CN1110327A - 硫化碱法从铅锑精矿提取精锑 - Google Patents
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Abstract
一种用硫化碱法从铅锑精矿中提取精锑的方法,
浸出液循环喷射吸带入空气强化锑的氧化,将废液经
蒸发所得混合硫钠盐结晶还原煅烧,煅烧渣用蒸发冷
凝水浸出,硫化钠溶液回收利用。用这种方法提取精
锑,不需电解,铅锑分离好,还原后的精锑稍加精炼即
可达1号精锑标准。工艺流程短,原料消耗少,动力
消耗低,锑回收率在91%以上,并彻底解决了湿法流
程中的水平衡问题。
Description
本发明属用硫化碱法提取精锑、特别是从含铅硫化锑矿(首指脆硫铅锑精矿)中提取精锑的领域。
目前国内外从含锑矿石中提取锑的方法有火法、湿法两大类,火法如鼓风炉熔炉挥发法、直井炉法、短窑焙烧挥发法都是利用三硫化锑、三氧化锑在850℃以上容易挥发的特点,将富集在烟尘中的锑氧还原精炼得精锑;但烟尘中也同时富集了与锑共生的铅。为分离铅、锑、常采用氢氟酸电解、熔盐电解、真空蒸馏等技术,但又一直未能如意解决如生产成本高、环保条件差及其它技术问题。湿法生产主要有氯化法(酸法)和硫化碱法(碱法),氯化法是在酸性溶液中用氯气或高价氯化物氧化硫化锑矿,此法铅锑分离较好,但设备腐蚀严重,劳动条件差,工序多,生产成本高。硫化碱法是采用硫化钠溶液浸出一隔膜或无隔膜电解得金属锑的工艺过程。用此法工序短,锑的浸出率高,设备也较简单,美国日光锑联合企业曾用此法处理含锑20%,铜25%、铅10%、银42.5kg/T的精矿;原苏联拉兹多利宁斯基锑联合企业用此法处理含锑30%的锑精矿,冶炼总回收率87.8%。我国锡矿山矿务局于80年代建成以此为工艺流程的生产线,但终因碱耗高和电耗高而导致不能投产。大厂矿务局用此工艺流程做过工业性试验,用来处理本局脆硫铅锑精矿,但一直未能投入工业生产。
本发明的目的是提供一种新的用硫化碱法从含铅的硫化锑精矿中提取精锑的工艺方法,以克服现有硫化碱法中材料消耗高、电力消耗高、生产成本高而环保条件差等的缺点。
本发明以如下方式实现其目的:浸出液循环喷射吸带入空气强化锑的氧化;将废液经蒸发所得混合硫钠盐结晶还原煅烧,煅烧渣用蒸发冷凝水浸出,硫化钠溶液回收利用。喷射压力0.2-0.7MPa,并在溶液中加入表面活性剂0.1-2‰,废液蒸发所得晶体在600-1100℃下还原煅烧。
以本发明的方法从含铅的硫化锑矿中提取精锑,不需要电解,铅锑分离好,还原后的精锑稍加精炼即可达1号精锑标准。工艺流程短,回收率高,浸出、沉淀、还原工序的锑回收率分别可达97%、98%和98%以上,锑的总回收率在91%以上。冶炼过程中药剂消耗少,动力消耗低,并彻底解决了湿法流程中的水平衡问题。不需特殊防腐措施,只一般碳钢制设备即可满足生产需要。三废排放极少,很好地解决了冶炼的污染问题。
以下结合附图实施例进一步说明本发明:
图1是本硫化碱法提取精锑的流程图。
一、浸出:
对含铅硫化锑精矿用硫化钠浸出,浸液用药量为:硫化钠200-700kg/t精矿,氢氧化钠20-100kg/t精矿,浸出温度85-110℃,浸出时间0.5-2小时,常压,搅拌速度200-400转/分。主要反应式为:
生成硫代亚锑酸钠溶入溶液,用压滤机分离固液。固体含铅和贵金属,用于提取铅等有价金属。
二、空气氧化沉淀:
通空气进入浸出液使三价锑氧化为五价锑,锑以锑酸钠形态结晶沉淀、硫以硫代硫酸钠存在于溶液中。反应式为:
由于在常温常压和不使用强化氧化设备的情况下需要很长时间才能使锑酸钠基本沉积完毕,因此采取强化喷射溶液的措施吸带空气进入浸液中与硫代亚锑酸钠作用,加速锑酸钠沉淀生成。即在氧化锑时用泵将循环槽中的硫代亚锑酸钠溶液压入喷射器内喷射氧化,压力为0.2~0.7Mpa、温度控制在40~95℃时沉淀反应较快而完全,并在溶液中加入表面活性剂0.1~2‰。
当溶液中含锑量小于1g/l时可结束氧化,但控制在0.4~0.8g/l时终止更好。
三、还原熔炼:
锑酸钠结晶经干燥后加入还原煤8~15%(重量),在反射炉中还原熔炼。其主要反应式为:
温度控制在900~1200℃以内、锑酸钠中所带的少量砷进入碱渣,还原锑稍加精炼除铁即可得1号精锑。
四、废液蒸发结晶再生硫化钠:
废液含硫代硫酸钠约180~240g/l,还含少量碳酸钠、硫酸钠、亚硫酸钠、多硫化钠等混合硫钠盐。废液蒸发结晶还原过程可采用数效蒸发器。蒸发水冷凝后返回再生硫化钠浸出用。结晶混合盐经200℃以下干燥窑干燥后加入30~50%(重量)的还原煤在回转窑中、控制温度在600~1000℃下还原煅烧,反应式为:
煅烧渣用蒸发冷凝水浸出,所得硫化钠液返回主流程用于浸出新的铅锑精矿。
烟气含少量二氧化硫用石灰乳淋洗后高烟囱排放。
用本发明的方法提取精锑,浸出时大部分重金属不进入溶液,砷、锡溶入率也只有10-40%,沉淀锑酸钠时它们大部留在溶液中,熔炼过程中它们又进入了碱渣,故还原后精锑纯、品位高,而浸出后的渣富集大量铅及其它贵金属,极有利于其它有价元素的提取。又由于材料药剂耗失极少,在整个生产过程中每吨精矿只要补充100-300kg硫化钠和100-200kg氢氧化钠即可,也减少了其它的蒸汽消耗,煤消耗等,为大幅度降低生产成本、提高效益创造了有利条件。
本发明的方法还适用于处理含锌、铜等其它重有色金属和合金、银等贵金属的多金属矿,以及不同品位的辉锑矿。
实施例1:
取500kg含锑28%、铅32%、硫22%的脆硫铅锑精矿,加入含硫化钠195kg、氢氧化钠45kg的溶液,使之在液固比约为3:1时进行浸出。温度105℃浸出2小时,浸出液含锑91.5%g/l;对浸出液加入0.26kg表面活性剂后在90℃下用喷射器吸入空气氧化,喷射压力0.4MPa,4小时后氧化结束,氧化液含锑0.6g/l,得锑酸钠274kg,锑酸钠经干燥后配入12%(重量)煤在1100℃温度还原熔炼,获精锑131kg。
实施例2:
取含锑28%、铅32%、硫22%、银1000g/t的铅锑精矿100吨,用含硫化钠36吨,氢氧化钠9吨的溶液以液固比约3:1的比例浸出,温度95℃,时间2小时,浸出液含锑91.4g/l。浸出渣含铅45%、银1380g/t,供提取铅银等有价金属用,对浸出液加入2.8kg表面活性剂,80℃下在喷射器中喷射浸出液吸入空气进行氧化,溶液用泵循环,喷射压力0.6MPa6小时后氧化结束,终点控制在溶液含锑0.8g/l。锑酸钠含锑48.5%。加入还原煤7吨,与锑酸钠结晶一起送入反射炉在1100℃下还原熔炼,获得精锑26吨。氧化液(废水)送蒸发结晶,采用四效蒸发器蒸发获得混合硫钠盐92吨。干燥后加入28吨还原煤,经在回转窑中950-1000℃下煅烧,烧渣用蒸发冷凝水浸出,水量按浓度要求计算,得硫化钠浸出液200m3,含硫化钠130g/l、氢氧化钠8.5g/l,再补充硫化钠、氢氧化钠和水返回主流程浸出工序,少量废渣用以制砖。
Claims (3)
1、一种硫化碱法从铅锑精矿提取精锑的方法,用硫化钠对铅锑精矿浸出,用空气氧化浸出液中的锑,锑酸钠结晶干燥后在反射炉中还原熔炼,其特征是:浸出液循环喷射吸带入空气强化锑的氧化;将废液经蒸发所得混合硫钠盐结晶还原煅烧,煅烧渣用蒸发冷凝水浸出,硫化钠溶液回收利用。
2、一种如权利要求1所述的提取精锑的方法,其特征是在氧化锑时用泵将循环槽中的硫代亚锑酸钠溶液压力喷射器内喷射氧化,压力0.2-0.7MPa,温度40-95℃,并在溶液中加入表面活性剂0.1-2‰。
3、一种如权利要求1或2所述的提取精锑的方法,其特征是废液用数效蒸发结晶,混合晶体经干燥后在回转窑中600-1100℃下还原煅烧。
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