CN110964911A - 一种从含铑废液中回收铑的方法 - Google Patents
一种从含铑废液中回收铑的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110964911A CN110964911A CN201811140851.0A CN201811140851A CN110964911A CN 110964911 A CN110964911 A CN 110964911A CN 201811140851 A CN201811140851 A CN 201811140851A CN 110964911 A CN110964911 A CN 110964911A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rhodium
- exchange resin
- anion exchange
- waste liquid
- containing waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/009—General processes for recovering metals or metallic compounds from spent catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
- B01J49/50—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor characterised by the regeneration reagents
- B01J49/57—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor characterised by the regeneration reagents for anionic exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/048—Recovery of noble metals from waste materials from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从含铑废液中回收铑的方法,包括用阴离子交换树脂吸附含铑废液中的铑离子;然后对吸附了铑离子的阴离子交换树脂进行解吸处理,得到含铑解吸液。所述阴离子交换树脂为大孔苯乙烯系吸附离子交换树脂,优选为LSD‑296阴离子交换树脂。采用本发明技术回收含铑废液中的铑,铑的回收率可以达到97%以上,回收率高,而且回收费用很低,所需工艺和设备都很简单,操作简便;树脂易再生、解吸后的树脂可以重复循环利用。
Description
技术领域
本发明涉及一种从含铑废液中回收铑的方法,具体涉及一种利用阴离子交换树脂从含铑废液中回收铑的方法。
背景技术
从当前国内外来看,大多数从废铑催化剂中回收铑的方法都采用传统的湿法冶金的方法,主要是将废铑催化剂通电解、浸出等方法使得铑形成离子态,然后进行提纯,回收的方法有萃取法、沉淀法、离子交换法等。
陈淑群等采取萃取法研究了苯基硫脲-磷酸三丁酯-乙酸乙酯体系在HCl介质中对铑(Rh)的萃取行为,在盐酸浓度大于4mol/L的介质中,如先使苯基硫脲与Rh在加热下反应,然后用磷酸三丁酯-乙酸乙酯溶液萃取,则铑可以被定量萃取到有机相中。萃取法是一种非常好的分离方法,操作简单、分离较好,但是实际生产过程中,由于溶剂环境较为复杂,还是存在选择性差、反萃较高、成本很大的问题,应用较少。
潘剑明等采用沉淀法从失效的废铑催化剂中回收铑,经过明火点燃焚烧,制取铑灰粉,高温熔融后,再通过氯化钡溶液和烯盐酸溶解成铑盐,用甲酸钠还原得到铑粉,回收率高达97%。然而在焚烧过程中由于是明火点燃,而且还要加入他们自制的添加剂,所以会使得能耗偏大,安全性能下降等问题,对当前的环保要求适用性不强。
江林根等采用离子交换的方法分离纯化Rh和其他贱金属,但是他采用了阳离子交换树脂,实验过程中发现,在酸性盐酸溶液中,阳离子交换树脂能够很好地将Rh和Pt、Pd、Ir分离,但是大量的铑络阴离子就被吸附在阳树脂柱上,导致铑的损失,回收率偏低。
发明内容
本发明目的是针对现有技术存在的不足,提供一种从含铑废液里回收铑的方法,利用阴离子交换树脂吸附含铑废液中的铑离子。本发明的方法工艺简单、成本较低、回收率高、三废较少。
为达到本发明的目的,本发明提供了一种从含铑废液中回收铑的方法,包括用阴离子交换树脂吸附含铑废液中的铑离子。
根据本发明的一些实施方式,所述阴离子交换树脂包括苯乙烯系离子交换树脂,优选为大孔苯乙烯系吸附离子交换树脂;更优选为LSD-296阴离子交换树脂。
根据本发明的一些实施例,所述LSD-296阴离子交换树脂为西安蓝晓科技公司生产的阴离子交换树脂。
根据本发明的优选实施方式,所述方法包括如下步骤:
S1使含铑废液流经阴离子交换树脂,以吸附所述含铑废液中的铑离子;
S2对吸附了铑离子的阴离子交换树脂进行解吸处理,得到含铑解吸液。
根据本发明的具体实施方式,所述步骤S1中含铑废液流经阴离子交换树脂的流速为0.5-2.0cm/min,优选为0.8-1.2cm/min。
根据本发明的优选实施例,所述步骤S1可按照本领域技术人员熟知的方法进行,例如使含铑废液流经装填有阴离子交换树脂的层析柱,利用阴离子交换树脂吸附其中的铑离子。
根据本发明的一些实施例,所述层析柱的高径比为(6.0-7.0):1,优选为(6.3-6.6):1。
所述层析柱为本领域人员熟知的。根据本发明的具体实施例,所述层析柱包括玻璃柱和装填在其内部的吸附床层,所述吸附床层包括阴离子交换树脂床层,在所述阳离子交换树脂床层的上下各装填有2-3厘米厚的脱脂棉。
所述含铑废液为含有铑以及铁、镍等贱金属离子的盐酸溶液,其中铑离子的质量含量为0.1-2.5wt%。
在氯化物体系下,铑元素能够与氯离子形成比较稳定的铑络阴离子,这些络合物能够在一定的酸性范围内电价为负,而铁、镍等贱金属离子则与氯的络合能力很弱,因此,含铑废液中铑的络阴离子就可以与阴离子交换树脂进行离子交换,从而达到分离贱金属的目的,然而考虑到铑溶解液的强酸性,铑氯配合物的稳定性以及与树脂的亲和力,采用易于吸附的大孔苯乙烯系阴离子交换树脂,尤其是LSD-296阴离子交换树脂。
根据本发明的优选实施例,所述步骤S2包括:
用盐酸溶液冲洗吸附了铑离子的阴离子交换树脂,对其进行解吸处理,直至流出液为无色为止,收集流出液即为含铑解吸液。
根据本发明的一些实施方式,可对所述含铑解吸液进行浓缩结晶处理,得到氯化铑。所述浓缩结晶处理采用本领域技术人员熟知的方法进行。
根据本发明的优选实施方式,所述方法还包括步骤S3:对解吸后的阴离子交换树脂进行再生处理,再生后的阴离子交换树脂可循环使用,应用于步骤S1。
根据本发明的一些实施例,所述再生处理包括如下步骤:
(1)用无水乙醇浸泡解吸后的阴离子交换树脂,然后洗至无醇;
(2)用盐酸溶液浸泡步骤(1)得到的阴离子交换树脂,然后洗至中性;
(3)将洗涤后的树脂晾干,即得。
根据本发明的具体实施例,所述步骤(1)中浸泡20-24小时,所述步骤(2)中盐酸溶液的质量分数为4-6wt%,优选为5wt%。
本发明的有益效果是:采用本发明技术回收含铑废液中的铑,铑的回收率可以达到97%以上,回收率高,而且回收费用很低,所需工艺和设备都很简单,操作简便;树脂易再生、解吸后的树脂可以重复循环利用。
具体实施方式
下面结合具体实施例,对本发明做进一步详细说明:
实施例1
将64.65g LSD-296阴离子交换树脂用无水乙醇浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至无乙醇,然后用质量百分浓度为5%的盐酸浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至中性,自然干后装入直径为15mm,高600mm的玻璃柱中,形成阴离子交换树脂床层,在该树脂床层上面装填3厘米厚的脱脂棉,在该树脂床层下面装填3厘米厚度的脱脂棉,设置成吸附床层,高径比为6.3:1;将铑含量质量分数为0.1%的含铑溶解液102.9g,加入玻璃柱中,使得含铑废液以1.6cm/min的流速通过吸附床层,由LSD-296阴离子交换树脂进行吸附操作;将质量百分比浓度为5%的盐酸,对吸附了铑的LSD-296阴离子交换树脂进行解吸,至流出液为无色,收集得到含铑解吸液,测定其中铑含量,铑回收率99%。
实施例2
将70.73g LSD-296阴离子交换树脂用无水乙醇浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至无乙醇,然后用质量百分浓度为5%的盐酸浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至中性,自然干后装入直径为15mm,高600mm的玻璃柱中,形成阴离子交换树脂床层,在该树脂床层上面装填3厘米厚的脱脂棉,在该树脂床层下面装填3厘米厚度的脱脂棉,设置成吸附床层,高径比为6.9:1;将铑含量质量分数为1%的含铑溶解液10.1g,加入玻璃柱中,使得含铑废液以1.8cm/min的流速通过吸附床层,由LSD-296阴离子交换树脂进行吸附操作;将质量百分比浓度为5%的盐酸,对吸附了铑的LSD-296阴离子交换树脂进行解吸,至流出液为无色,收集得到含铑解吸液,测定其中铑含量,铑收率98%。
实施例3
将72.01g LSD-296阴离子交换树脂用无水乙醇浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至无乙醇,然后用质量百分浓度为5%的盐酸浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至中性,自然干后装入直径为15mm,高600mm的玻璃柱中,形成阴离子交换树脂床层,在该树脂床层上面装填3厘米厚的脱脂棉,在该树脂床层下面装填3厘米厚度的脱脂棉,设置成吸附床层,高径比为7.0:1;将铑含量质量分数为2.5%的含铑溶解液5.2g,加入玻璃柱中,使得含铑废液以2.0cm/min的流速通过吸附床层,由LSD-296阴离子交换树脂进行吸附操作;将质量百分比浓度为5%的盐酸,对吸附了铑的LSD-296阴离子交换树脂进行解吸,至流出液为无色,收集得到含铑解吸液,测定其中铑含量,铑收率97%。
实施例4
将68.24g LSD-296阴离子交换树脂用无水乙醇浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至无乙醇,然后用质量百分浓度为5%的盐酸浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至中性,自然干后装入直径为15mm,高600mm的玻璃柱中,形成阴离子交换树脂床层,在该树脂床层上面装填3厘米厚的脱脂棉,在该树脂床层下面装填3厘米厚度的脱脂棉,设置成吸附床层,高径比为6.7:1;将铑含量质量分数为0.3%的含铑溶解液32.7g,加入玻璃柱中,使得含铑废液以1.2cm/min的流速通过吸附床层,由LSD-296阴离子交换树脂进行吸附操作;将质量百分比浓度为5%的盐酸,对吸附了铑的LSD-296阴离子交换树脂进行解吸,至流出液为无色,收集得到含铑解吸液,测定其中铑含量,铑收率98%。
实施例5
将66.39g LSD-296阴离子交换树脂用无水乙醇浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至无乙醇,然后用质量百分浓度为5%的盐酸浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至中性,自然干后装入直径为15mm,高600mm的玻璃柱中,形成阴离子交换树脂床层,在该树脂床层上面装填3厘米厚的脱脂棉,在该树脂床层下面装填3厘米厚度的脱脂棉,设置成吸附床层,高径比为6.4:1;将铑含量质量分数为0.3%的含铑溶解液32.7g,加入玻璃柱中,使得含铑废液以1.0cm/min的流速通过吸附床层,由LSD-296阴离子交换树脂进行吸附操作;将质量百分比浓度为5%的盐酸,对吸附了铑的LSD-296阴离子交换树脂进行解吸,至流出液为无色,收集得到含铑解吸液,测定其中铑含量,铑收率99%。
实施例6
将64.58g D301R阴离子交换树脂(购于河北利江生物科技有限公司)用无水乙醇浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至无乙醇,然后用质量百分浓度为5%的盐酸浸泡24小时,再用蒸馏水洗涤至中性,自然干后装入直径为15mm,高600mm的玻璃柱中,形成阴离子交换树脂床层,在该树脂床层上面装填3厘米厚的脱脂棉,在该树脂床层下面装填3厘米厚度的脱脂棉,设置成吸附床层,高径比为6.4:1;将铑含量质量分数为0.3%的含铑溶解液29.8g,加入玻璃柱中,使得含铑废液以1.2cm/min的流速通过吸附床层,由D301R阴离子交换树脂进行吸附操作;将质量百分比浓度为5%的盐酸,对吸附了铑的D301R阴离子交换树脂进行解吸,至流出液为无色,收集得到含铑解吸液,测定其中铑含量,铑收率78%。
应当注意的是,以上所述的实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述,但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇,而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改,以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例,但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例,相反,本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种从含铑废液中回收铑的方法,包括用阴离子交换树脂吸附含铑废液中的铑离子。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述阴离子交换树脂为苯乙烯系离子交换树脂,优选为LSD-296阴离子交换树脂。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
S1使含铑废液流经阴离子交换树脂,以吸附所述含铑废液中的铑离子;
S2对吸附了铑离子的阴离子交换树脂进行解吸处理,得到含铑解吸液。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其特征在于,所述步骤S1中含铑废液流经阴离子交换树脂的流速为0.5-2.0cm/min,优选为0.8-1.2cm/min。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述步骤S2包括:
用盐酸溶液冲洗吸附了铑离子的阴离子交换树脂,对其进行解吸处理,直至流出液为无色为止,收集流出液即为含铑解吸液。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述盐酸溶液的质量分数为4-6wt%,优选为5wt%。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述方法还包括步骤S3:对解吸后的阴离子交换树脂进行再生处理,再生后的阴离子交换树脂可应用于步骤S1。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其特征在于,所述再生处理包括如下步骤:
(1)用无水乙醇浸泡解吸后的阴离子交换树脂,然后洗至无醇;
(2)用盐酸溶液浸泡步骤(1)得到的阴离子交换树脂,然后洗至中性。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中浸泡20-24小时。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中盐酸溶液的质量分数为4-6wt%,优选为5wt%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811140851.0A CN110964911A (zh) | 2018-09-28 | 2018-09-28 | 一种从含铑废液中回收铑的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811140851.0A CN110964911A (zh) | 2018-09-28 | 2018-09-28 | 一种从含铑废液中回收铑的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110964911A true CN110964911A (zh) | 2020-04-07 |
Family
ID=70027795
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811140851.0A Pending CN110964911A (zh) | 2018-09-28 | 2018-09-28 | 一种从含铑废液中回收铑的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110964911A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114427027A (zh) * | 2020-09-30 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从废铑渣中回收铑制备三氯化铑的方法及得到的三氯化铑 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1153717A (en) * | 1965-06-29 | 1969-05-29 | Technion Res & Dev Foundation | Method for recovery of noble metals |
US3656939A (en) * | 1970-07-20 | 1972-04-18 | Gulf & Western Ind Prod Co | Recovery of palladium from rinse water |
CN1040826A (zh) * | 1988-08-25 | 1990-03-28 | 联合碳化化学品及塑料有限公司 | 过渡金属的回收 |
CN1400322A (zh) * | 2002-09-05 | 2003-03-05 | 北京矿冶研究总院 | 一种分离铂钯铱金的方法 |
CN102912128A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-02-06 | 中国海洋石油总公司 | 一种用阴离子交换树脂分离提纯铑的方法 |
-
2018
- 2018-09-28 CN CN201811140851.0A patent/CN110964911A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1153717A (en) * | 1965-06-29 | 1969-05-29 | Technion Res & Dev Foundation | Method for recovery of noble metals |
US3656939A (en) * | 1970-07-20 | 1972-04-18 | Gulf & Western Ind Prod Co | Recovery of palladium from rinse water |
CN1040826A (zh) * | 1988-08-25 | 1990-03-28 | 联合碳化化学品及塑料有限公司 | 过渡金属的回收 |
CN1400322A (zh) * | 2002-09-05 | 2003-03-05 | 北京矿冶研究总院 | 一种分离铂钯铱金的方法 |
CN102912128A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-02-06 | 中国海洋石油总公司 | 一种用阴离子交换树脂分离提纯铑的方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114427027A (zh) * | 2020-09-30 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从废铑渣中回收铑制备三氯化铑的方法及得到的三氯化铑 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2386709C1 (ru) | Способ разделения и извлечения благородных металлов | |
CN110964910B (zh) | 一种从铑催化剂废液中回收铑的方法 | |
CN102614683B (zh) | 一种从高放废物分离元素钯和次锕系元素的方法 | |
Wu et al. | Covalent triazine frameworks for the selective sorption of palladium from highly acidic radioactive liquid wastes | |
Di Natale et al. | Unveiling the potentialities of activated carbon in recovering palladium from model leaching solutions | |
CN105585423A (zh) | 一种改进的甘油生产工艺 | |
CN110964911A (zh) | 一种从含铑废液中回收铑的方法 | |
Kwon et al. | Desorption and regeneration characteristics for previously adsorbed indium ions to phosphorylated sawdust | |
CN100582019C (zh) | 用离子交换树脂吸附回收含钯废液中钯的方法 | |
JP2016163864A (ja) | 活性炭の再生方法及び、金の回収方法 | |
JP6025468B2 (ja) | 白金族の分離回収法 | |
CA2978693C (en) | Activated carbon regeneration method and gold recovery method | |
Liu et al. | Regeneration of adsorbents using heterogeneous photocatalytic oxidation | |
Suzuki et al. | The separation and concentration of gallium (III) and/or indium (III) using polystyrene resins functionalized with complexane-type ligands. | |
CN104745814A (zh) | 用含取代基丙硫醇的改性硅胶对溶液中金属离子进行吸附回收的方法 | |
CN100417634C (zh) | 富马酸生产废水中富马酸和邻苯二甲酸分离回收的方法 | |
TWI488836B (zh) | 羰基化合物之製造方法 | |
JP2004330005A (ja) | 柿の皮を原料とする吸着剤とそれを用いたウラニウムとトリウムの分離方法 | |
RU2479651C1 (ru) | Способ извлечения и разделения платины и родия в сульфатных растворах | |
JP5114704B2 (ja) | 金属の分離方法、および金属の回収方法 | |
JP6933360B2 (ja) | アンチモンの分離および回収方法 | |
JPS61171535A (ja) | リチウム吸着剤、その製造方法及びそれを用いたリチウム回収方法 | |
US3862292A (en) | Recovery of rhenium | |
JP4143707B2 (ja) | 高純度塩化ナトリウム結晶の製造方法 | |
JP2539413B2 (ja) | ガリウム回収用吸着剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200407 |