CN1111612C - 抗菌性良好的不锈钢材及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有良好加工性和耐腐蚀性及抗菌性的不锈钢材。具体地说，使含有Cr：10%(重量)以上的不锈钢中含有Ag：0.0001-1%(重量)，或者进一步含有选自Sn：0.0002-0.02%(重量)、Zn：0.0002-0.02%(重量)、Pt：0.0002-0.01%(重量)中的1种或1种以上，另外，使平均粒径500μm以下的银粒子、银氧化物和银硫化物中的1种或1种以上分散于该不锈钢中，合计面积率为0.001%以上。为了使银粒子、银氧化物和银硫化物均匀分散，连续铸造的浇注速度应当在0.8-1.6m/分。

Description

抗菌性良好的不锈钢材及其制造方法
技术领域
本发明是关于不锈钢材，特别是关于具有良好抗菌性，适合用于厨房等生活用品、医疗器械、电器、化学仪器和建材等的不锈钢材。本发明的钢材包括钢板、钢带、钢管和钢丝。
背景技术
以往人们就已经知道，银和铜具有抑制以大肠杆菌和沙门氏菌为代表的病原性细菌的繁殖，防止由于病原性细菌而引起的食物中毒的作用。
最近，有人提出了利用这些金属制成具有细菌繁殖抑制效果(以下简称抗菌性)的材料。例如，特开平8-49085中公布了通过溅射镁在不锈钢基体材料的表面上形成含有Ag和/或Cu的Cr、Ti、Ni、Fe等金属层或合金层的具有良好抗菌性的不锈钢板。优选的是在该钢板上形成含有19-60％(重量)Ag的金属层或合金层。
另外特开平8-156175中公布了涂布含有银的颜料、可以抑制细菌繁殖的涂装钢板。
但是，上述在钢板表面上形成含有抗菌性金属的金属层或合金层的方法以及涂布含有抗菌性金属的涂料的方法还存在一些问题，例如，在深冲加工或表面抛光加工时，含有抗菌性金属的表层被剥离或脱落，达不到预期的效果。再有，对于洗衣机内装用的钢板等表面经常被磨擦的用途以及厨房用品等为了清洁而经常擦拭表面的用途来说，抗菌性不能保持长久。另外，在上述以往的方法中，为了进行涂布或形成金属层或合金层，需要很多加工工序，同时，钢板厚度越小，每单位重量钢板的表面积越大，因而每单位重量钢板上的涂布量或者金属层或合金层的量增大，对于生产成本是不利的。
此外，特开平8-239726中公布了一种含有(重量比)Fe：10-80％、Al：1-10％、或者还含有1～15％Cr、Ni、Mn、Ag中的任一种以上，余量由铜和不可避免的杂质构成的抗菌、耐海生生物材料。但是，该材料是含有1-10％Al的铜基合金或铁基合金，加工性能差，对于餐具、厨房用品、电器部件等薄板用途还存在一些问题。
为了解决上述问题，特开平8-104953中提出了添加1.1-3.5％(重量)Cu以提高抗菌性的奥氏体不锈钢，另外，特开平8-104952中提出了添加0.3-5％(重量)Cu以提高抗菌性的马氏体不锈钢。
但是，特开平8-104953和特开平8-104952中所述的技术，为了显现抗菌性，Cu必须形成离子从钢板表面上溶出。Cu形成离子溶出，意味着在该位置上钝化膜被破坏，这样一来，虽然抗菌性得到提高，但耐腐蚀性显著恶化。因此，添加Cu的不锈钢，抗菌性和耐腐蚀性难以兼顾。
本发明的目的是，解决上述现有技术存在的问题，提供具有良好加工性和耐腐蚀性、即使进行包括抛光在内的目前惯用的表面加工也具有良好抗菌性的不锈钢材及其制造方法。
发明的公开
为了研制兼有抗菌性以及良好的加工性和耐腐蚀性的不锈钢板，本发明人使用场致发射型俄歇电子分光装置和电子射线微量分析仪等分析装置，反复对不锈钢板表面的化学组成与抗菌性的关系进行深入的研究，结果发现，在不锈钢中适量添加Ag，另外，使不锈钢板表面上适量存在银粒子、银氧化物和银硫化物中的1种或2种以上，可以得到抗菌性高而且加工性和耐腐蚀性良好的不锈钢板。此外，本发明人还发现，这些不锈钢板在需要进行成形加工和抛光加工的用途以及使用时表面被擦或搓的用途中仍具有稳定的抗菌性。
本发明就是基于上述见解并经过进一步的研究而完成的。本发明的内容如下：
(1)具有良好抗菌性的不锈钢材，其特征是，该钢材是含有Cr：10％(重量)以上、Ag：0.0001-1％(重量)的不锈钢材，该钢材含有合计面积率0.001％以上的银粒子、银氧化物和银硫化物中的1种或1种以上。
(2)上述(1)所述的具有良好抗菌性的不锈钢材，其特征是，该不锈钢材含有选自Sn：0.0002-0.02％(重量)、Zn：0.0002-0.02％(重量)、Pt：0.0002-0.01％(重量)中的1种或1种以上。
(3)上述(1)或(2)所述的具有良好抗菌性的不锈钢材，其特征是，所述的银粒子、银氧化物和银硫化物的大小是平均粒径500μm以下。
(4)具有良好抗菌性的不锈钢材料的制造方法，其特征是，将含有Cr：10％(重量)以上、Ag：0.0001-1％(重量)的不锈钢钢水连续铸造成钢坯料，连续铸造时的浇铸速度是0.8-1.6m/分。
(5)上述(4)所述的具有良好抗菌性的不锈钢材料的制造方法，其特征是，所述的不锈钢钢水含有选自Sn：0.0002-0.02％(重量)、Zn：0.0002-0.02％(重量)、Pt：0.0002-0.01％(重量)中的1种或1种以上。
(6)具有良好抗菌性的不锈钢冷轧钢板的制造方法，其特征是，对上述(4)或(5)中得到的不锈钢材料进一步进行热轧和冷轧。
发明的优选实施方案
下面说明本发明钢材的化学成分的限定理由。
本发明的不锈钢材可以是奥氏体不锈钢、铁素体不锈钢、马氏体不锈钢或其它各种不锈钢。
奥氏体不锈钢的化学组成优选的是，含有C：0.01-0.1％(重量)、Si：2.0％(重量)以下、Mn：2.0％(重量)以下、P：0.08％(重量)以下、S：0.02％(重量)以下、Cr：10-35％(重量)、Ni：6-15％(重量)、N：0.01-0.1％(重量)，余量是Fe和不可避免的杂质。另外，还可以含有选自Mo：3.0％(重量)以下、Cu：1.0％(重量)以下、W：0.30％(重量)以下、V：0.30％(重量)以下、Al：0.3％(重量)以下、Ti：1.0％(重量)以下、Nb：1.0％(重量)以下、Zr：1.0％(重量)以下、B：0.01％(重量)以下中的1种或1种以上。
铁素体不锈钢的化学组成优选的是，含有C：0.1％(重量)以下、Si：1.0％(重量)以下、Mn：2.0％(重量)以下、P：0.08％(重量)以下、S：0.02％(重量)以下、Cr：10-35％(重量)、N：0.10％(重量)以下，余量是Fe和不可避免的杂质。另外，还可以含有选自Al：0.3％(重量)以下、Ni：1.0％(重量)以下、Mo：3.0％(重量)以下、Ti：1.0％(重量)以下、Nb：1.0％(重量)以下、V：0.30％(重量)以下、Zr：1.0％(重量)以下、Cu：1.0％(重量)以下、W：0.30％(重量)以下、B：0.01％(重量)以下中的1种或1种以上。
马氏体不锈钢的化学组成优选的是，含有C：0.01-0.07％(重量)、Si：1.0％(重量)以下、Mn：2.0％(重量)以下、P：0.08％(重量)以下、S：0.02％(重量)以下、Cr：12-17％(重量)、N：0.007-0.03％(重量)，余量是Fe和不可避免的杂质。另外，还可以含有选自Al：1.5％(重量)以下、Ti：0.6％(重量)以下、Nb：0.5％(重量)以下、V：0.30％(重量)以下、W：0.30％(重量)以下、Zr：1.0％(重量)以下、Ni：3.0％(重量)以下、Mo：3.0％(重量)以下、Cu：1.0％(重量)以下、B：0.01％(重量)以下中的1种或1种以上。
在本发明中，使不锈钢、最好是具有上述化学成分组成的不锈钢中进一步含有Ag：0.0001-1％(重量)，或者进一步含有选自Sn：0.0002-0.02％(重量)、Zn：0.0002-0.02％(重量)、Pt：0.0002-0.01％(重量)中的1种或1种以上。
Cr：10％(重量)以上
Cr是确保不锈钢的耐腐蚀性所必不可少的合金成分，其含量必须在10％(重量)以上。
Ag：0.0001-1％(重量)
Ag是本发明中最重要的元素，它具有抑制细菌繁殖的作用，是提高抗菌性的元素。其含量在0.0001％(重量)以上时，可以观察到上述作用，超过1％(重量)时，虽然抗菌性提高，但耐腐蚀性恶化，热轧时表面缺陷增多，同时大量添加昂贵的Ag对于生产成本是不利的。因此，将Ag含量限定在0.0001-1％(重量)的范围，优选的是0.05％(重量)以下。
在本发明中，钢材中所含有的Ag，其含有量应使Ag(银)粒子、银氧化物和银硫化物中的1种或1种以上合计面积率在0.001％以上。Ag形成Ag(银)粒子、银氧化物、银硫化物分散存在于钢材表面上时，可以抑制细菌的繁殖，显著提高抗菌性。Ag(银)粒子、银氧化物和银硫化物可以各自单独存在，也可以2种或3种形成复合化合物存在。
银粒子、银氧化物、银硫化物或者它们混合在一起衡定地存在于使用时的钢材表面上，这对于确保稳定的抗菌性是十分重要的。最好是，不仅在产品出厂时的表面上，而且在抛光、切削、磨削加工后的表面或者经过磨损等形成新的表面的使用中的钢材表面上仍存在银粒子、银氧化物、银硫化物。
钢材中Ag的存在，是对由钢材上切取的试片的任意断面使用由X射线微量分析仪得到的元素测绘图进行测定，用测定的断面表面内的面积率进行评价。
选自银粒子、银氧化物和银硫化物中的1种或1种以上的合计面积率小于0.001％时，未发现抑制细菌繁殖的作用，没有显示出抗菌性；反之，合计面积率超过30％时，提高抗菌性的作用达到饱和，而且增加Ag的添加量对于成本是不利的，耐腐蚀性也进一步恶化。因此，选自银粒子、银氧化物和银硫化物中的1种或1种以上的合计面积率在0.001％以上、30％以下为宜。另外，银粒子、银氧化物和银硫化物的大小超过平均粒径500μm时，耐腐蚀性和加工性低下，因此平均粒径500μm以下的大小较为适宜。
在本发明中，优选的是在上述范围的Ag的基础上进一步含有选自Sn：0.0002-0.02％(重量)、Zn：0.0002-0.02％(重量)、Pt：0.0002-0.01％(重量)中的1种或1种以上。
Sn、Zn和Pt都可以使银粒子、银氧化物、银硫化物分散析出，因而具有稳定地发挥抗菌性的效果。Sn含量在0.0002％(重量)以上、Zn含量在0.0002％(重量)以上、Pt含量在0.0002％(重量)以上时，可以发现上述效果，Sn含量超过0.02％(重量)，Zn含量超过0.02％(重量)，Pt含量超过0.01％(重量)时，上述效果达到饱和，而且加工性和耐腐蚀性恶化。因此希望Sn含量为0.0002-0.02％(重量)，Zn含量为0.0002-0.02％(重量)，Pt含量为0.0002-0.01％(重量)。
本发明的不锈钢材，除了上述化学成分以外，余量由Fe和不可避免的杂质构成。另外，从防止耐腐蚀性恶化的角度考虑，银氧化物和银硫化物以外的可溶性氧化物、硫化物越少越好。
本发明的钢材可以采用所有公知的熔炼方法熔炼，对于熔炼方法没有特别的限制。例如，炼钢方法可以采用转炉或电炉等熔炼，用SS-VOD(Strongly Stirred Vacuum Oxygen Decarburization)进行二次精炼。
熔炼得到的钢水可以采用通常公知的铸造方法制成钢坯料，从生产率和产品品质的角度考虑最好是选用连续铸造法。
在连续铸造中，为了使银粒子、银氧化物、银硫化物微细、均匀地分散于钢中，浇注速度应在0.8-1.6m/min的范围。
浇注速度低于0.8m/min时，银粒子、银氧化物、银硫化物变得粗大，耐腐蚀性恶化，并且抗菌性难以保持稳定；反之，浇注速度超过1.6m/min时，Ag不能均匀地分散于钢中，使用时的钢材表面上没有银粒子、银氧化物、银硫化物分散存在，不能稳定地显现抗菌性。因此，连续铸造时的浇注速度在0.8-1.6m/min为宜。
另外，在本发明中，优选的是按上述条件将具有上述化学成分的不锈钢钢水连续铸造成钢坯料，然后根据需要将该钢坯加热至规定的温度，采用通常公知的热轧条件热轧成所要求厚度的热轧板。根据钢的成分，将该热轧板在700-1180℃进行退火，然后按通常公知的冷轧条件冷轧成规定厚度的冷轧板。
根据钢的成分，将冷轧板在700-1180℃下退火和进行酸洗，制成冷轧退火板。
实施例
熔炼具有表1-表3中所示化学成分的不锈钢，采用改变浇注速度的连续铸造方法制成200mm厚的板坯，然后加热该板坯，热轧成板厚4mm的热轧板。接着，将该热轧板在700-1180℃下退火，酸洗之后冷轧成板厚1.0mm的冷轧板。随后，对该冷轧板进行退火和酸洗，得到冷轧退火板。冷轧板的退火温度，奥氏体(γ)不锈钢是1100℃，铁素体(α)不锈钢是850℃，马氏体(α’)不锈钢是800℃。
对该冷轧退火板进行加工性能试验、耐腐蚀性试验和抗菌性试验。为了证实抗菌性的持续性和耐久性，在耐腐蚀性试验之后再次进行抗菌性试验。另外，为了证实安全性，利用微生物进行诱变性试验。
上述各试验的试验方法如下：
(1)抗菌性试验
抗菌性按照银等无机抗菌剂研究会的薄膜附着法进行评价。银等无机抗菌剂研究会的薄膜附着法的试验程序如下。
①用含有99.5％乙醇的脱脂棉将25cm2的试验体洗净、脱脂。
②将大肠杆菌分散于1/500NB溶液中。(菌的个数调整为2.0×105-1.0×106cfu(colony form unite)/ml。所述的1/500NB溶液是用灭菌蒸馏水将普通营养肉汤培养基(NB)稀释500倍的稀释液。所述的普通营养肉汤培养基(NB)是指含有肉浸汁5.0g、氯化钠5.0g、胨10.0g、蒸馏水1.000ml、pH：7.0±0.2的培养基。)
③以0.5ml/25cm2的比例将上述菌液接种到试验体(各3个)上。
④在试验体表面上覆盖被覆薄膜。
⑤在温度(35±1.0℃)、RH(相对湿度)90％以上的条件下保持该试验体24小时。
⑥用琼脂培养法(35±1.0℃、40-48小时)测定活菌数。
抗菌性是根据试验后的灭菌率分◎、○、△、×4个等级进行评价。◎代表3个试验体的灭菌率都在99.3％以上的情况，○代表3个试验体的来菌率都在99.0％以上、99.3％以下的情况，△代表3个试验体中有1个的来菌率在99.0％以上的情况，×代表3个试验体的来菌率都在99.0％以下的情况。
灭菌率按下式定义。
灭菌率(％)＝(对照菌数-试验后的菌数)/(对照的菌数)×100
所述对照的菌数是在灭菌玻璃皿中进行抗菌试验后的活菌数，其数值是9.30×107cfu/ml。所述的试验后的菌数是测定的活菌数。
另外，使用耐腐蚀性试验后的试验体进行同样的抗菌试验，同样评价抗菌性的持久性。
(2)耐腐蚀性试验
耐腐蚀性采用盐干湿润复合循环试验进行评价。
将下述①和②的处理复合形成1个循环：
①将5.0％NaCl水溶液(温度：35℃)喷雾0.5小时，然后在湿度40％以下、温度60℃的干燥气氛中保持1.0小时。
②在湿度95％以上、温度40℃的湿润气氛中保持1.0小时。
使试片反复进行10个循环的试验，然后测定试片表面的锈蚀面积率(％)，锈蚀面积率低于5％者为○，锈蚀面积率高于10％者为×。另外，锈蚀面积率在5％以上、10％以下者为△。
(3)加工性能试验
加工性能采用粘附弯曲试验进行评价。粘附弯曲试验按照JISZ2248金属材料弯曲试验方法，以内侧半径0mm、弯曲角度180°的条件进行。弯曲部位未产生裂纹者为○，产生裂纹者为×。
(4)诱变性试验
诱变性试验是采用Escherichia coli WP2 uvr A株和Salmonella Typhimurium TA系的菌作为微生物进行包含代谢活化的恢复突变试验，恢复突变菌落数增加者为阳性(+)，没有变化者为阴性(-)。
试验结果示于表4-表6中。
由表4-表6可以看出，含有Ag并且钢板表面上的银、银氧化物和银硫化物中的1种或1种以上合计量在本发明范围内的钢板(本发明例)具有良好的加工性和耐腐蚀性，在抗菌性试验中大肠杆菌数量减少99％以上，具有良好的抗菌性，而且耐腐蚀性试验后的试验体大肠杆菌也同样减少，证实抗菌性的持久性也非常好。上述试验结果与不锈钢的种类无关，在奥氏体系、铁素体系、马氏体系的不锈钢中都已得到证实。另外，本发明的钢板(本发明例)在用微生物进行的诱变性试验中全都是阴性，不存在任何安全上的问题。
另一方面，在本发明范围以外的比较例中，无论何种不锈钢，大肠杆菌的减少不多，抗菌性差，或者耐腐蚀性试验后的抗菌性低下，抗菌性的持久性恶化。
产业上的应用
采用本发明，可以提供加工性和耐腐蚀性不会恶化，抗菌性良好，即使进行包括抛光在内的表面加工仍具有良好抗菌性的不锈钢材，在产业上有良好的应用前景。另外，扩大了不锈钢的用途，使之可以适用于要求良好的加工性、迄今为止不能适用的要求抗菌性的用途。表1
钢No 种类                                                      化学组成  (wt％)   备注
 C  Si  Mn  P  S  Cr  N  Al  Mo  Cu  Ni   Ti   Nb   Ag   Pt   Sn   Zn
 A1   奥氏体系  0.05  0.30  1.02  0.03  0.006  18.2  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.010   -   -   - 本发明例
 A2  0.05  0.30  1.02  0.03  0.005  18.1  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.008   0.003   -   - 本发明例
 A3  0.05  0.30  1.02  0.03  0.005  18.2  0.04  0.001  0.03  0.30  8.30   -   -   0.008   0.003   0.002   - 本发明例
 A4  0.05  0.30  1.02  0.03  0.006  18.1  0.04  0.001  0.03  0.30  8.30   -   -   0.014   -   0.003   0.01 本发明例
 A5  0.05  0.30  1.02  0.03  0.006  18.2  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.0005   -   -   - 本发明例
 A6  0.05  0.30  1.02  0.03  0.006  18.2  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.0005   0.002   -   - 本发明例
 A7  0.05  0.30  1.02  0.03  0.006  18.2  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.0004   -   0.002   - 本发明例
 A8  0.05  0.30  1.02  0.03  0.005  18.1  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.0004   -   -   0.002 本发明例
 A9  0.05  0.30  1.02  0.03  0.005  18.1  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.0004   0.005   0.005   - 本发明例
 A10  0.05  0.30  1.02  0.03  0.005  18.1  0.04  0.002  0.03  0.30  8.20   -   -   0.0005   -   0.010   0.005 本发明例
 A11  0.05  0.30  1.02  0.03  0.005  18.1  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   0.0006   0.007   -   0.005 本发明例
A12 0.05 0.30 1.01 0.03 0.005 18.2 0.04 0.002 0.03 0.30 8.30 - - 0.0005 0.010 0.005 0.010 本发明例
A13 0.05 0.30 1.02 0.03 0.006 18.2 0.04 0.002 0.03 0.30 8.30 - - - - - - 比较例
 A14  0.05  0.30  1.02  0.03  0.006  18.2  0.04  0.002  0.03  0.30  8.30   -   -   2.1   -   -   - 比较例
表2
  钢No  种类                                                                    化学组成(wt％)   备注
 C  Si  Mn  P  S  Cr  N  Al   Mo   Cu   Ni   Ti   Nb   Ag   Pt   Sn   Zn
 F1   铁素体系  0.01  0.30  0.40  0.03  0.005  17.7  0.01  0.002   0.002   -   -   -   0.42   0.025   -   -   0.008 本发明例
 F2  0.01  0.25  0.40  0.03  0.006  17.6  0.01  0.001   0.002   -   -   -   0.48   0.010   0.004   -   - 本发明例
 F3  0.01  0.23  0.40  0.03  0.005  17.5  0.01  0.002   0.002   -   -   -   0.44   0.019   0.003   0.003   - 本发明例
 F4  0.01  0.24  0.40  0.03  0.005  17.4  0.01  0.001   0.002   -   -   -   0.45   0.022   -   0.005   - 本发明例
 F5  0.07  0.27  0.70  0.03  0.007  16.2  0.02  0.002   0.002   -   0.08   -   -   0.250   -   -   - 本发明例
 F6  0.07  0.26  0.60  0.03  0.007  16.2  0.02  0.002   0.002   -   0.08   -   -   0.290   0.009   -   0.004 本发明例
 F7  0.07  0.27  0.70  0.03  0.006  16.2  0.02  0.002   0.002   -   0.09   -   -   0.270   0.005   0.01   - 本发明例
 F8  0.07  0.26  0.70  0.03  0.006  16.2  0.02  0.002   0.002   -   0.09   -   -   0.280   -   0.008   - 本发明例
 F9  0.006  0.15  0.20  0.03  0.008  16.1  0.008  0.03   -   -   0.10   0.17   -   0.350   -   -   - 本发明例
 F10  0.006  0.15  0.20  0.03  0.008  16.1  0.008  0.03   -   -   0.10   0.17   -   0.420   0.005   -   - 本发明例
 F11  0.006  0.15  0.20  0.03  0.008  16.1  0.008  0.03   -   -   0.10   0.17   -   0.340   0.008   0.010   0.010 本发明例
 F12  0.006  0.15  0.20  0.03  0.008  16.1  0.008  0.03   -   -   0.10   0.17   -   0.320   -   0.015   - 本发明例
 F13  0.01  0.30  0.40  0.03  0.006  17.7  0.01  0.002   0.002   -   -   -   0.42   -   -   -   - 比较例
 F14  0.01  0.30  0.40  0.03  0.006  17.6  0.01  0.002   0.002   -   -   -   0.45   0.0002   -   -   0.05 本发明例
 F15  0.01  0.30  0.40  0.03  0.006  17.5  0.01  0.002   0.002   -   -   -   0.44   0.90   0.009   0.07   0.003 本发明例
 F16  0.07  0.27  0.70  0.03  0.007  16.2  0.02  0.002   0.002   -   0.08   -   -   -   -   -   - 比较例
 F17  0.07  0.27  0.60  0.03  0.06  16.2  0.02  0.002   0.002   -   0.08   -   -   4.2   0.009   0.015   - 比较例
 F18  0.006  0.15  0.20  0.03  0.008  16.1  0.008  0.03   -   -   0.10   0.17   -   0.020   -   0.003   - 本发明例
 F19  0.006  0.15  0.20  0.03  0.008  16.1  0.008  0.03   -   -   0.10   0.17   -   0.800   -   0.002   - 本发明例
表3
 钢No 种类                                                                            化学组成(wt％) 备注
 C  Si  Mn  P  S  Cr  N  Al   Mo   Cu   Ni   Ti   Nb   Ag   Pt   Sn   Zn
 M1 马氏体系  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.842   -   -   - 本发明例
 M2  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.850   0.007   -   - 本发明例
 M3  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.729   -   0.005   - 本发明例
 M4  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.0  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.900   -   -   0.004 本发明例
 M5  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.830   0.0005   0.0005   - 本发明例
 M6  0.04  0.30  0.30  0.02  0.005  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.785   -   0.003   0.001 本发明例
 M7  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.822   0.01   -   0.01 本发明例
 M8  0.04  0.30  0.30  0.02  0.005  13.0  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.843   0.001   0.005   0.005 本发明例
 M9  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   -   -   -   - 比较例
 M10  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   4.8   -   -   - 比较例
 M11  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.700   -   -   - 本发明例
 M12  0.04  0.30  0.30  0.02  0.006  13.1  0.009  0.010   -   -   -   -   -   0.500   -   -   - 本发明例
表4
钢No 种类    (银粒子+银氧化物+银硫化物) 连续铸造浇铸速度(m/min) 加工性 耐蚀性      抗菌性 安全性   备注
  粘附弯曲良(○)否(×)   锈蚀面积率(％)   耐蚀性试验前(％)   耐蚀性试验后(％) 阳：+阴：-
    面积率(％)     平均粒径(μm)
 A1 奥氏体系     0.02     0.03     0.9 ○ ○ ○ ○ - 本发明例
0.30 0.4 0.5 ○ △ ○ △ - 本发明例
 A2     0.02     0.02     1.5 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
    0.02     0.009     1.9 ○ ○ △ △ - 本发明例
 A3     0.01     0.08     0.8 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 A4     0.03     0.05     1.1 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 A5     0.001     0.002     1.0 ○ ○ ○ ○ - 本发明例
 A6     0.001     0.02     1.0 ○ ○ ◎ ○ - 本发明例
 A7     0.001     0.01     1.2 ○ ○ ◎ ○ - 本发明例
A8 0.002 0.03 1.2 ○ ○ ◎ ○ - 本发明例
 A9     0.002     0.02     1.2 ○ ○ ◎ ○ - 本发明例
A10 0.001 0.02 1.1 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 A11     0.002     0.02     1.1 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 A12     0.001     0.02     1.3 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 A13     -     -     0.9 ○ × × × - 比较例
 A14     32     650     1.1 ○ × ○ × - 比较例
表5
钢No 种类   (银粒子+银氧化物+银硫化物) 连续铸造浇铸速度(m/min)   加工性   耐蚀性      抗菌性 安全性   备注
  粘附弯曲良(○)否(×)   锈蚀面积率(％)   耐蚀性试验前(％)   耐蚀性试验后(％) 阳：+阴：-
    面积率(％)   平均粒径(μm)
F1   铁素体系 0.08 5.2 1.3 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F2     0.02   4.8     1.2 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F3     0.05   3.2     1.0 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F4     0.08   5.2     1.3 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F5     0.90   9.1     1.2 ○ ○ ◎ ○ - 本发明例
 F6     0.95   7.5     1.1 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F7     0.92   6.4     1.4 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F8     0.94   8.2     1.3 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F9     2.10   12     1.2 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F10     4.10   20     1.0 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F11     3.00   18     1.1 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F12     2.70   10     1.4 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F13     -   -     1.3 ○ ○ × × - 比较例
F14 0.005 0.002 0.9 ○ △ ○ △ - 本发明例
 F15     5.0   300     0.8 ○ △ ○ △ - 本发明例
 F16     -   -     1.2 ○ ○ × × - 比较例
 F17     39.0   790     1.5 × × ○ × - 比较例
 F18     0.12   8.1     1.1 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 F19     0.37   13     1.5 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
表6
  钢No   种类   (银粒子+银氧化物+银硫化物) 连续铸造浇铸速度(m/min) 加工性 耐蚀性       抗菌性 安全性   备注
粘附弯曲良(○)否(×)   锈蚀面积率(％)   耐蚀性试验前(％)   耐蚀性试验后(％) 阳：+阴：-
    面积率(％)   平均粒径(μm)
M1   马氏体系 4.0 0.4 1.3 ○ ○ ◎ ○ - 本发明例
M2 4.1 0.5 1.4 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 M3     3.6   0.05     1.4 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 M4     4.5   0.1     1.0 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 M5     4.0   0.1     1.0 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 M6     3.5   0.1     1.0 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 M7     4.1   0.1     1.0 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 M8     4.2   0.09     1.2 ○ ○ ◎ ◎ - 本发明例
 M9     -   -     1.0 ○ ○ × × - 比较例
 M10     41.0   620     0.9 × × ○ × - 比较例
 M11     3.5   0.1     2.1 ○ ○ △ △ - 本发明例
 M12     3.0   490     0.5 ○ △ △ △ - 本发明例

Claims (5)

1.具有良好抗菌性的不锈钢材，其特征是，该钢材是含有10-35％(重量)的Cr、0.0001-1％(重量)的Ag的不锈钢材，该钢材含有合计面积率0.001％以上的银粒子、银氧化物和银硫化物中的1种或1种以上，其中所述的银粒子、银氧化物和银硫化物的平均粒径是500μm以下。
2.权利要求1所述的具有良好抗菌性的不锈钢材，其特征是，该不锈钢材含有选自Sn：0.0002-0.02％(重量)、Zn：0.0002-0.02％(重量)、Pt：0.0002-0.01％(重量)中的1种或1种以上。
3.具有良好抗菌性的权利要求1所述的不锈钢材料的制造方法，其特征是，将含有Cr：10-35％(重量)、Ag：0.0001-1％(重量)的不锈钢钢水连续铸造成钢坯料，连续铸造时的浇铸速度是0.8-1.6m/分。
4.权利要求3所述的具有良好抗菌性的不锈钢材料的制造方法，其特征是，所述的不锈钢钢水含有选自Sn：0.0002-0.02％(重量)、Zn：0.0002-0.02％(重量)、Pt：0.0002-0.01％(重量)中的1种或1种以上。
5.具有良好抗菌性的不锈钢冷轧钢板的制造方法，其特征是，对权利要求3或4所得到的不锈钢材料进一步进行热轧和冷轧。
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