案中，该压花表面改性效果颜料在包括下列步骤的方法中制成：

这里，飘浮添加剂在基于基底总量的15重量％至50重量％范围内使用。

需要过量添加剂以带来稳定的飘浮效应。

在本发明的另一个方面中，上述压花表面改性效果颜料也可用于其它指甲油。

在本发明的另一个方面中，上述压花表面改性效果颜料可用于其它化妆品用途。这些的实例包括身体粉、扑面粉、粉饼或散粉、粉霜、眼部彩妆，例如眼影、睫毛膏、眼线、眼线液、眉笔、护唇膏、口红、唇彩、唇线笔、头发造型组合物，如头发喷雾、头发摩丝、发胶、发蜡、染发膏、永久或半永久染发剂、临时染发剂或护肤组合物，如化妆水、凝胶、乳液。

这里，本发明的表面改性效果颜料与适合相应用途的原材料、辅助剂和活性成分合并。本发明的表面改性效果颜料在化妆品制剂中的总浓度可在用于冲洗型产品的0.001重量％和用于免洗型产品的40.0重量％之间，在每种情况下基于制剂的总重量计。

方面：

本发明的第一个方面1)涉及一种指甲油组合物，其包含：

a)压花效果颜料，其包含具有压花结构的薄片形式的金属基底，所述压花结构具有衍射元素的周期图案，所述基底已通过PVD法制成，和任选含有施涂到基底上的至少一个涂层，其中所述基底具有基于基底计80重量％至100重量％的元素金属含量，并且其中所述效果颜料已用飘浮添加剂处理以表面改性，

b)至少一种烃树脂作为粘合剂，

c)至少一种溶剂或溶剂混合物和

d)任选附加辅助剂。

在一个方面2)中，本发明涉及根据方面1的指甲油组合物，其中所述飘浮添加剂选自下列通式的磷酸酯：

(R-O)_x-P(O)(OR¹)_(3-x) (I)

和/或选自下列通式的膦酸酯和/或膦酸

R-P(O)(OR²)(OR³) (II)

或选自下列通式的脂肪酸

R`-COOH (III)

或选自下列通式的有机官能硅烷

R``-Si(OR⁴)₃ (IV)

其中x＝1至3且R、R`、R``、R¹、R²、R³和R⁴基团如下定义：

R＝具有C₈至C₂₀的碳链的直链或支化烷基；

R`＝具有C₁₂至C₂₆的碳链的直链或支化烷基；

R``＝具有C₈至C₂₄的碳链的直链或支化烷基；

R¹＝H、具有C₁至C₆，优选C₁至C₃的碳链的直链和/或支化烷基，其中R¹当x＝1时可以相同或不同；

R²＝R³＝H、具有C₁至C₆，优选C₁至C₃的碳链的直链和/或支化烷基，其中R²和R³可以相同或不同，且

R⁴＝具有C₁至C₄的碳链的直链和/或支化烷基。

在一个方面3)中，本发明涉及根据方面2的指甲油组合物，其中所述添加剂是式(I)的磷酸酯，其中R＝C₁₂至C₁₈且R¹＝H。

在一个方面4)中，本发明涉及根据方面2或3的指甲油组合物，其中用于基底或涂层的表面改性的添加剂是月桂基膦酸甲酯、月桂基膦酸乙酯、月桂基膦酸(R＝12)以及它们的混合物或单鲸蜡基磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯(R＝16)以及它们的混合物。

在一个方面5)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中所述具有压花结构的薄片形式的金属基底是选自铝、铜、铬、铁及其合金的金属。

在一个方面6)中，本发明涉及根据方面5的指甲油组合物，其中所述具有压花结构的薄片形式的金属基底是铝。

在一个方面7)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中所述具有压花结构的薄片形式的金属基底具有5000至20 000个衍射元素/厘米。

在一个方面8)中，本发明涉及根据方面6)的指甲油组合物，其中所述由铝组成的薄片形式的金属雕刻基底没有任何光学活性涂层。

在一个方面9)中，本发明涉及根据方面1至6的指甲油组合物，其中所述由铝组成的薄片形式的金属雕刻基底具有光学活性涂层，其含有至少一个组成如下的层组合(layerpackage)：

A)具有<1.8的折射率的低折射层和

B)具有超过2.0的折射率的高折射层。

在一个方面10)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中所述薄片形式的金属雕刻基底具有20nm至80nm的平均厚度h₅₀。

在一个方面11)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中所述薄片形式的金属雕刻基底具有5-120μm的中值粒度d₅₀。

在一个方面12)中，本发明涉及根据方面11)的指甲油组合物，其中所述压花效果颜料具有15-40μm的中值粒度d₅₀。

在一个方面13)中，本发明涉及根据方面1至4任一项的指甲油组合物，其中所述薄片形式的金属雕刻基底由主要为纳米金属形式的金属和金属氧化物的混合层组成，其中金属和金属氧化物具有相同的金属并选自铝和铬。

在一个方面14)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中所述烃树脂选自香豆酮-茚树脂、含聚苯乙烯的树脂、由甲醛树脂通过缩聚衍生的树脂以及它们的混合物。

在一个方面15)中，本发明涉及根据方面14的指甲油组合物，其中所述烃树脂是主要至完全通过不同苯乙烯单体，尤其是基本光学透明的苯乙烯单体的聚合获得的含聚苯乙烯的树脂。

在一个方面16)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中所述烃树脂构成总有机粘合剂的80重量％至100重量％。

在一个方面17)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中所述烃树脂由至少两种不同的烃树脂组成，所述不同的树脂具有1000至2000g/mol的第一平均分子量M_W和4000至5900g/mol的第二平均分子量M_W，重量比为1:1至1:10。

在一个方面18)中，本发明涉及根据方面17的指甲油组合物，其中所述烃树脂由至少两种不同的烃树脂组成，所述不同的树脂具有1200至1600g/mol的平均分子量M_W和4500至5500g/mol的平均分子量M_W，重量比为1:1至1:10。

在一个方面19)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其中烃树脂的含量在基于总指甲油组合物的25重量％至63重量％范围内。

在一个方面20)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其包含异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物作为溶剂，其中异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的溶剂混合物构成总溶剂的70重量％至100重量％。

在一个方面21)中，本发明涉及根据方面20的指甲油组合物，其中基于总溶剂计，异丙醇比例低于20重量％，优选低于15重量％。

在一个方面22)中，本发明涉及根据前述方面任一项的指甲油组合物，其包含增塑剂、抗氧化剂、抗沉降剂、防腐剂、油、蜡、自由基清除剂、润湿添加剂、分散助剂、润湿助剂、防沫剂、香精、中和剂、增稠剂、紫外线阻隔剂、保湿剂、维生素、蛋白质以及它们的混合物作为附加辅助剂。

在一个方面23)中，本发明涉及一种生产根据方面1至22的指甲油组合物的方法，其包括步骤：

i)在溶剂分散体中借助飘浮添加剂来表面改性压花效果颜料，

ii)将烃树脂溶解在溶剂或溶剂混合物中，

iii)将根据i)的分散体与根据ii)的粘合剂溶液混合和均化，和

iv)任选补充另外的溶剂或溶剂混合物。

在一个方面24)中，本发明涉及根据方面23的方法，其中步骤i)通过包括下列步骤的方法实施：

在一个方面25)中，本发明涉及一种涂布天然或合成指甲的方法，其包括步骤：

a)用根据方面1至22任一项的指甲油组合物涂布天然或合成指甲，然后干燥所述指甲油，

b)任选随后用透明油涂布所述指甲油。

在一个方面26)，本发明涉及根据方面25的方法，其特征在于用基于选自聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮以及它们的混合物的粘合剂的溶剂基透明油涂布所述指甲油。

在一个方面27)中，本发明涉及包含具有压花结构的薄片形式的金属基底的压花效果颜料，所述基底通过PVD法制成并用由下列通式的磷酸酯组成的飘浮添加剂涂布：

(R-O)_x-P(O)(OR¹)_(3-x)

在一个方面28)中，本发明涉及根据方面27的压花效果颜料，其中所述金属基底由铝构成且所述压花结构是具有5000至20 000个线/厘米的线密度的线。

在一个方面29)中，本发明涉及根据方面27或28的压花效果颜料，其中用于金属压花基底的表面改性的飘浮添加剂是单鲸蜡基磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯(R＝16)以及它们的混合物。

在一个方面30)中，本发明涉及根据方面27至29任一项的压花效果颜料，其中所述飘浮添加剂通过包括下列步骤的方法施涂：

iii.将在步骤ii.中获得的表面改性压花效果颜料与溶剂分离和任选干燥，

并且其中飘浮添加剂在基于基底总量的15重量％至50重量％的范围内使用。

在另一个方面31)中，本发明涉及根据方面27至30的表面改性压花效果颜料在选自身体粉、扑面粉、粉饼或散粉、粉霜、眼部彩妆，例如眼影、睫毛膏、眼线、眼线液、眉笔、护唇膏、口红、唇彩、唇线笔、头发造型组合物，如头发喷雾、头发摩丝、发胶、发蜡、染发膏、永久或半永久染发剂、临时染发剂或护肤组合物，如化妆水、凝胶、乳液的其它化妆品用途中的用途。

实施例：

下列实施例用于进一步描述本发明并且无论如何不应该是限制性的。所有百分比是重量百分比。术语NVC(非挥发含量)、固体比例和固含量可互换使用。

I本发明的表面改性效果颜料的制造

实施例1：

在1升夹套反应器中，将198克市售Metalure Prismatic H-50550AE的PVD铝效果颜料分散体(在乙酸乙酯中的分散体，固含量5.05重量％，D₅₀(Horiba LA-950)＝大约50μm，来自ECKART America)在200rpm/min下分散在根据表1的溶剂中并加热到80℃。随后，将溶解在20克用于分散的溶剂(AE)中的根据下表1的磷酸鲸蜡酯添加剂(CAS number：3539-43-3，Hostaphat CC 100，来自Clariant)添加到铝效果颜料分散体中。在80℃下搅拌6小时后，冷却该混合物并经布氏漏斗过滤。作为5-25％分散体获得表面改性的PVD铝效果颜料。这些已补充乙酸乙酯以产生具有5％的NVC的颜料分散体。

实施例2至10：

程序如实施例1，不同的是在一些情况中所用的PVD铝效果颜料是市售Silverdream Prismatic H-50720(在乙酸乙酯中的分散体，固含量7.05重量％，D₅₀(HoribaLA-950)＝大约20μm，来自ECKART America)并且所用添加剂在一些情况中是月桂基膦酸(缩写：LPS)，并且所用溶剂是乙酸丁酯(BA)而非乙酸乙酯(AE)。关于所用物质、物质量和吸收温度的细节可见于下表1。

用于最终补充通过抽吸过滤分离的产物以产生颜料分散体的溶剂和所建立的分散体的非挥发含量(NVCs)分别可见于表2和表3的第4和3列。

对比例1：在此，使用具有雕刻波浪线阵列(线密度：12 500个线/厘米)的未涂布的市售PVD铝效果颜料分散体Metallic Prismatic H-50550 AE。

对比例2：在此，使用具有雕刻波浪线阵列(线密度：12500个线/厘米)的未涂布的市售PVD铝效果颜料分散体Silverdream Prismatic H-50720。

II本发明的指甲油组合物的制造

IIa本发明的指甲油透明油的制造：

在合适的搅拌容器中，制造70重量％粘合剂溶液BM1。为此，使用Dispermat CNf2溶解器(来自Getzmann GmbH)在搅拌和冷却(12℃)的同时将70克粘合剂Kristalex F100烃树脂(M_w＝大约1300g/mol，来自Eastman)添加到30克乙酸丁酯85/15的初始装料中，然后将该混合物在3000至4000rpm/min下搅拌另外30分钟。

在第二个合适的搅拌容器中，制造60重量％粘合剂溶液BM2。为此，使用DispermatCNf2溶解器(来自Getzmann GmbH)在搅拌和冷却(12℃)的同时将60克粘合剂Kristalex5140烃树脂(M_w＝大约4900g/mol，来自Eastman)添加到40克乙酸丁酯85/15的初始装料中，然后将该混合物在3000至4000rpm/min下搅拌另外30分钟。

根据DIN EN ISO 3251：2008测定上述粘合剂溶液的非挥发含量(粘合剂固含量)。

对比指甲透明油：使用来自International Lacquers的无颜料的Nail PolishBase 18840指甲透明油作为对比清油。这种指甲清油含有硝化纤维素粘合剂，和溶剂乙酸乙酯、乙酸正丁酯和丙-2-醇。

IIb本发明的含颜料的指甲油组合物的制造

为了制造根据实施例11的本发明的指甲油组合物，通过搅拌充分分散5.49克BM1和12.84克BM2的整个初始装料。然后加入2.08克来自实施例1的表面改性PVD颜料和随后2.04克异丙醇、3.27克乙酸正丁酯85/15和0.87克乙酸乙酯，并充分分散该指甲油。

根据实施例11至20的指甲油组合物类似于实施例11制造，选择各组分的量以实现下表2中所列的量比，各自为基于总指甲油组合物计的重量％。

作为对比例3至12，同样最先提供根据下表3的指定量的相应表面改性的压花PVD铝效果颜料(根据实施例1至10)和非表面改性的压花PVD铝效果颜料(对比例1和2)，并入对比指甲油中。

作为进一步对比例，来自对比例1和2的尚未用添加剂表面改性的效果颜料各自与本发明的指甲油(对比例14和15)和与对比指甲透明油(对比例16和17)合并。

确切的量(以重量％计)可见于下表2和3(没有对比例13)。

III指甲油组合物的光学性质的表征

IIIa色度的测定(25°几何)

为了测定本发明的指甲油组合物和来自对比例的指甲油组合物的视觉外观，借助螺旋涂施器(K Control Coater model 623，来自Erichsen)将相应的指甲油组合物以100μm的湿膜厚度施涂到对比图纸(contrast charts)上，然后在室温下干燥。通过BYK Mac仪器(来自BYK Gardner)分析由此施涂的指甲油组合物的色度(25°几何)，作为飘浮特征的间接度量。

在指甲油施涂中的至少5个不同位置测定数值。下表5列出由此形成的色度的平均值(25°几何)。

由于这一比色参数应该随颜料的飘浮效应的提高而提高，其可被视为压花PVD颜料的飘浮特征的间接度量。

IIIb：彩虹效果和亮度：

在涂施器刮涂膜(drawdowns)上视觉评估彩虹效果的质量，评级由0(无彩虹效果)至10(优异彩虹效果)。使用市场上可得的比色计几乎无法测量基于衍射过程的压花效果颜料的光学效果，因此视觉评估在此是优选的。

另外也通过同样的等级体系评估亮度，对其而言，用常规比色计测得的值同样不是非常有意义。

IV结果：

所有本发明的实施例1至10具有比相应的在市售指甲油体系中的对比例高的彩虹效果。在d₅₀为大约20μm的压花PVD颜料(实施例7至10)的情况下差别特别大。在这些实施例中，在这两种漆体系中亮度和色度的明显差别都显现出来。在更粗的压花PVD颜料的情况下，色度值更高的趋势同样显现，尽管亮度没有明显改进。

还发现，对于d₅₀为大约20μm的压花PVD颜料，与用月桂基膦酸涂布的实施例相比，用Hostaphat CC100(鲸蜡基磷酸酯)涂布的实施例倾向于产生最佳结果(参见实施例7和8，与实施例8和10)。但是，对于更粗的压花PVD颜料，这一趋势不明显。

在所有情况下，未经添加剂预处理使用的压花PVD颜料在对比指甲油体系中和在本发明的指甲油体系中都具有差的彩虹效果和亮度(对比例1和2)。显然，通过添加剂处理诱发的压花PVD颜料的飘浮效应对吸引人的彩虹效果的出现必不可少。

Claims

1.一种指甲油组合物，其包含：

b)至少一种烃树脂作为粘合剂，

c)至少一种溶剂或溶剂混合物，和

d)任选附加辅助剂。

2.如权利要求1中所述的指甲油组合物，其中所述飘浮添加剂选自下列通式的磷酸酯：

(R-O)_x-P(O)(OR¹)_(3-x) (I)

或选自下列通式的膦酸酯和/或膦酸

R-P(O)(OR²)(OR³) (II)

或选自下列通式的脂肪酸

R`-COOH (III)

或选自下列通式的有机官能硅烷

R``-Si(OR⁴)₃ (IV)

其中x＝1至3且R、R`、R``、R¹、R²、R³和R⁴基团如下定义：

R＝具有C₈至C₂₀的碳链的直链或支化烷基；

R`＝具有C₁₂至C₂₆的碳链的直链或支化烷基；

R``＝具有C₈至C₂₄的碳链的直链或支化烷基；

R¹＝H、具有C₁至C₆，优选C₁至C₃的碳链的直链和/或支化烷基，其中当x＝1时R¹可以相同或不同；

R⁴＝具有C₁至C₄，优选C₁至C₂的碳链的直链和/或支化烷基。

3.如权利要求2中所述的指甲油组合物，其中所述添加剂是式(I)的磷酸酯，其中R＝C₁₂至C₁₈且R¹＝H。

4.如权利要求2或3中所述的指甲油组合物，其中用于所述效果颜料的表面改性的添加剂是选自月桂基膦酸甲酯、月桂基膦酸乙酯、月桂基膦酸(R＝12)或单鲸蜡基磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯(R＝16)以及它们的混合物之一。

5.如前述权利要求任一项中所述的指甲油组合物，其中所述具有压花结构的薄片形式的金属基底具有5000至20 000个衍射元素/厘米。

6.如前述权利要求任一项中所述的指甲油组合物，其中所述具有压花结构的薄片形式的金属基底是选自铝、铜、铬、铁及其合金的金属。

7.如权利要求6中所述的指甲油组合物，其中所述具有压花结构的薄片形式的金属基底是铝。

8.如前述权利要求任一项中所述的指甲油组合物，其中所述烃树脂选自香豆酮-茚树脂、含聚苯乙烯的树脂、由甲醛树脂通过缩聚衍生的树脂以及它们的混合物。

9.如权利要求8中所述的指甲油组合物，其中所述烃树脂是主要至完全通过不同苯乙烯单体，尤其是基本光学透明的苯乙烯单体的聚合获得的含聚苯乙烯的树脂。

10.如前述权利要求任一项中所述的指甲油组合物，其中所述烃树脂构成总有机粘合剂的80重量％至100重量％。

11.如前述权利要求任一项中所述的指甲油组合物，其中烃树脂的含量在总指甲油组合物的25重量％至63重量％的范围内。

12.如前述权利要求任一项中所述的指甲油组合物，其中所述烃树脂由至少两种不同的烃树脂组成，所述不同的烃树脂具有1000至2000g/mol的第一平均分子量M_W和4000至5900g/mol的第二平均分子量M_W，重量比为1:1至1:10。

13.如权利要求12中所述的指甲油组合物，其中所述烃树脂由至少两种不同的烃树脂组成，所述不同的烃树脂具有1200至1600g/mol的平均分子量M_W和4500至5500g/mol的平均分子量M_W，重量比为1:1至1:10。

14.如前述权利要求任一项中所述的指甲油组合物，其包含异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物作为溶剂，其中异丙醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯的溶剂混合物构成总溶剂的70重量％至100重量％。

15.一种生产如权利要求1至14任一项中所述的指甲油组合物的方法，其包括步骤：

ii)将烃树脂溶解在溶剂或溶剂混合物中，

iii)将根据i)的分散体与根据ii)的粘合剂溶液混合和均化，和

iv)任选补充另外的溶剂或溶剂混合物。

16.如权利要求15中所述的方法，其中步骤i)通过包括下列步骤的方法实施：

17.一种涂布天然或合成指甲的方法，其包括步骤：

a)用如权利要求1至14任一项中所述的指甲油组合物涂布天然或合成指甲，然后干燥所述指甲油，

b)任选随后用透明油涂布所述指甲油。

18.如权利要求17中所述的方法，其特征在于用基于选自聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮以及它们的混合物的粘合剂的溶剂基透明油涂布所述指甲油。