CN111029477A - 一种有机电致发光器件、显示面板及显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种有机电致发光器件、显示面板及显示装置,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于所述第一电极和第二电极之间的有机层;所述有机层包括发光层,所述发光层中含有主体材料、热活化延迟荧光敏化剂和绿色荧光染料,所述绿色荧光染料具有式I所示的结构。本发明使用热活化敏化荧光技术,选用特定结构的绿色荧光染料与敏化剂、主体材料搭配使用,实现了窄化器件光谱、提高绿光色纯度的效果,且器件具有与磷光绿光器件相当的效率,使包含其的显示面板具有较高的显示色域面积。

Description

一种有机电致发光器件、显示面板及显示装置
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域,尤其涉及一种有机电致发光器件、显示面板及显示装置。
背景技术
在热活化敏化荧光发光(TASF,Thermally Activated SensitizedFluorescence)体系中,当热活化延迟荧光(TADF)材料作为敏化剂使用时,主体材料能量传递给TADF材料,然后其三线态能量通过反向系间窜越(RISC)过程回到单线态,进而将能量传递给掺杂荧光染料发光,这样可以实现主体向染料分子完全的能量传递,使传统荧光掺杂染料也可以突破25%的内量子效率限制。
目前,绿光有机电致发光器件的染料大多为磷光材料,其半峰宽较宽,一般大于50nm,这样使得磷光材料的器件色纯度低,导致屏体的显示色域面积较小。
因此,本领域亟待开发一种窄光谱、高色纯度、高效率的绿光TASF器件以及具有较高色域显示面积的显示面板。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的之一在于提供一种有机电致发光器件,特别涉及一种热活化延迟荧光绿光器件。所述有机电致发光器件使用TASF发光机制,搭配特定的荧光染料,实现了窄光谱、高色纯度的绿光发射,且器件效率较高。
为达此目的,本发明采用如下技术方案:
本发明提供一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于所述第一电极和第二电极之间的有机层;
所述有机层包括发光层,所述发光层中含有主体材料、热活化延迟荧光敏化剂和绿色荧光染料,且所述绿色荧光染料具有式I所示的结构。
优选地,所述绿色荧光染料选自如下C-1至C-204所示的化合物中的任意一种。
优选地,所述热活化延迟荧光敏化剂的单线态和三线态能级差≤0.3eV。
优选地,所述热活化延迟荧光敏化剂包括如下T-1至T-99所示的化合物中的任意一种或至少两种组合,所述T-71、T-72和T-73中,n各自独立地为1、2或3。
优选地,所述主体材料包括如下GPH-1至GPH-80所述的化合物中的任意一种或至少两种组合。
优选地,所述绿色荧光染料占发光层材料的质量比为0.1~30%;
和/或,所述热活化延迟荧光敏化剂占发光层材料的质量比为1~99%。
优选地,所述热活化延迟荧光敏化剂占发光层材料的质量比为10~50%。
优选地,所述有机层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的任意一种或至少两种组合。
本发明的目的之二在于提供一种显示面板,所述显示面板中包含目的之一所述的有机电致发光器件。
本发明的目的之三在于提供一种显示装置,所述显示装置中含有目的之二所述的显示面板。
相较于现有技术,本发明具有如下有益效果:
本发明提供了一种新型的有机电致发光器件,使用热活化敏化荧光技术,利用其敏化荧光材料的特性,同时选用具有式I结构的荧光染料与敏化剂和主体材料搭配,式I结构为一类硼氮共振材料,这类材料自身无D-A(供体-给体)结构,且斯托克斯位移较小,发射光谱窄。本发明使用这类染料、主体、敏化剂的搭配组合,最终实现了窄化器件光谱、提高器件色纯度的效果,且器件具有与磷光器件相当的效率,具有较高的电流效率。
本发明提供的包含上述有机电致发光器件的显示面板具有较大的显示色域面积。
附图说明
图1是实施例1提供的有机电致发光器件的结构示意图。
图2是应用例1提供的显示面板的结构示意图;
其中,1-基板,2-发光单元,3-缓冲封装层,21-红光单元,22-绿光单元,23-蓝光单元。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
目前,绿光有机电致发光器件的染料多为磷光染料,由于磷光材料自身的重原子效应,产生旋轨耦合,这样磷光材料通过系间穿越使得单重态能量传递到自身的三线态能量,再由三线态能量回到基态发光进而达成100%的内量子效应,从而使器件具有优异的器件效率。但是由于磷光材料自身重原子与相邻配体间的MLCT3吸收,会使吸收光谱显著红移,磷光材料的半峰宽相比荧光材料会较宽,一般大于50nm,这样使得磷光材料的器件色纯度低,导致屏体的显示色域面积较小。
为此,本发明提供一种有机电致发光器件,有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层;
有机层包括发光层(EML),发光层中含有主体材料、热活化延迟荧光敏化剂和绿色荧光染料,且绿色荧光染料具有式I所示的结构;
Figure BDA0002311356620000021
式I中,X1为NR1,X2为NR2,R1和R2各自独立地选自取代或未取代的下述基团中的一种:C1-C10烷基、C6-C30单环芳基、C10-C30稠环芳基、C5-C30单环杂芳基或C8-C30稠环杂芳基,且R1和R2各自独立地通过-O-、-S-、
Figure BDA0002311356620000022
或单键与相邻的苯环键接或者不与相邻的苯环键接;
上述-O-、-S-和
Figure BDA0002311356620000023
中支出的短直线代表连接位置,不代表甲基;上述“相邻的苯环”指的是式I中显示的三个苯环,R1和R2可以和其键接,也可以不和其键接;
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31和R32各自独立地选自氢、氘或者取代或未取代的下述基团中的一种:C6-C48单环芳基、C10-C48稠环芳基、C3-C48单环杂芳基、C6-C48稠环杂芳烃、C6-C30芳基氨基、C3-C30杂芳基氨基、C1-C36烷基或C1-C6烷氧基,且R21至R30不同时为氢,并且R21至R30中相邻的两个基团彼此不键合或键合形成取代或未取代的下述基团中的一种:C1-C10环烷基、C6-C30芳基或C5-C30杂芳基;R21至R30彼此之间可以键合,也可以不键合,即仅以单取代的方式存在;
R40选自取代或未取代的C6-C48单环芳基、取代或未取代的C10-C48稠环芳基、取代或未取代的C3-C48含氮单环杂芳基、取代或未取代的C6-C48含氮稠环杂芳基中的一种;
当上述基团存在取代基时,取代基各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C2-C10烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6硫代烷氧基、C6-C30单环芳基、C10-C30稠环芳基、C3-C30单环杂芳基或C6-C30稠环杂芳基中的一种。
本发明提供了一种新型的有机电致发光器件,使用热活化敏化荧光技术,利用其敏化荧光材料的特性,同时选用具有式I结构的荧光染料与敏化剂和主体材料搭配,式I结构为一类硼氮共振材料,这类材料自身无D-A结构,且斯托克斯位移较小,发射光谱窄,使用这类染料、主体、敏化剂的搭配组合,最终实现了窄化器件光谱、提高器件色纯度的效果,且器件具有与磷光器件相当的效率,具有较高的电流效率。
进一步地,绿色荧光染料的半峰宽为10~45nm,例如15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm等。较窄的半峰宽起到窄化器件光谱、提高绿光色纯度的作用。
进一步地,绿色荧光染料选自如下C-1至C-204所示的化合物中的任意一种:
Figure BDA0002311356620000041
Figure BDA0002311356620000051
Figure BDA0002311356620000061
Figure BDA0002311356620000071
Figure BDA0002311356620000081
Figure BDA0002311356620000091
Figure BDA0002311356620000101
Figure BDA0002311356620000111
Figure BDA0002311356620000121
上述一系列具体的化合物用作绿色荧光染料时,能够使器件具有更窄的绿光发射光谱以及更好的色纯度。
进一步地,热活化延迟荧光敏化剂的单线态和三线态能级差≤0.3eV,例如0.1eV、0.12eV、0.14eV、0.16eV、0.18eV、0.2eV、0.22eV、0.24eV、0.26eV、0.28eV、0.29eV等。
进一步地,热活化延迟荧光敏化剂包括如下T-1至T-99所示的化合物中的任意一种或至少两种组合(例如T-1和T-2的组合,T-5、T-7和T-12的组合,T-3、T-60、T-70和T-80的组合等):
Figure BDA0002311356620000122
Figure BDA0002311356620000131
Figure BDA0002311356620000141
Figure BDA0002311356620000151
Figure BDA0002311356620000161
Figure BDA0002311356620000171
Figure BDA0002311356620000181
Figure BDA0002311356620000191
Figure BDA0002311356620000201
T-71、T-72和T-73中,n各自独立地为1、2或3。
本发明优选上述一系列特定结构的敏化剂,与绿色荧光染料配合,能够进一步窄化光谱,提高绿光色纯度,同时提高器件效率。
进一步地,主体材料包括如下GPH-1至GPH-80的化合物中的任意一种或至少两种组合(例如GPH-1和GPH-2的组合,GPH-5、GPH-7和GPH-12的组合,GPH-3、GPH-60、GPH-70和GPH-80的组合等):
Figure BDA0002311356620000202
Figure BDA0002311356620000211
Figure BDA0002311356620000221
Figure BDA0002311356620000231
本发明优选上述一系列特定结构的主体材料,与绿色荧光染料配合,能够进一步窄化光谱,提高绿光色纯度,同时提高器件效率。当上述特定结构的主体材料与特定结构的敏化剂共同与绿色荧光染料配合时,效果最佳。
进一步地,绿色荧光染料占发光层材料的质量比(掺杂浓度)为0.1~30%,例如2%、5%、10%、15%、20%等;
和/或,热活化延迟荧光敏化剂占发光层材料的质量比(掺杂浓度)为1~99%,例如2%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、60%、70%、80%、90%等。
进一步地,热活化延迟荧光敏化剂占发光层材料的质量比为10~50%。
发光层材料指的是主体材料、热活化延迟荧光敏化剂和绿色荧光染料的总和。
进一步地,发光层的厚度为1~100nm,例如5nm、10nm、20nm、30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm、90nm等。
进一步地,有机层还包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)中的任意一种或至少两种组合。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(HTL),包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)中的至少一层的多层结构。
空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物如下面HT-1至HT-34所示的化合物;或者其任意组合(例如HT-1和HT-2的组合,HT-5、HT-10和HT-16的组合,HT-31、HT-3、HT-27和HT-28的组合等)。
Figure BDA0002311356620000241
Figure BDA0002311356620000251
空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料,也可以是多种化合物的组合。例如,空穴注入层可以采用上述HT-1至HT-34的一种或多种化合物,或者采用下述HI-1-HI-3中的一种或多种化合物;也可以采用HT-1至HT-34的一种或多种化合物掺杂下述HI-1-HI-3中的一种或多种化合物(例如HT-1和HI-2的组合,HT-1、HT-2和HI-3的组合等)。
Figure BDA0002311356620000252
进一步地,电子传输层中包含ET-1至ET-57所示的化合物中的任意一种或至少两种组合(例如ET-1和ET-2的组合,ET-5、ET-10和ET-16的组合,ET-3、ET-30、ET-27和ET-18的组合等):
Figure BDA0002311356620000253
Figure BDA0002311356620000261
Figure BDA0002311356620000271
进一步地,电子注入层中的电子注入材料包括如下化合物中的任意一种或至少两种组合(例如Liq和CsF的组合,Cs2CO3、BaO和Li2O的组合,Mg、Ca、Yb和LiF的组合等):
Liq、LiF、NaCl、CsF、Li2O、Cs2CO3、BaO、Na、Li、Ca、Mg、Ag、Yb。
进一步地,在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性优异的玻璃或聚合物材料。此外,将有机电致发光器件用于显示面板中时,基板上也可以带有薄膜晶体管(TFT)。
进一步地,第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时,可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、银(Ag)等导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时,可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
进一步地,有机层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物,以及它们的组合。
本发明的目的之二在于提供一种显示面板,显示面板中包含目的之一的有机电致发光器件。
由于本发明提供的有机电致发光器件具有窄光谱、高色纯度的绿光发射,将其应用于显示面板中,能够使显示面板具有较大的显示色域面积,有利于未来实现显示面板的宽色域显示。
本发明的目的之三在于提供一种显示装置,所述显示装置中含有目的之二所述的显示面板。示例性地,显示装置可以为手机、平板电脑、电视、电脑显示屏等。
下面对式I化合物的合成方法进行简要的说明,首先,利用正丁基锂或叔丁基锂等对X1与X2之间的氢原子进行邻位金属化。继而,添加三溴化硼等,进行锂-硼或锂-磷的金属交换后,添加N,N-二异丙基乙基胺等布朗斯特碱(Bronsted base),由此进行串联式硼杂弗里德-克拉夫茨反应(Tandem Bora-Friedel-Crafts Reaction),而可获得目标物,反应式如下:
Figure BDA0002311356620000281
X1、X2、R21至R30、R40均具有与式I中相同的意义,其中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及R30中的邻接的基团彼此可键结并与母核中的三个苯环一同形成芳基环或杂芳基环,所形成的环中的至少一个氢可由芳基、杂芳基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、芳基杂芳基氨基、烷基、烷氧基或芳氧基取代。
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、叔丁苯、乙酸乙酯、硫酸钠、甲苯、二氯甲烷、碳酸钾、三溴化硼、N,N-二异丙基乙胺、反应中间体等基础化工原料均购自上海泰坦科技股份有限公司和西陇化工股份有限公司。确定下述化合物所用的质谱仪采用的是ZAB-HS型质谱仪测定(英国Micromass公司制造)。
更具体地,以下合成例给出本发明的代表性化合物的合成方法。
合成例1:化合物C-1的合成
Figure BDA0002311356620000282
氮气气氛下,将叔丁基锂的戊烷溶液(11.09mL,1.60M,17.74mmol)缓慢加入到0℃的C-1-1(8.00g,14.79mmol)的叔丁苯(150mL)溶液中,而后依次升温至80℃、100℃、120℃各反应1小时。反应结束后降温至-30℃,缓慢加入三溴化硼(5.56g,22.18mmol),室温继续搅拌0.5小时。室温下加入N,N-二异丙基乙胺(3.82g,29.57mmol),并在145℃下继续反应5小时后停止。真空旋干溶剂,过硅胶柱(展开剂:乙酸乙酯:石油醚=50:1),得目标化合物C-1(1.00g,13%收率,HPLC分析纯度99.56%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:514.45;元素分析结果:理论值:C,84.06%;H,4.70%;B,2.10%;F,3.69%;N,5.45%;实验值:C,84.42%;H,4.66%;B,2.23%;F,3.71%;N,4.98%。
合成例2:化合物C-2的合成
Figure BDA0002311356620000283
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-2-1。目标化合物C-2(1.00g,13%收率,HPLC分析纯度99.66%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:512.45元素分析结果:理论值:C,84.39%;H,4.33%;B,2.11%;F,3.71%;N,5.47%;实验值:C,84.42%;H,4.01B,2.52;F,3.51%;N,5.54%。
合成例3:化合物C-6的合成
Figure BDA0002311356620000284
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-6-1。目标化合物C-6(0.62g,8%收率,HPLC分析纯度99.56%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:542.32元素分析结果:理论值:C,79.72%;H,3.72%;B,1.99%;F,3.50%;N,5.17%;O,5.90%;实验值:C,79.77%;H,3.72%;B,1.94%;F,3.55%;N,5.17%;O,5.85%。
合成例4:化合物C-9的合成
Figure BDA0002311356620000291
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-9-1。目标化合物C-9(0.76g,9%收率,HPLC分析纯度99.56%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:574.42元素分析结果:理论值:C,75.26%;H,3.51%;B,1.88%;F,3.31%;N,4.88%;S,11.16%;实验值:C,75.16%;H,3.41%;B,1.98%;F,3.21%;N,4.88%;S,11.16%。
合成例5:化合物C-12的合成
Figure BDA0002311356620000292
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-12-1。目标化合物C-12(0.90g,10%收率,HPLC分析纯度99.56%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:606.37元素分析结果:理论值:C,85.15%;H,5.32%;B,1.78%;F,3.13%;N,4.62%;实验值:C,85.25%;H,5.32%;B,1.68%;F,3.33%;N,4.42%。
合成例6:化合物C-16的合成
Figure BDA0002311356620000293
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-16-1。C-16(1.02g,13%收率,HPLC分析纯度99.74%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:514.35;元素分析结果:理论值:C,84.06%;H,4.70%;B,2.10%;F,3.69%;N,5.45%;实验值:C,84.22%;H,4.86%;B,2.23%;F,3.91%;N,4.78%。
合成例7:化合物C-18的合成
Figure BDA0002311356620000301
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-18-1。目标化合物C-18(1.00g,13%收率,HPLC分析纯度99.66%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:512.33;元素分析结果:理论值:C,84.39%;H,4.33%;B,2.11%;F,3.71%;N,5.47%;实验值:C,84.52%;H,4.11B,2.42;F,3.41%;N,5.54%。
合成例8:化合物C-33的合成
Figure BDA0002311356620000302
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-33-1。C-33(1.02g,13%收率,HPLC分析纯度99.74%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:515.15;元素分析结果:理论值:C,84.06%;H,4.70%;B,2.10%;F,3.69%;N,5.45%;实验值:C,84.12%;H,4.96%;B,2.03%;F,3.71%;N,4.78%。
合成例9:化合物C-34的合成
Figure BDA0002311356620000303
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-34-1。目标化合物C-34(1.00g,13%收率,HPLC分析纯度99.46%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:511.93;元素分析结果:理论值:C,84.39%;H,4.33%;B,2.11%;F,3.71%;N,5.47%;实验值:C,84.56%;H,4.07B,2.33;F,3.50%;N,5.54%。
合成例10:化合物C-75的合成
Figure BDA0002311356620000304
本实施例与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-75-1,目标化合物C-75(2.22g,20%收率,HPLC分析纯度99.56%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:743.42;元素分析结果:理论值:C,85.00%;H,7.13%;B,1.47%;F,2.59%;N,3.81%;实验值:C,85.20%;H,7.03%;B,1.44%;F,2.49%;N,3.84%。
合成例11:化合物C-35的合成
Figure BDA0002311356620000311
与合成例1的不同之处在于:将C-1-1换为等物质的量的C-35-1。目标化合物C-35(1.29g,17%收率,HPLC分析纯度99.59%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:512.31元素分析结果:理论值:C,84.06%;H,4.70%;B,2.10%;F,3.69%;N,5.45%;N,5.47%;实验值:C,84.22%;H,4.65B,2.22;F,3.61%;N,5.51%。
合成例12:化合物C-175的合成
Figure BDA0002311356620000312
与合成例1的不同之处在于:本例中需将C-1-1换为等物质的量的C-175-1。目标化合物C-175(1.59g,14.5%收率,HPLC分析纯度99.91%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:741.32元素分析结果:理论值:C,85.81%;H,7.07%;B,1.46%;N,5.66%;N,5.17%;实验值:C,85.67%;H,7.11%;B,1.53%;N,5.74%;N,5.22%。
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
以下通过具体实施例对本发明的有机电致发光器件进行进一步的介绍。
实施例1-24、对比例1-5
实施例1-24、对比例1-5分别提供一种有机电致发光器件,其器件结构依次包括阳极、空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、发光层(EML)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)、阴极和光取出层(CPL)。
其中,阳极为ITO/Ag/ITO导电层,空穴注入层的材料为HI-2和HT-24共掺混合层,HI-2的质量比例为3%,空穴注入层厚度为10nm;空穴传输层材料为HT-24,厚度为110nm;电子阻挡层材料为EB-1,厚度为35nm;发光层的材料包括主体材料、敏化剂和荧光染料,发光层的厚度为42nm。空穴阻挡层的材料为HB-1,厚度为5nm。电子传输层的材料为ET-52和ET-57混合共蒸,两者质量比例为1:1,厚度为28nm。电子注入层的材料为Yb(1nm)、阴极材料为Mg和Ag共混,质量比例为1:9,厚度为13nm;光取出层(CPL)材料为CPL-1,厚度为65nm。
Figure BDA0002311356620000321
实施例1提供的有机电致发光器件的具体结构如图1所示,图1中显示,该器件由下至上包括阳极层、HIL、HTL、EBL、EML、HBL、ETL、EIL、阴极层和CPL。
实施例1-24、对比例1-5所提供的有机电致发光器件中,主体材料、敏化剂和染料及掺杂浓度具体详见表1。
实施例1-24、对比例1-5的有机电致发光器件制备方法如下:
(1)将涂布了ITO/Ag/ITO导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至小于1×10-5Pa,在上述阳极层膜上真空蒸镀作为空穴注入层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为10nm;
(3)在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为110nm;
(4)在空穴传输层之上真空蒸镀电子阻挡层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为35nm;
(5)在电子阻挡层之上真空蒸镀发光层,发光层包括主体材料、敏化剂和荧光染料,利用多源共蒸的方法,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为42nm。
(6)在发光层之上真空蒸镀空穴阻挡层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为5nm;
(7)在空穴阻挡层之上真空蒸镀电子传输层,其蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为28nm;
(8)在电子传输层上真空蒸镀厚度为1nm的电子注入层,厚度为13nm的阴极,以及厚度为65nm的光取出层。
对比例中涉及到的染料的结构如下:
Figure BDA0002311356620000322
性能测试
(1)电流效率测试:
在同样亮度下,使用Photo Research公司的PR 750型光辐射计、ST-86LA型亮度计(北京师范大学光电仪器厂)及Keithley4200测试系统测定实施例和对比例中制备得到的有机电致发光器件的电流效率。具体而言,以每秒0.1V的速率提升电压,测定当有机电致发光器件的亮度达到5000cd/m2时的电流密度;亮度与电流密度的比值即为电流效率(cd/A);
对比例1器件的电流效率计为100%,其余器件的电流效率均为与其对比的相对值。
(2)半峰宽测试:
在5000cd/m2亮度下,使用Photo Research公司的PR 750型光辐射计测试计算得到。
上述性能测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002311356620000323
Figure BDA0002311356620000331
表1中,/代表不添加对应物质。
由表1可知,本发明提供的有机电致发光器件实现了窄光谱、高色纯度的绿光发射,且器件效率较高,半峰宽为19~26nm。
对比例1和对比例2提供的器件中不加入敏化剂、使用磷光染料GD-1和GD-2,半峰宽较宽;
对比例3提供的器件中不加入敏化剂、使用与式I结构不同的荧光染料,半峰宽较宽,且电流效率较低;
对比例4提供的器件中加入敏化剂、使用与式I结构不同的荧光染料,半峰宽较宽,电流效率较低;
对比例5提供的器件中不加入敏化剂、使用式I的荧光染料,虽然半峰宽较窄,但是电流效率较低。
由此可知,只有在三掺器件(发光层包括主体材料、敏化剂和染料)中使用式I的绿色荧光染料,才能够获得窄光谱、高色纯度的绿光发射且器件效率较高的有机电致发光器件。
实施例8相较于实施例7仅将染料的掺杂浓度提升至40%,半峰宽变大,电流效率降低,实施例17相较于实施例16仅将敏化剂的掺杂浓度提升至85%,半峰宽变大,电流效率降低,由此证明,染料和敏化剂的掺杂浓度不易过高,分别在0.1~30%、10~50%范围内性能最佳。
应用例1
本应用例提供一种显示面板,显示面板包含红光单元、绿光单元和蓝光单元,其中红光单元的发射光色CIE=(0.669,0.329);蓝光单元的发射光色CIE=(0.140,0.051);绿光单元应用实施例4的有机电致发光器件,绿光单元发射光色CIE=(0.164,0.771)。
应用例1的显示面板的结构如图2所示,显示面板包括基板1、发光单元2和缓冲封装层3,发光单元2包括红光单元21、绿光单元22和蓝光单元23。
应用例2
与应用例1的区别在于,绿光单元应用实施例7的有机电致发光器件,绿光单元发射光色CIE=(0.153,0.787)。
对比应用例1
与应用例1的区别在于,绿光单元应用对比例1的有机电致发光器件,绿光单元发射光色CIE=(0.206,0.726)。
性能测试
针对应用例和对比应用例得到的显示面板进行如下性能测试:
(1)使用Photo Research公司的PR 750型光辐射计测试得到CIE-x和CIE-y;
(2)测试屏体的RGB光色色坐标,导入CIE 1931色域图中,计算色域显示面积。
将对比应用例1的色域显示面积记为100%,其余应用例的色域显示面积均为与其对比的相对值,测试结果如表2所示。
表2
Figure BDA0002311356620000341
由表2可知,与对比应用例1相比,应用例1-2的显示面板的色域显示面积明显增大,由此证明,将本发明提供的有机电致发光器件应用于显示面板,能够提高显示面板的色域显示面积。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于所述第一电极和第二电极之间的有机层;
所述有机层包括发光层,所述发光层中含有主体材料、热活化延迟荧光敏化剂和绿色荧光染料,且所述绿色荧光染料具有式I所示的结构;
Figure FDA0002311356610000011
式I中,所述X1为NR1,所述X2为NR2,所述R1和R2各自独立地选自取代或未取代的下述基团中的一种:C1-C10烷基、C6-C30单环芳基、C10-C30稠环芳基、C5-C30单环杂芳基或C8-C30稠环杂芳基,且所述R1和R2各自独立地通过-O-、-S-、
Figure FDA0002311356610000012
或单键与相邻的苯环键接或者不与相邻的苯环键接;
所述R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31和R32各自独立地选自氢、氘或者取代或未取代的下述基团中的一种:C6-C48单环芳基、C10-C48稠环芳基、C3-C48单环杂芳基、C6-C48稠环杂芳烃、C6-C30芳基氨基、C3-C30杂芳基氨基、C1-C36烷基或C1-C6烷氧基,且R21至R30不同时为氢,并且R21至R30中相邻的两个基团彼此不键合或键合形成取代或未取代的下述基团中的一种:C1-C10环烷基、C6-C30芳基或C5-C30杂芳基;
所述R40选自取代或未取代的C6-C48单环芳基、取代或未取代的C10-C48稠环芳基、取代或未取代的C3-C48含氮单环杂芳基、取代或未取代的C6-C48含氮稠环杂芳基中的一种;
当上述基团存在取代基时,所述取代基各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C2-C10烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6硫代烷氧基、C6-C30单环芳基、C10-C30稠环芳基、C3-C30单环杂芳基或C6-C30稠环杂芳基中的一种。
2.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述绿色荧光染料选自如下C-1至C-204所示的化合物中的任意一种:
Figure FDA0002311356610000031
Figure FDA0002311356610000041
Figure FDA0002311356610000051
Figure FDA0002311356610000061
Figure FDA0002311356610000071
Figure FDA0002311356610000081
Figure FDA0002311356610000091
Figure FDA0002311356610000101
Figure FDA0002311356610000111
3.根据权利要求1或2中任一项所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述热活化延迟荧光敏化剂的单线态和三线态能级差≤0.3eV。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述热活化延迟荧光敏化剂包括如下T-1至T-99所示的化合物中的任意一种或至少两种组合:
Figure FDA0002311356610000121
Figure FDA0002311356610000131
Figure FDA0002311356610000141
Figure FDA0002311356610000151
Figure FDA0002311356610000161
Figure FDA0002311356610000171
Figure FDA0002311356610000181
Figure FDA0002311356610000191
所述T-71、T-72和T-73中,n各自独立地为1、2或3。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述主体材料包括如下GPH-1至GPH-80所述的化合物中的任意一种或至少两种组合:
Figure FDA0002311356610000201
Figure FDA0002311356610000211
Figure FDA0002311356610000221
6.根据权利要求1~5中任一项所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述绿色荧光染料占发光层材料的质量比为0.1~30%;
和/或,所述热活化延迟荧光敏化剂占发光层材料的质量比为1~99%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述热活化延迟荧光敏化剂占发光层材料的质量比为10~50%。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述有机层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的任意一种或至少两种组合。
9.一种显示面板,其特征在于,所述显示面板中包含权利要求1~8中任一项所述的有机电致发光器件。
10.一种显示装置,其特征在于,所述显示装置中含有权利要求9所述的显示面板。
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