CN110981866B - 噻虫嗪生产方法及萃取剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供噻虫嗪生产方法及萃取剂，属于农药技术领域，具体提供一种以以乙二醇水杨酸酯作为络合剂的萃取剂；还提供一种复合萃取剂，该萃取剂包括络合剂和稀释剂，该络合剂包括乙二醇水杨酸酯和P204，其中，乙二醇水杨酸酯和P204的萃合比为1:1.5‑1:2。本发明提供的萃取剂以乙二醇水杨酸酯作为络合剂，能够与噻虫嗪的‑N‑发生较强的离子缔合，生成结构相同的离子萃合物，增加分配比；与P204复合萃取时，能够促进噻虫嗪的强吸电子基团硝基‑NO₂与P204的‑OH发生氢键缔合，当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5‑2时，能够协同增效分配比，提高萃取率。

Description

噻虫嗪生产方法及萃取剂

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及噻虫嗪生产方法及萃取剂。

背景技术

噻虫嗪中文通用名：阿克泰、噻虫嗪，英文名称：thiamethoxam，化学名称为：3-(2-氯-1,3噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-噁二嗪-4-基硝基(叉)胺(3-(2-chloro-1,3-thiazol-5-methl)-5-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine)，其化学结构式如下：

噻虫嗪可选择性抑制昆虫神经系统烟酸乙酰胆碱酯酶受体，进而阻断昆虫神经系统的正常传导，造成害虫麻痹进而死亡。其不仅具有良好的胃毒、触杀活性，而且具有广谱、安全、作用速度快、持效期长等特点。噻虫嗪合成中，目前在生产中应用的溶剂有3种，反应釜后处理过程中，由于有极性溶剂的存在，使得制备的噻虫嗪有10％左右的产品流失到废水中，选择一种合适的萃取剂可以大大减少产品的流失，减少三废的排放，给企业带来不可估量的收益。

现有技术如授权公告号为CN 106435218B的中国发明专利，公开了一种复合萃取剂及复合萃取剂的制备方法。该复合萃取剂包括具有结构式I的苯酚类萃取剂，且复合萃取剂还包括酸性萃取剂和中性有机物中的至少一种组分，其中，R1＝CnH2n+1，0≤n≤25，R2＝CmH2m+1，0≤m≤25。由于上述苯酚类萃取剂与酸性萃取剂和/或中性有机物能够发生协同作用，从而使形成的复合萃取剂不仅具有对Rb和Cs较大的分离系数，且降低了萃取体系对碱度的需求，进而提高了对Rb和Cs的萃取效果，使复合萃取剂具有相比于组成复合萃取剂的任一种组分单独使用时的效果之和更大的萃取率，对Cs的萃取率能够达到80％以上，提高了对Cs的回收率。

发明内容

本发明的目的在于提供一种噻虫嗪萃取剂，该萃取剂以乙二醇水杨酸酯作为络合剂，能够与噻虫嗪的-N-发生较强的离子缔合，生成结构相同的离子萃合物，增加分配比；与P204复合萃取时，能够促进噻虫嗪的强吸电子基团硝基-NO₂与P204的-OH发生氢键缔合，当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5-2时，能够协同增效分配比，能够提高萃取率。

本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：

提供乙二醇水杨酸酯在萃取噻虫嗪中的用途。对于Lewis碱性物质的萃取，本质上是找到一种合适的Lewis酸，以达到与溶质以适当的Lewis酸碱作用力相结合从而改变原来溶质的疏水性，从一相转移至另外一相的目的。噻虫嗪是含有Lewis碱性官能团-N-的极性有机物，乙二醇水杨酸酯中含有酸性官能团-OH，乙二醇水杨酸酯的-OH与噻虫嗪的-N-发生较强的离子缔合，生成离子萃合物，能够增加噻虫嗪的疏水性，增加分配比，提高萃取率，进而提高噻虫嗪的得率，减少噻虫嗪的流失，减少噻虫嗪废水的排放。

提供一种复合萃取剂，包括络合剂和稀释剂，上述络合剂包括乙二醇水杨酸酯和P204，上述乙二醇水杨酸酯和P204的萃合比为1:1.5-1:2。P204萃取剂对噻虫嗪的萃取能力较弱，但乙二醇水杨酸酯的-OH能够与P204的-P＝O发生氢键缔合，能够促进噻虫嗪的强吸电子基团硝基-NO₂与P204的-OH发生氢键缔合，进一步增加噻虫嗪的疏水性，增加分配比，且当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5-2时，具有协同增效萃取效应，其萃取分配比显著大于每一种萃取剂在相同条件下单独使用时的分配比，且远大于两者之和，显著增强噻虫嗪的疏水性，强化萃取能力，有更显著的高效性，能够提高萃取率，进而提高噻虫嗪的得率，减少噻虫嗪的流失，减少噻虫嗪废水的排放。

优选地，上述稀释剂为正辛醇。

优选地，上述复合萃取剂的浓度为0.4217-0.5633mol/L。

本发明提供一种复合萃取剂在生产噻虫嗪中的用途。

本发明提供一种噻虫嗪的生产方法，包括：

S1、中间体4(2-氯-5-氯甲基噻唑)；

S2、中间体6(N-甲基-N’-硝基胍)；

S3、中间体7(3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1,3,5-噁二嗪)；

S4、噻虫嗪的合成；

其中，上述S4中噻虫嗪的合成方法为：取3-甲基-4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪、碳酸钾、四丁基溴化铵、乙腈和水，60-70℃条件下，于50-65min内滴加2-氯-5-氯甲基噻唑溶液，维持该温度反应5-6h，完全反应后将溶液冷却至结晶，抽滤，水洗，离心分离，烘干，得噻虫嗪Q1；以乙二醇水杨酸酯作为络合剂，采取络合萃取法对滤液、洗液、离心上清液的混合溶液中的噻虫嗪进行萃取，后以1.0mol/L的HCl溶液作为反萃取剂从萃取液中反萃分离，将回收得到的溶液冷却至结晶，抽滤，烘干，得噻虫嗪Q2。

作为优选，上述络合萃取法采用上述的复合萃取剂。

作为优选，上述复合萃取剂的萃取率至少达到97.2％：。

本发明提供一种噻虫嗪的生产方法在提高噻虫嗪得率中的用途。

本发明提供一种噻虫嗪的生产方法在降低废水污染中的用途。

本发明的有益效果为：

1)本发明通过以乙二醇水杨酸酯作为络合剂萃取噻唑嗪，乙二醇水杨酸酯的-OH与噻虫嗪的-N-发生较强的离子缔合，生成结构相同的离子萃合物，增加了噻虫嗪的疏水性，从而实现从水相到有机相的转移，增加分配比，提高萃取率；

2)本发明以乙二醇水杨酸酯和P204复合萃取噻唑嗪，乙二醇水杨酸酯的-OH能够与P204的-P＝O发生氢键缔合，能够促进噻虫嗪的强吸电子基团硝基-NO₂与P204的-OH发生氢键缔合，且当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5-2时，具有协同增效萃取效应，强化萃取能力，有更显著的高效性和高选择性，能够提高萃取率；

3)本发明通过对噻唑嗪的制备的后处理进行优化，大大减少噻虫嗪的流失，减少三废的排放，具有较高的环保和经济效益。

附图说明

图1为本发明实施例1的萃取剂及萃取后的有机相红外光谱图；

图2为本发明实施例2的萃取剂及萃取后的有机相红外光谱图；

图3为本发明实施例3的萃取剂及萃取后的有机相红外光谱图；

图4为本发明实施例8中分配比(D)和萃取率(E)的测定结果；

图5为本发明实施例9中噻虫嗪的回收率及得率。

具体实施方式

除非另外说明，本文所提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献都以整体援引的方式并入本文中，如同将其全文进行阐述。

除非另外定义，本文所使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员通常所理解的相同含义。在相抵触的情况下，则以本说明书中的定义为准。

当以范围、优选范围或一系列上限优选值和下限优选值给出数量、浓度或其他数值或参数时，应理解其具体公开了由任何较大的范围限制或优选值和任何较小的范围限制或优选值的任何一对数值所形成的所有范围，而无论这些范围是否分别被公开。例如，当描述“1至5”的范围时，所描述的范围应解释为包括“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等范围。除非另有说明，在本文描述数值范围之处，所述的范围意图包括范围端值和范围内的所有整数和分数。

另外，在本发明的要素或组分之前的词语“一”和“一种”意图表示对于该要素或组分的出现(即发生)次数没有限制性。因此，“一”或“一种”应理解为包括一种或至少一种，除非明确表示数量为单数，否则单数形式的所述要素或组分也包括复数的情况。

本发明的实施方式，包括在发明内容部分中所述本发明的实施方式以及本文下述的任何其他的实施方式，均可任意地进行组合。

以下详述本发明。

提供乙二醇水杨酸酯在萃取噻虫嗪中的用途。对于Lewis碱性物质的萃取，本质上是找到一种合适的Lewis酸，以达到与溶质以适当的Lewis酸碱作用力相结合从而改变原来溶质的疏水性，从一相转移至另外一相的目的。噻虫嗪是含有Lewis碱性官能团-N-的极性有机物，乙二醇水杨酸酯中含有酸性官能团-OH，乙二醇水杨酸酯的-OH与噻虫嗪的-N-发生较强的离子缔合，生成离子萃合物，能够增加噻虫嗪的疏水性，增加分配比，提高萃取率，进而提高噻虫嗪的得率，减少噻虫嗪的流失，减少噻虫嗪废水的排放。

提供一种复合萃取剂，包括络合剂和稀释剂，上述络合剂包括乙二醇水杨酸酯和P204，上述乙二醇水杨酸酯和P204的萃合比为1:1.5-1:2。P204萃取剂对噻虫嗪的萃取能力较弱，但乙二醇水杨酸酯的-OH能够与P204的-P＝O发生氢键缔合，能够促进噻虫嗪的强吸电子基团硝基-NO₂与P204的-OH发生氢键缔合，进一步增加噻虫嗪的疏水性，增加分配比，且当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5-2时，具有协同增效萃取效应，其萃取分配比显著大于每一种萃取剂在相同条件下单独使用时的分配比，且远大于两者之和，显著增强噻虫嗪的疏水性，强化萃取能力，有更显著的高效性，能够提高萃取率，进而提高噻虫嗪的得率，减少噻虫嗪的流失，减少噻虫嗪废水的排放。

优选地，上述稀释剂为正辛醇。

优选地，上述复合萃取剂的浓度为0.4217-0.5633mol/L。

本发明提供一种复合萃取剂在生产噻虫嗪中的用途。

本发明提供一种噻虫嗪的生产方法，包括：

S1、2-氯-5-氯甲基噻唑的制备：2-氯-5-氯甲基噻唑的合成路线如下：

路线Ⅰ，即1-硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的制备方法为：取54.5-56g 2,3-二氯-1-丙烯、290-310mL丙酮、44-45g硫氰酸钠，搅拌，缓慢加热至回流，反应3h，待反应完毕后，冷却，过滤，将滤液减压浓缩，向浓缩液里加入二氯甲烷搅拌溶解，过滤，将滤液旋蒸除去二氯甲烷，得浅黄色透明油状物。

路线Ⅱ，即1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的制备方法为：向反应瓶中依次加入化65-67g 1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯、240-260mL甲苯、4.5-5.5g四丁基溴化铵，缓慢加热至回流，1.5-2h后结束反应，减压蒸馏，得浅黄色透明液体。

路线Ⅲ、Ⅳ，即2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法为：在带有磁力搅拌和温度计的三口烧瓶中加入52-54g 1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯氯和200mL乙腈，冰浴条件下，滴加含6-65g磺酰氯的乙腈溶液，1h滴加完毕，保持38-40℃，反应4h，后加压除去溶剂，得到粗品，将粗品溶液二氯甲烷，用10％NaHCO₃溶液和水洗涤，分出下层清液，用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸除溶剂，得白色至浅黄色针状晶体。

S2、N-甲基-N’-硝基胍的制备：N-甲基-N’-硝基胍的合成路线如下：

在反应瓶中加入81-83g S-甲基-N-硝基异硫脲、8mol/L的甲胺乙醇溶液90-95mL、乙醇220-240mL。在室温搅拌1h，升温至80℃搅拌3h后，冷却至0℃。有白色晶体析出，过滤干燥得到产品。

S3、3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1,3,5-噁二嗪的制备：3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1,3,5-噁二嗪的合成路线如下：

将18-22g N-甲基-N’-硝基胍溶于190-210mL冰乙酸中，11-13g加入多聚甲醛，70℃反应8.0h，完全反应后，减压蒸除大部分溶剂，缓慢滴加30％的NaOH水溶液调节pH至中性，有白色沉淀析出，减压抽滤，用水(100mL×2)洗涤，干燥，得白色固体产物。

S4、噻虫嗪的制备：噻虫嗪的合成路线如下：

取30-34g 3-甲基-4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪、26-30g碳酸钾、1.5-2.1g四丁基溴化铵、180-230mL乙腈和90-120mL水，70℃条件下，于1.0h滴加一定配比的2-氯-5-氯甲基噻唑溶液(38-42g，溶于90-120mL乙腈)，维持该温度反应5-6h，完全反应后将溶液冷却至结晶，抽滤后得粗品噻虫嗪，收集滤液，用水对粗品噻虫嗪进行洗涤，收集洗液，水洗后再进行离心分离，收集上清液，将沉淀烘干，得噻虫嗪；以乙二醇水杨酸酯作为络合剂，采取络合萃取法对滤液、洗液、上清液的混合溶液中的噻虫嗪进行萃取，取萃取后的萃取液，按照油/水相比1:1加入1.0mol/L的HCl溶液从萃取液中反萃分离，在1400-1700rpm下磁力搅拌15-20min后，静置50-70min，分出有机相，将回收得到的水相冷却至结晶，抽滤，烘干，得噻虫嗪。

作为优选，上述络合萃取法采用上述的复合萃取剂进行萃取。

作为优选，上述复合萃取剂的萃取率至少可达到97.2％。

本发明提供一种噻虫嗪的生产方法在提高噻虫嗪得率中的用途。

本发明提供一种噻虫嗪的生产方法在降低废水污染中的用途。

以下结合实施例对本发明作进一步详细描述：

实施例1：

一种萃取剂，包括络合剂P204和稀释剂正辛醇，P204的浓度为0.5mol/L。

实施例2：

一种萃取剂，包括络合剂乙二醇水杨酸酯和稀释剂正辛醇，乙二醇水杨酸酯的浓度为0.5mol/L。

实施例3：

一种复合萃取剂，包括络合剂乙二醇水杨酸酯和p204，稀释剂正辛醇，乙二醇水杨酸酯的浓度为0.192mol/L，P204的浓度为0.308mol/L。

实施例4：

一种复合萃取剂，包括络合剂乙二醇水杨酸酯和p204，稀释剂正辛醇，乙二醇水杨酸酯的浓度为0.178mol/L，P204的浓度为0.321mol/L。

实施例5：

一种复合萃取剂，包括络合剂乙二醇水杨酸酯和p204，稀释剂正辛醇，乙二醇水杨酸酯的浓度为0.208mol/L，P204的浓度为0.291mol/L。

实施例6：

一种复合萃取剂，包括络合剂乙二醇水杨酸酯和p204，稀释剂正辛醇，乙二醇水杨酸酯的浓度为0.161mol/L，P204的浓度为0.339mol/L。

实施例7：

对萃取剂及对噻虫嗪萃取后的有机相选用傅里叶变换红外光谱法进行测定，得到红外光谱图。实施例1的萃取剂及萃取后的有机相红外光谱见图1。实施例2的萃取剂及萃取后的有机相红外光谱见图2。实施例3的萃取剂及萃取后的有机相红外光谱见图3。

由图1可以看出，实施例1中的萃取体系负载有机相后，P＝O的伸缩振动峰1230cm^-1处没有发生位移，噻虫嗪的-NO₂的非对称伸缩振动峰1547cm^-1处没有发生位移、对称伸缩振动峰1263cm^-1处没有发生位移，证明P204的-OH和噻虫嗪的-NO₂不存在氢键缔合。对比图1中的噻虫嗪，由图2可以看出，实施例2中的萃取体系负载有机相后，在1216cm^-1处的C-OH伸缩振动峰在消失，而在1668cm^-1处出现-NH⁺非对称伸缩振动峰，同时，噻虫嗪的-N-在1630cm^-1处的弯曲振动峰消失，证明乙二醇水杨酸酯的-OH和噻虫嗪的-N-存在较强的离子缔合成盐机制。对比图1、图2中的空白相，由图3可以看出，实施例3中的空白相中，P＝O在1230cm^-1处的伸缩振动峰偏移到了1211cm^-1，乙二醇水杨酸酯的-OH在3380cm^-1处的伸缩振动峰偏移到了3321cm^-1处，证明P204的P＝O与乙二醇水杨酸酯的-OH发生氢键缔合；实施例3中的萃取体系负载有机相后，P＝O在1211cm^-1处的伸缩振动峰移动至1202cm^-1处，噻虫嗪的-NO₂在1547cm^-1处的非对称伸缩振动峰处移动至1536cm^-1处，在1263cm^-1处的对称伸缩振动峰移动至1252cm^-1处，证明P204的P＝O与乙二醇水杨酸酯的-OH发生氢键缔合后，P204中的-OH与噻虫嗪的-NO₂发生氢键缔合。

实施例8：

以本发明制备的萃取剂作为萃取剂体系，以正辛醇为对照，选用浓度为2.53×10^{- 3}mol/L的噻虫嗪为待萃溶质，调节溶液的pH为8.2，与萃取剂按照油水相比1:1置于100mL的锥形瓶中，用HZQ-F160恒温水浴振荡器中振荡60min，控制温度为25℃，转速为170rpm，然后静置1个小时分相。取平衡水相样品，用紫外-可见分光光度法测得其水相噻虫嗪的浓度。有机相中噻虫嗪的浓度由物料衡算求得。萃取平衡分配比由下式求出：

分配比(D)＝平衡有机相中噻虫嗪的浓度/平衡水相中噻虫嗪的浓度

萃取率由下式求出：

萃取率(E)＝(萃取前水相中噻虫嗪的浓度-平衡水相中噻虫嗪的浓度)/萃取前水相中噻虫嗪的浓度×100％

分配比(D)和萃取率(E)的测定结果见图4。

由图4可以看出，以实施例2的萃取剂进行萃取时，与对照相比，分配比和萃取率明显增加，这说明，乙二醇水杨酸酯的-OH与噻虫嗪的-N-发生离子缔合后，能够增加噻虫嗪的疏水性，增加分配比，增加萃取率，以实施例3、实施例4、实施例5、实施例6的萃取剂进行萃取时，分配比明显大于实施例1、实施例2，这说明，噻虫嗪的强吸电子基团-NO₂与P204的-OH发生氢键缔合，进一步增加噻虫嗪的疏水性，增加分配比，以实施例3、实施例4的萃取剂进行萃取时，分配比远远大于实施例1、实施例2、实施例5、实施例6，且远远大于实施例2+实施例1的分配比之和，萃取率明显大于实施例1、实施例2、实施例5、实施例6，这说明，当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5-2时，具有协同增效萃取效应，其萃取分配比显著大于每一种萃取剂在相同条件下单独使用时的分配比，且远大于两者之和，显著增强噻虫嗪的疏水性，强化萃取能力，有更显著的高效性，能够提高萃取效率。

实施例9：

一种噻虫嗪的制备方法，包括：

1.2-氯-5-氯甲基噻唑的制备：

1)1-硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的制备：取55.5g 2,3-二氯-1-丙烯、300mL丙酮、44.6g硫氰酸钠，搅拌，缓慢加热至回流，反应3h，待反应完毕后，冷却，过滤，将滤液减压浓缩，向浓缩液里加入二氯甲烷搅拌溶解，过滤，将滤液旋蒸除去二氯甲烷，得浅黄色透明油状物。

2)1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的制备：向反应瓶中依次加入化66.7g 1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯、250mL甲苯、5.0g四丁基溴化铵，缓慢加热至回流，1.8h后结束反应，减压蒸馏，得浅黄色透明液体。

3)2-氯-5-氯甲基噻唑的制备：在带有磁力搅拌和温度计的三口烧瓶中加入53.4g1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯氯和200mL乙腈，冰浴条件下，滴加含64.8g磺酰氯的乙腈溶液，1h滴加完毕，保持40℃，反应4h，后加压除去溶剂，得到粗品，将粗品溶液二氯甲烷，用10％NaHCO₃溶液和水洗涤，分出下层清液，用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸除溶剂，得白色至浅黄色针状晶体。

2.N-甲基-N’-硝基胍的制备：

在反应瓶中加入83g S-甲基-N-硝基异硫脲、8mol/L的甲胺乙醇溶液91mL、乙醇230mL。在室温搅拌1h，升温至80℃搅拌3h后，冷却至0℃。有白色晶体析出，过滤干燥得到产品。

3.3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1,3,5-噁二嗪的制备：

将20g N-甲基-N’-硝基胍溶于200mL冰乙酸中，加入12g多聚甲醛，70℃反应8.0h，完全反应后，减压蒸除大部分溶剂，缓慢滴加30％的NaOH水溶液调节pH至中性，有白色沉淀析出，减压抽滤，用水(100mL×2)洗涤，干燥，得白色固体产物。

4.噻虫嗪的制备：

取32g 3-甲基-4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪、28g碳酸钾、2g四丁基溴化铵、200mL乙腈和100mL水，70℃条件下，于1.0h滴加一定配比的2-氯-5-氯甲基噻唑溶液(40g，溶于100mL乙腈)，维持该温度反应5h，完全反应后将溶液冷却至结晶，抽滤后得粗品噻虫嗪，收集滤液，用水对粗品噻虫嗪进行洗涤，收集洗液，水洗后再进行离心分离，收集上清液，将沉淀烘干，得噻虫嗪Q1；取滤液、洗液、上清液的混合溶液样品，用紫外-可见分光光度法测得其水相噻虫嗪的浓度ρ₁，分为等体积7份，测量每份的体积V₁，分别取本发明实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6制得的萃取剂，以正辛醇为对照，按照油/水相比1:1加入萃取剂对混合溶液中的噻虫嗪进行萃取，调节pH至8.2，在1600rpm下磁力搅拌20min后，静置60min，放出下端水相，取有机相，按照油/水相比1:1加入1.0mol/L的HCl溶液从萃取液中反萃分离，在1600rpm下磁力搅拌20min后，静置60min，分出有机相，取水相样品，用紫外-可见分光光度法测得其水相噻虫嗪的浓度ρ₂，测量水相的体积V₂，将回收得到的水相冷却至结晶，抽滤，烘干，得噻虫嗪Q2。称取噻虫嗪Q1、Q2的质量，计算噻虫嗪的得率，根据下式计算噻虫嗪的回收率R：

R＝(ρ₁V₁-ρ₂V₂)/ρ₁V₁

噻虫嗪的回收率及得率见图5。

由图5可以看出，与对照组相比，以实施例2的萃取剂对噻虫嗪后处理的废水进行萃取后，噻虫嗪的得率明显增加，达到94.2％，回收率较高，达到86.1％，这说明，乙二醇水杨酸酯的-OH与噻虫嗪的-N-发生离子缔合后，能够增加对噻虫嗪的萃取率，进而提高噻虫嗪的得率，减少噻虫嗪的流失，减少噻虫嗪废水的排放。与实施例1、实施例2、实施例5、实施例6相比，以实施例3、实施例4的萃取剂对噻虫嗪后处理的废水进行萃取后，噻虫嗪的得率和回收率明显增加，得率达到97％以上、回收率达到96％以上，这说明，当乙二醇水杨酸酯和P204萃取剂在萃合比为1:1.5-2时，能够协同增效分配比，提高对噻虫嗪萃取率，进而提高噻虫嗪的得率，减少噻虫嗪的流失，减少噻虫嗪废水的排放。

上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，故在此不再详细赘述。

以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。

Claims (5)

1.一种复合萃取剂，由络合剂和稀释剂组成，所述络合剂由乙二醇水杨酸酯和P204组成，所述乙二醇水杨酸酯和P204的萃合比为1:1.5-1:2；所述稀释剂为正辛醇；所述复合萃取剂的浓度为0.4217-0.5633mol/L。

2.权利要求1所述的复合萃取剂在生产噻虫嗪中的用途。

3.一种噻虫嗪的生产方法，包括：

S1、2-氯-5-氯甲基噻唑的制备；

S2、N-甲基-N’-硝基胍的制备；

S3、3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1,3,5-噁二嗪的制备；

S4、噻虫嗪的制备；

其中，所述S4中噻虫嗪的合成方法为：取3-甲基-4-硝基亚氨基全氢化-1,3,5-噁二嗪、碳酸钾、四丁基溴化铵、乙腈和水，60-70℃条件下，于50-65min内滴加2-氯-5-氯甲基噻唑溶液，维持该温度反应5-6h，完全反应后将溶液冷却至结晶，抽滤，水洗，离心分离，烘干，得噻虫嗪Q1；以乙二醇水杨酸酯和P204作为络合剂，采取络合萃取法对滤液、洗液、离心上清液的混合溶液中的噻虫嗪进行萃取，后以1.0mol/L的HCl溶液作为反萃取剂从萃取液中反萃分离，将回收得到的溶液冷却至结晶，抽滤，烘干，得噻虫嗪Q2；所述络合萃取法采用权利要求1所述的复合萃取剂进行萃取；所述复合萃取剂的萃取率至少达到97.2%。

4.权利要求3所述的生产方法在提高噻虫嗪得率中的用途。

5.权利要求3所述的生产方法在降低废水污染中的用途。

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