CN111154140B - 利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法 - Google Patents

利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，该方法包括以下步骤：将磷矿浮选所得的高镁磷尾矿进行水洗、煅烧去除有机物后与无机酸混合，得到含Ca2+、Mg2+的溶液；向含Ca2+、Mg2+的溶液加入一定量的氨水反应除杂，过滤后，加入一定量的铝盐溶液，搅拌混匀，滴加碱性溶液，反应，晶化，得到钙镁铝水滑石；向上述钙镁铝水滑石中加入一定浓度的有机酸钠盐溶液，剧烈搅拌，反应，晶化，过滤，洗涤至中性，干燥，碾磨成粉末，即得到阻燃性能优异的有机酸柱撑水滑石有机‑无机阻燃剂产品。本发明所得的有机‑无机螯合的阻燃剂材料具有优异的阻燃性能，且有效回收利用了高镁磷尾矿中的有价元素，为磷尾矿的综合利用开辟了新途径。

Description

利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法
技术领域
本发明涉及废弃物资源化利用技术领域，特别涉及一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法。
背景技术
我国磷矿资源丰富，但是随着不断的开采易采选的高品位磷矿逐渐减少，现存的绝大部分为难选的中低品位胶磷矿。磷矿在浮选富集过程中，产生的含磷较高的部分作为精矿直接用于磷化工制备各种磷化工产品，而产生的含磷较低杂质矿物较多的组分会直接抛弃，作为磷尾矿露天堆存在尾矿库中。磷尾矿随意堆存在尾矿库，不仅消耗巨大的资金，还会占用大量的土地；同时，日积月累，随着气候天气变化还会造成水土流失，其中有害元素随着水流进入农田环境，严重危害周围生态环境。因此，开发合理有效的磷尾矿的综合利用途径势在必行。
磷矿一般与白云石矿物(MgCO3·CaCO3)伴生，磷尾矿中主要组分多为镁质白云石，是一种高镁低磷矿物，对磷尾矿的综合利用问题也多围绕对磷尾矿中主要元素Ca、Mg、P的回收利用制备氢氧化镁和碳酸钙来进行。目前，磷尾矿回收利用制备氢氧化镁阻燃剂和碳酸钙的问题，国内外进行了大量的研究，但现有利用技术大多因生产工艺能耗大成本高、制备产品应用价值低等因素未能实现工业化。
水滑石类化合物又被称作层状双羟基复合金属氢氧化物，其是由层间阴离子与带正电荷的层板有序组装而成的化合物，其结构类似于水镁石Mg(OH)2。水滑石的组成通式为[M(II)1-xM(III)x(OH)2]x+An- x/n·mH2O，其中M2+代表层上二价金属离子；M3+代表层上三价金属离子；An-为层间阴离子；x是M2+与[M2++M3+]的摩尔比；m是水合系数。因水滑石的特殊结构和组成，其具插层阴离子客体种类和数量可调变性，有层板金属离子可调变性，主体层板电荷密度和分布可调变性等特点。可插入水滑石层间阴离子有简单无机阴离子、有机阴离子、聚合物阴离子、杂多酸配合物阴离子等。水滑石插层材料的制备方法有：共沉淀法、离子交换法、焙烧还原法和均相沉淀法等，目前水滑石插层化学已得到广泛发展，多种类型的阴离子被引入到主体层状材料的层状区域类，配合物阴离子、富氮大分子有机膦酸根插层的水滑石材料具有独特的结构和性质，如增强的阻燃性。
因此，若能将磷尾矿用于制备水滑石插层材料，对解决磷尾矿的资源化利用问题具有十分重要的意义。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，以解决现有磷尾矿资源化利用率低，且产品附加值低的问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，包括以下步骤：
1)将经过水洗烘干后的高镁磷尾矿煅烧，去除有机杂质后，与无机酸混合，进行浸出反应，待所述浸出反应结束后，过滤，然后，向过滤的滤液中的加入脱色剂，搅拌过滤，得到无机酸分解滤液A；
2)向所述无机酸分解滤液A中加入氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至4～7，过滤，得到酸解滤液B；
3)向所述酸解滤液B中加入铝盐溶液，搅拌，得到混合盐溶液C；
4)向所述混合盐溶液C中加入碱性溶液，控制混合盐溶液C的pH至9～11，并在N2保护下，进行共沉淀反应，待所述共沉淀反应结束后，晶化，然后，加入有机酸钠盐溶液，进行插层反应，待所述插层反应结束后，晶化，过滤，洗涤，真空干燥，碾磨，得到机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂。
可选地，所述步骤1)中所述煅烧的煅烧温度为600～800℃，煅烧时间为1～3h；所述步骤1)中所述浸出反应的反应温度为50～80℃，反应时间为0.5～2.5h。
可选地，所述步骤1)中所述无机酸为盐酸。
可选地，所述步骤1)中所述脱色剂为白土，或为活性炭，且1L所述过滤的滤液中所述脱色剂的加入量为20～50g。
可选地，，所述步骤2)中所述氨水的质量分数为8～35％。
可选地，所述步骤3)中所述铝盐溶液为氯化铝溶液，或为硝酸铝溶液；所述步骤3)中所述混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2+)＝(1～3)∶1，所述混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比为n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝(1～4)∶1。
可选地，所述步骤4)中所述碱性溶液为氢氧化钠溶液，或为氢氧化钾溶液，或为pH＝9～10的氨水-氯化铵混合缓冲碱液，且所述氢氧化钠溶液或所述氢氧化钾溶液的浓度为0.3～0.5mol/L。
可选地，所述步骤4)中所述共沉淀反应的反应温度为45～75℃，反应时间为0.5～1.5h；所述步骤4)中所述晶化的晶化温度为90～110℃，晶化时间为15～30h。
可选地，所述步骤4)中所述有机酸钠盐溶液为二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠溶液、乙二胺四亚甲基膦酸钠溶液、二乙烯三胺五乙酸钠溶液中的一种，且所述有机酸钠盐溶液的浓度为1.0-3.0mol/L。
可选地，所述步骤4)中所述插层反应的反应温度为90～110℃，反应时间为0.5～1.5h；所述步骤4)中所述真空干燥的干燥温度为50～65℃，干燥时间为18～30h。
相对于现有技术，本发明所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法具有以下优势：
1、本发明以磷矿浮选产生的高镁磷尾矿为原料，以无机酸为浸出剂，通过分离提纯，采用共沉淀法制备出了晶相结构完整、晶粒均匀的钙镁铝水滑石，然后，添加有机酸钠盐溶液制备出具有高附加值的以钙镁铝为主体富氮多磷大分子有机膦酸插层水滑石，综合了单纯水滑石和富氮有机膦酸的阻燃性能，制备的有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂的阻燃性能得到了大大提高，为磷尾矿的综合利用开辟了新途径，且大大提高了磷尾矿产品的附加值，解决了磷尾矿造成的环境污染，改善了生态环境，具有巨大经济、社会、环境效益。
2、本发明采用廉价的盐酸分解高镁磷尾矿，大大降低了本发明有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的制备成本，且本发明制备工艺简单，从而有利于其推广和工业化应用。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明实施例1所得钙镁铝水滑石的XRD图谱；
图2为本发明实施例1所得钙镁铝水滑石的SEM图片。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将结合附图和实施例来详细说明本发明。
实施例1
一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)称取100g磷尾矿进行反复水洗后烘干，置于马弗炉中在600℃下煅烧3小时，去除有机杂质后，得到经除杂的磷尾矿；
2)将80ml盐酸加入到搅拌反应器中，开动搅拌，升温至50℃，缓慢加入步骤1)中经除杂的磷尾矿，搅拌反应2.5小时，使浸出反应充分进行后，保温过滤，然后，按20g/L的投加量向上述滤液中加入白土，搅拌，过滤，得到精制的无机酸分解滤液A；
3)将步骤2)中无机酸分解滤液A加入到三口烧瓶中，搅拌并逐滴滴加质量分数为8％的氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至4，过滤，得到含有钙镁离子的溶液，即酸解滤液B；
4)将步骤3)中酸解滤液B加入到搅拌反应器中，加入浓度为1.5mol/L的硝酸铝溶液，剧烈搅拌，得到混合盐溶液C，其中，控制混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2 +)＝1∶1，混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝4∶1；
5)将浓度为0.3mol/L的氢氧化钾溶液加入到搅拌反应器中，逐滴滴加步骤4)中混合盐溶液C，调节混合盐溶液C的pH至9，并在N2保护下，于45℃下剧烈搅拌反应1.5小时，以使共沉淀反应充分进行后，在90℃下晶化30小时，其中，晶化后的产物为钙镁铝水滑石，然后，加入浓度为1.0mol/L的二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠溶液，剧烈搅拌，90℃下反应1.5小时，以使插层反应充分进行后，保温晶化30小时，过滤，离心，洗涤至滤液呈中性，滤饼在50℃下真空干燥30小时，得到有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂。
实施例2
一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)称取100g磷尾矿进行反复水洗后烘干，置于马弗炉中在700℃下煅烧2小时，去除有机杂质后，得到经除杂的磷尾矿；
2)将70ml盐酸加入到搅拌反应器中，开动搅拌，升温至60℃，缓慢加入步骤1)中经除杂的磷尾矿，搅拌反应2小时，使浸出反应充分进行后，保温过滤，然后，按30g/L的投加量向上述滤液中加入白土，搅拌，过滤，得到精制的无机酸分解滤液A；
3)将步骤2)中无机酸分解滤液A加入到三口烧瓶中，搅拌并逐滴滴加质量分数为20％的氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至5，过滤，得到含有钙镁离子的溶液，即酸解滤液B；
4)将步骤3)中酸解滤液B加入到搅拌反应器中，加入浓度为2mol/L的硝酸铝溶液，剧烈搅拌，得到混合盐溶液C，其中，控制混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2+)＝2∶1，混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝3∶1；
5)将浓度为0.5mol/L的氢氧化钾溶液加入到搅拌反应器中，逐滴滴加步骤4)中混合盐溶液C，调节混合盐溶液C的pH至10，并在N2保护下，于55℃下剧烈搅拌反应1小时，以使共沉淀反应充分进行后，在100℃下晶化22小时，其中，晶化后的产物为钙镁铝水滑石，然后，加入浓度为2.5mol/L的二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠溶液，剧烈搅拌，95℃下反应1小时，以使插层反应充分进行后，保温晶化22小时，过滤，离心，洗涤至滤液呈中性，滤饼在55℃下真空干燥24小时，得到有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂。
实施例3
一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)称取100g磷尾矿进行反复水洗后烘干，置于马弗炉中在800℃下煅烧1小时，去除有机杂质后，得到经除杂的磷尾矿；
2)将77ml盐酸加入到搅拌反应器中，开动搅拌，升温至70℃，缓慢加入步骤1)中经除杂的磷尾矿，搅拌反应1.5小时，使浸出反应充分进行后，保温过滤，然后，按40g/L的投加量向上述滤液中加入白土，搅拌，过滤，得到精制的无机酸分解滤液A；
3)将步骤2)中无机酸分解滤液A加入到三口烧瓶中，搅拌并逐滴滴加质量分数为35％的氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至6，过滤，得到含有钙镁离子的溶液，即酸解滤液B；
4)将步骤3)中酸解滤液B加入到搅拌反应器中，加入浓度为2.5mol/L的氯化铝溶液，剧烈搅拌，得到混合盐溶液C，其中，控制混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2 +)＝3∶1，混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝2∶1；
5)将浓度为0.4mol/L的氢氧化钠溶液加入到搅拌反应器中，逐滴滴加步骤4)中混合盐溶液C，调节混合盐溶液C的pH至11，并在N2保护下，于65℃下剧烈搅拌反应1小时，以使共沉淀反应充分进行后，在110℃下晶化15小时，其中，晶化后的产物为钙镁铝水滑石，然后，加入浓度为1.5mol/L的乙二胺四亚甲基膦酸钠溶液，剧烈搅拌，100℃下反应1小时，以使插层反应充分进行后，保温晶化15小时，过滤，离心，洗涤至滤液呈中性，滤饼在60℃下真空干燥20小时，得到有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂。
实施例4
一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)称取100g磷尾矿进行反复水洗后烘干，置于马弗炉中在600℃下煅烧3小时，去除有机杂质后，得到经除杂的磷尾矿；
2)将82ml盐酸加入到搅拌反应器中，开动搅拌，升温至80℃，缓慢加入步骤1)中经除杂的磷尾矿，搅拌反应0.5小时，使浸出反应充分进行后，保温过滤，然后，按50g/L的投加量向上述滤液中加入活性炭，搅拌，过滤，得到精制的无机酸分解滤液A；
3)将步骤2)中无机酸分解滤液A加入到三口烧瓶中，搅拌并逐滴滴加质量分数为25％的氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至7，过滤，得到含有钙镁离子的溶液，即酸解滤液B；
4)将步骤3)中酸解滤液B加入到搅拌反应器中，加入浓度为3mol/L的氯化铝溶液，剧烈搅拌，得到混合盐溶液C，其中，控制混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2+)＝1∶1，混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝3∶1；
5)将浓度为0.3mol/L的氢氧化钠溶液加入到搅拌反应器中，逐滴滴加步骤4)中混合盐溶液C，调节混合盐溶液C的pH至10，并在N2保护下，于75℃下剧烈搅拌反应0.5小时，以使共沉淀反应充分进行后，在90℃下晶化30小时，其中，晶化后的产物为钙镁铝水滑石，然后，加入浓度为2.0mol/L的乙二胺四亚甲基膦酸钠溶液，剧烈搅拌，105℃下反应0.5小时，以使插层反应充分进行后，保温晶化30小时，过滤，离心，洗涤至滤液呈中性，滤饼在65℃下真空干燥18小时，得到有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂。
实施例5
一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)称取100g磷尾矿进行反复水洗后烘干，置于马弗炉中在700℃下煅烧2小时，去除有机杂质后，得到经除杂的磷尾矿；
2)将87ml盐酸加入到搅拌反应器中，开动搅拌，升温至80℃，缓慢加入步骤1)中经除杂的磷尾矿，搅拌反应1小时，使浸出反应充分进行后，保温过滤，然后，按20g/L的投加量向上述滤液中加入活性炭，搅拌，过滤，得到精制的无机酸分解滤液A；
3)将步骤2)中无机酸分解滤液A加入到三口烧瓶中，搅拌并逐滴滴加质量分数为30％的氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至5，过滤，得到含有钙镁离子的溶液，即酸解滤液B；
4)将步骤3)中酸解滤液B加入到搅拌反应器中，加入浓度为1.3mol/L的硝酸铝溶液，剧烈搅拌，得到混合盐溶液C，其中，控制混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2 +)＝2.5∶1，混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝4∶1；
5)将pH＝9～10的氨水-氯化铵缓冲溶液加入到搅拌反应器中，逐滴滴加步骤4)中混合盐溶液C，调节混合盐溶液C的pH至9，并在N2保护下，于55℃下剧烈搅拌反应1.5小时，以使共沉淀反应充分进行后，在100℃下晶化24小时，其中，晶化后的产物为钙镁铝水滑石，然后，加入浓度为3.0mol/L的二乙烯三胺五乙酸钠溶液，剧烈搅拌，110℃下反应1.5小时，以使插层反应充分进行后，保温晶化24小时，过滤，离心，洗涤至滤液呈中性，滤饼在50℃下真空干燥30小时，得到有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂。
实施例6
一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，具体包括以下步骤：
1)称取100g磷尾矿进行反复水洗后烘干，置于马弗炉中在750℃下煅烧3小时，去除有机杂质后，得到经除杂的磷尾矿；
2)将81ml盐酸加入到搅拌反应器中，开动搅拌，升温至80℃，缓慢加入步骤1)中经除杂的磷尾矿，搅拌反应1.5小时，使浸出反应充分进行后，保温过滤，然后，按20g/L的投加量向上述滤液中加入活性炭，搅拌，过滤，得到精制的无机酸分解滤液A；
3)将步骤2)中无机酸分解滤液A加入到三口烧瓶中，搅拌并逐滴滴加质量分数为15％的氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至5.5，过滤，得到含有钙镁离子的溶液，即酸解滤液B；
4)将步骤3)中酸解滤液B加入到搅拌反应器中，加入浓度为1.4mol/L的硝酸铝溶液，剧烈搅拌，得到混合盐溶液C，其中，控制混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2 +)＝3∶1，混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝3∶1；
5)将pH＝9～10的氨水-氯化铵缓冲溶液加入到搅拌反应器中，逐滴滴加步骤4)中混合盐溶液C，调节混合盐溶液C的pH至8，并在N2保护下，于45℃下剧烈搅拌反应2小时，以使共沉淀反应充分进行后，在110℃下晶化19小时，其中，晶化后的产物为钙镁铝水滑石，然后，加入浓度为2.5mol/L的二乙烯三胺五乙酸钠溶液，剧烈搅拌，90℃下反应1.5小时，以使插层反应充分进行后，保温晶化19小时，过滤，离心，洗涤至滤液呈中性，滤饼在55℃下真空干燥27小时，得到有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂。
将本发明实施例1所制得有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂加入聚丙烯(PP)中进行极限氧指数和垂直燃烧等级的性能测试，具体实验结果如表1所示。
表1
产品A添加量/％ 10 15 20 25 30
氧指数/％ 26.9 30.7 31.1 32.5 32.9
燃烧等级/V —— —— V-1 V-0 V-0
由表1可知，本发明实施例1的有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂的极限氧指数和垂直燃烧两个重要阻燃性能指标方面均已达到国家标准，实验证明该阻燃剂在塑料、纤维方面具有良好的阻燃效果，是一种很有发展前景的新型膨胀型阻。
对本发明实施例所得的钙镁铝水滑石进行XRD和SEM测试，测试结果如图1和图2所示。
由图1和图2可知，本发明实施例1所得的钙镁铝水滑石晶相结构完整、晶粒均匀，从而使得本发明实施例1所得到的有机酸柱撑水滑石的有机-无机阻燃剂晶相结构完善、单一，晶粒尺寸均匀。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将经过水洗烘干后的高镁磷尾矿煅烧，去除有机杂质后，与无机酸混合，进行浸出反应，待所述浸出反应结束后，过滤，然后，向过滤的滤液中的加入脱色剂，搅拌过滤，得到无机酸分解滤液A；
2)向所述无机酸分解滤液A中加入氨水，调节无机酸分解滤液A的pH至4～7，过滤，得到酸解滤液B；
3)向所述酸解滤液B中加入铝盐溶液，搅拌，得到混合盐溶液C；
4)向所述混合盐溶液C中加入碱性溶液，控制所述混合盐溶液C的pH至9～11，并在N2保护下，进行共沉淀反应，待所述共沉淀反应结束后，晶化，然后，加入有机酸钠盐溶液，进行插层反应，待所述插层反应结束后，晶化，过滤，洗涤，真空干燥，碾磨，得到有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂；
所述步骤3)中所述铝盐溶液为氯化铝溶液，或为硝酸铝溶液；所述步骤3)中所述混合盐溶液C中镁与钙的摩尔比n(Mg2+)∶n(Ca2+)＝(1～3)∶1，所述混合盐溶液C中二价金属盐与三价金属盐的摩尔比为n(Mg2++Ca2+)∶n(Al3+)＝(1～4)∶1。
2.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤1)中所述煅烧的煅烧温度为600～800℃，煅烧时间为1～3h；所述步骤1)中所述浸出反应的反应温度为50～80℃，反应时间为0.5～2.5h。
3.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤1)中所述无机酸为盐酸。
4.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤1)中所述脱色剂为白土，或为活性炭，且1L所述过滤的滤液中所述脱色剂的加入量为20～50g。
5.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤2)中所述氨水的质量分数为8～35％。
6.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤4)中所述碱性溶液为氢氧化钠溶液，或为氢氧化钾溶液，或为pH＝9～10的氨水-氯化铵混合缓冲碱液，且所述氢氧化钠溶液或所述氢氧化钾溶液的浓度为0.3～0.5mol/L。
7.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤4)中所述共沉淀反应的反应温度为45～75℃，反应时间为0.5～1.5h；所述步骤4)中所述晶化的晶化温度为90～110℃，晶化时间为15～30h。
8.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤4)中所述有机酸钠盐溶液为二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠溶液、乙二胺四亚甲基膦酸钠溶液、二乙烯三胺五乙酸钠溶液中的一种，且所述有机酸钠盐溶液的浓度为1.0-3.0mol/L。
9.根据权利要求1所述的利用磷尾矿制备有机酸柱撑水滑石的复合阻燃剂的方法，其特征在于，所述步骤4)中所述插层反应的反应温度为90～110℃，反应时间为0.5～1.5h；所述步骤4)中所述真空干燥的干燥温度为50～65℃，干燥时间为18～30h。
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