CN110885570A - 一种近红外染料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种近红外染料的制备方法,本发明首先以戊二烯醛缩二苯胺盐酸盐(Ⅱ)经乙酰化反应制备N‑苯基‑N‑(1e,3e,5e)‑5(苯基亚胺)戊‑1,3‑二烯基‑1‑基)乙酰胺(Ⅲ);其次,以1,1,2‑三甲基‑1H‑苯并[e]吲哚(Ⅳ)和3‑溴丙酸、碘化钾经取代反应制备3‑(2‑羧基‑乙基)‑1,1,2‑三甲基‑1H‑苯并[e]吲哚碘化盐(Ⅴ);最后,将化合物Ⅲ和化合物Ⅴ在微波辅助条件下进行缩合反应制备Cypate(Ⅰ)。该方法生产的Cypate的产率可达80%以上,产品纯度好且质量稳定,且该制备方法具有操作简便、效率高和环境友好等优点,为Cypate的大规模生产和普及应用奠定了基础。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域,具体涉及一种近红外染料的制备方法,该近红外染料的英文名称为Cypate、化学名称为3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚。
背景技术
肿瘤光热治疗是近年来被广泛研究的一种新型肿瘤治疗技术,光热试剂在特定波长光的照射下,产生局部高温,引起病灶肿瘤细胞凋亡或坏死,具有治疗时间短、疗效明显、对人体毒副作用小等特点。Cypate是一种新型近红外染料,为吲哚菁绿(ICG)的衍生物,与ICG相比,具有结构稳定,肝毒性低,细胞毒性小,量子产率和光热转换效率高等优势,可广泛应用于脂质体、胶束、介孔硅纳米粒等纳米靶向递药系统进行肿瘤光热治疗。
Cypate的化学名为3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚,其分子结构式为式1:
现有文献(J.Am.Chem.Soc.2003,125,26,7766-7767)报道了Cypate的合成方法,具体为:由戊二烯醛缩二苯胺盐酸盐(Ⅱ)在乙酸酐的作用下合成N-苯基-N-(1e,3e,5e)-5(苯基亚胺)戊-1,3-二烯基-1-基)乙酰胺(Ⅲ);由1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚(Ⅳ)与3-溴丙酸反应得到3-(2-羧基-乙基)-1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚溴化盐(Ⅴ);最后由(Ⅲ)和(Ⅴ)缩合反应得到3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ),具体合成路线参见式2:
该合成方法存在一定的缺陷:(1)中间体(Ⅲ)的合成过程需要用到乙酸酐,乙酸酐为易制毒化学品,采购和管理严格且繁琐,反应过程中生成副产物乙酸,导致目标产品分离提纯相对困难,且乙酸酐反应不完全;(2)(Ⅲ)和(Ⅴ)的缩合反应不完全,反应收率仅为61%,且目标产品纯度不高。
综上所述,目前Cypate的合成技术存在产率不高、纯度低和操作繁琐的缺陷,从而严重影响Cypate的生产规模和普及应用。因此,开发新的制备方法以提高Cypate的纯度和合成效率,是急需解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于,克服现有技术中存在的缺陷,提供一种近红外染料的制备方法,该方法生产的Cypate(化合物Ⅰ)的产率可达80%以上,产品纯度好且质量稳定,且该制备方法具有操作简便、效率高和环境友好等优点,为Cypate的大规模生产和普及应用奠定了基础。
为实现上述目的,本发明的技术方案是设计一种近红外染料的制备方法,该近红外染料的化学名称为3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚,包括如下步骤:
S1:合成N-苯基-N-(1e,3e,5e)-5(苯基亚胺)戊-1,3-二烯基-1-基)乙酰胺(Ⅲ),将戊二烯醛缩二苯胺盐酸盐(Ⅱ)经乙酰化反应制备N-苯基-N-(1e,3e,5e)-5(苯基亚胺)戊-1,3-二烯基-1-基)乙酰胺(Ⅲ);
S2:合成3-(2-羧基-乙基)-1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚碘化盐(Ⅴ),将1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚(Ⅳ)和3-溴丙酸、碘化钾经取代反应制备3-(2-羧基-乙基)-1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚碘化盐(Ⅴ);
S3:合成3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ),将步骤S1制备的化合物Ⅲ和步骤S2制备的化合物Ⅴ在微波辅助条件下进行缩合反应制备3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ)。
优选的技术方案是,所述步骤S3中缩合反应在溶剂中进行;所述溶剂为乙腈、甲醇、乙醇或异丙醇中的一种;或者,所述溶剂为乙腈、甲醇、乙醇或异丙醇中的一种与水的混合液。
进一步优选的技术方案还有,所述步骤S3中溶剂为乙腈与水的混合液,乙腈与水的体积比为19∶1。
优选的技术方案还有,所述步骤S3中缩合反应温度为40~80℃,反应时间为15~30min。
进一步优选的技术方案还有,所述步骤S3中缩合反应温度为70℃,反应时间为20min。
优选的技术方案还有,所述步骤S3中化合物Ⅲ和化合物Ⅴ的摩尔比为1∶1~1.5。
进一步优选的技术方案还有,所述步骤S3中化合物Ⅲ和化合物Ⅴ的摩尔比为1∶1.1。
本发明的优点和有益效果在于:
本发明方法制备的3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ)的缩合反应收率可达80%以上,且产品纯度更好,为3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ)的大规模生产和普及应用奠定了基础。
附图说明
图1是本发明一种近红外染料(化合物Ⅰ)的合成路线;
图2是实施例1中制备的一种近红外染料(化合物Ⅰ)的核磁图谱。
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
如图1所示,实施例1~2按照本发明制备方法来合成3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ)。
实施例1
S1:合成N-苯基-N-(1e,3e,5e)-5(苯基亚胺)戊-1,3-二烯基-1-基)乙酰胺(Ⅲ),将戊二烯醛缩二苯胺盐酸盐(Ⅱ)(2.9g,10mmol)和N,N-二异丙基乙胺(2.7g,21mmol)置于反应瓶中,加入25mL二氯甲烷搅拌均匀,并冷却至0~5℃;向反应瓶中滴加乙酰氯(0.86g,11mmol)与5mL二氯甲烷的混合液;然后升至室温搅拌0.5h,并利用薄层色谱监测反应进程,直至反应完全;向反应瓶中加水20mL搅拌均匀,分离出有机层,将有机层经无水硫酸钠干燥,浓缩得到油状物(化合物Ⅲ)2.84g,收率95.9%;
S2:合成3-(2-羧基-乙基)-1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚碘化盐(Ⅴ),将1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚(Ⅳ)(4.2g,20mmol)、3-溴丙酸(6.1g,40mmol)和碘化钾(6.7g,40mmol)加入盛有30mL邻二氯苯的反应瓶中;加热至110℃温度条件下反应16小时;冷却至室温,加入甲基叔丁基醚20mL,析出固体,过滤,滤饼以甲基叔丁基醚洗涤,真空干燥,得到7.6g棕色固体(化合物Ⅴ),收率92.5%;
S3:合成3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ),将化合物Ⅳ(1.2g,3.0mmol)和乙酸钠(0.45g,5.5mmol)加入盛有10mL乙腈/水的混合液(乙腈和水的体积比为19∶1)的反应瓶中;缓慢加入含有化合物Ⅲ(0.78g,2.7mmol)的5mL乙腈稀释溶液;采用微波功率300W,70℃温度条件下反应20min,浓缩;依次用乙酸乙酯洗涤、5%盐酸洗涤,并用乙腈/水混合液(乙腈和水的体积比为3∶7)重结晶,真空干燥得到深墨绿色固体(化合物Ⅰ,Cypate)1.53g,产率为91.3%。
化合物Ⅰ的核磁图谱参见图2,核磁数据如下:
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.21(d,2H,J=7.5),8.00-8.03(m,4H),7.91-7.95(m,2H),7.70(d,3H,J=7.0),7.61-7.63(m,2H),7.46-7.48(m,2H),6.42-6.55(m,4H),4.40(s,4H),2.64(t,2H,J=6.5),1.86(s,12H)。
该化合物Ⅰ的核磁氢谱数据与文献报道一致,且化合物Ⅰ的纯度好。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于,步骤S3:合成3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ),将化合物Ⅳ(1.0g,2.4mmol)和乙酸钠(0.37g,4.5mmol)加入盛有10mL甲醇的反应瓶中;缓慢加入含有化合物Ⅲ(0.64g,2.2mmol)的5mL甲醇稀释溶液;采用微波功率300W,70℃温度条件下反应20min,浓缩;依次用乙酸乙酯洗涤、5%盐酸洗涤,并用乙腈/水混合液(乙腈和水的体积比为3∶7)重结晶,得到深墨绿色固体(化合物Ⅰ)1.1g,产率为80.2%。化合物Ⅰ的核磁数据与实施例1中化合物Ⅰ的核磁数据一致。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种近红外染料的制备方法,该近红外染料的化学名称为3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚,其特征在于,包括如下步骤:
S1:合成N-苯基-N-(1e,3e,5e)-5(苯基亚胺)戊-1,3-二烯基-1-基)乙酰胺(Ⅲ),将戊二烯醛缩二苯胺盐酸盐(Ⅱ)经乙酰化反应制备N-苯基-N-(1e,3e,5e)-5(苯基亚胺)戊-1,3-二烯基-1-基)乙酰胺(Ⅲ);
S2:合成3-(2-羧基-乙基)-1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚碘化盐(Ⅴ),将1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚(Ⅳ)和3-溴丙酸、碘化钾经取代反应制备3-(2-羧基-乙基)-1,1,2-三甲基-1H-苯并[e]吲哚碘化盐(Ⅴ);
S3:合成3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ),将步骤S1制备的化合物Ⅲ和步骤S2制备的化合物Ⅴ在微波辅助条件下进行缩合反应制备3-(2-羧基乙基)-2-{(1E,3E,5E,7E)-7-[3-(2-羧基乙基)-1,1-二乙基-1,3-二氢-2H-2-苯并[e]吲哚]1-1,3,5-庚三烯基}-1,1-二甲基-1H-2H-3-苯并[e]吲哚(Ⅰ)。
2.如权利要求1所述的近红外染料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中缩合反应在溶剂中进行;所述溶剂为乙腈、甲醇、乙醇或异丙醇中的一种;或者,所述溶剂为乙腈、甲醇、乙醇或异丙醇中的一种与水的混合液。
3.如权利要求2所述的近红外染料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中溶剂为乙腈与水的混合液,乙腈与水的体积比为19∶1。
4.如权利要求1所述的近红外染料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中缩合反应温度为40~80℃,反应时间为15~30min。
5.如权利要求4所述的近红外染料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中缩合反应温度为70℃,反应时间为20min。
6.如权利要求1所述的近红外染料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中化合物Ⅲ和化合物Ⅴ的摩尔比为1∶1~1.5。
7.如权利要求6所述的近红外染料的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中化合物Ⅲ和化合物Ⅴ的摩尔比为1∶1.1。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115260786A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-01 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种红外染料的制备方法 |
CN115724787A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-03-03 | 沈阳思拓新材料技术有限公司 | 一种染料中间体的合成方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020065421A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-30 | Giuseppe Caputo | Process and method for the preparation of asymmetric monfunctionalised indocyanine labelling reagents and obtained compounds |
US20110201784A1 (en) * | 2008-10-22 | 2011-08-18 | Universita'deglistudi Di Torino | Functionalized cyanine having a silane linker arm, a method of preparing thereof and uses thereof |
WO2017205795A1 (en) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | The Regents Of The University Of California | Compounds and methods for hematopoietic regeneration |
US10287436B2 (en) * | 2015-12-01 | 2019-05-14 | Dishman Carbogen Amcis Limited | Process for the preparation of indocyanine green |
-
2019
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020065421A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-30 | Giuseppe Caputo | Process and method for the preparation of asymmetric monfunctionalised indocyanine labelling reagents and obtained compounds |
US20110201784A1 (en) * | 2008-10-22 | 2011-08-18 | Universita'deglistudi Di Torino | Functionalized cyanine having a silane linker arm, a method of preparing thereof and uses thereof |
US10287436B2 (en) * | 2015-12-01 | 2019-05-14 | Dishman Carbogen Amcis Limited | Process for the preparation of indocyanine green |
WO2017205795A1 (en) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | The Regents Of The University Of California | Compounds and methods for hematopoietic regeneration |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
YUNPENG YE: "Synthesis and Characterization of a Macrocyclic Near-Infrared Optical Scaffold", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
石金桃: "《有机合成化学》", 31 August 2017, 合肥工业大学出版社 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115260786A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-01 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种红外染料的制备方法 |
CN115260786B (zh) * | 2022-09-02 | 2023-11-14 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种红外染料的制备方法 |
CN115724787A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-03-03 | 沈阳思拓新材料技术有限公司 | 一种染料中间体的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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GR01 | Patent grant | ||
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