CN104073018A - 具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法 - Google Patents

具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104073018A
CN104073018A CN201410195166.3A CN201410195166A CN104073018A CN 104073018 A CN104073018 A CN 104073018A CN 201410195166 A CN201410195166 A CN 201410195166A CN 104073018 A CN104073018 A CN 104073018A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thiophene
tetra
pyrroles
bis
bodipy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410195166.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104073018B (zh
Inventor
陈志坚
刘平
高锋
刘勇
李芬
张昊霖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201410195166.3A priority Critical patent/CN104073018B/zh
Publication of CN104073018A publication Critical patent/CN104073018A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104073018B publication Critical patent/CN104073018B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料及制备方法。将吡咯与对甲基苯甲醛在三氟乙酸的催化下反应，后用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌氧化，得到BODIPY1；用BODIPY1、单质碘、碘酸在乙醇中加热，过夜反应制备BODIPY2；BODIPY2分别与噻吩锡试剂在80～110℃条件下和四三苯基磷钯催化下,发生Stille偶联反应合成得到一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料。合成方法简单，产率较高。染料的紫外吸收红移到630-696nm，是非常有前景的有机光伏电池材料。

Description

具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料及制备方法
技术领域
本发明涉及染料技术领域，特别是涉及一类具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料及制备方法。
背景技术
氟硼二吡咯甲川(4,4-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-dipyrromethene,difluoro-bora-dipyrromethenes,BODIPY)染料是近二三十年才发展起来的，于1968年首次被合成并报道[Liebigs.Ann.Chem.1968,718,208-223]。该类染料具有吸收和发射波长较长、光稳定性好、半峰宽窄、量子产率高、摩尔消光系数大等特点而被科学界广泛的研究[Chem.Rev.2007,107,4891-4932]。染料的结构如下：
其核心结构是左右两个吡咯环，中间是硼氮六元杂环。三个环呈非常好的共轭平面结构，与硼原子相连的两个氟原子位于BODIPY染料核心平面的两侧。该母体结构具有8个取代位，其中R1-R3、R5-R7是吡咯上的取代位，也是较常见的取代位，R8来自于合成BODIPY的醛、酰氯等底物。R1-R8可以是不同基团，其常见的取代基团有烷基，烯基，炔基，芳基，卤素等。4位F原子也可以由炔基，芳基等基团取代。Zhao[J.Org.Chem.2012,77,2192-2206]等人将氟硼二吡咯分子与噻吩硼酸反应，经过Suzuki反应合成了2，6-二噻吩取代BODIPY染料，使该BODIPY染料的紫外吸收达到530nm。Sobenina[Org.Lett.2011,13,2524-2527]等利用2,2,2-三氟-1-[5-(2-噻吩)吡咯]乙酮为原料制备了3,5-二噻吩取代BODIPY染料，相较于2,6-二噻吩取代BODIPY染料，3,5位噻吩基团的引入使BODIPY染料的紫外吸收波长红移120nm。噻吩基团的引入可以增大BODIPY分子共轭面积，使其紫外吸收向长波方向移动。
近年来，长波吸收的BODIPY染料越来越多的被应用到生物领域以及有机光伏电池等领域，因此设计合成红外、近红外吸收的BODIPY染料十分必要。本发明中，氟硼二吡咯母体通过钯催化的Stille反应对2,3,5,6-四个位置进行修饰，首次引入四个相同的噻吩基团，使其紫外可见吸收波长达到了640-690nm，是一类非常有应用前景的长波吸收的新物质。
发明内容
本发明目的在于：利用四(三苯基)磷钯催化的stille反应制备一系列的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，该BODIPY染料的紫外吸收和发射波长接近近红外可见光区。该系列BODIPY染料的制备为太阳能光伏领域提供了很有前景的窄带隙宽谱光吸收材料。
本发明的技术方案如下：
具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料制备方法，其特征在于：四碘代BODIPY原料与噻吩锡试剂在Pd的催化下进行的Stille偶联反应，向母体引入四个噻吩基团。
利用四三苯基磷钯催化的stille反应制备一系列的2,3,5,6-四噻吩取代Bodipy衍生物。
本发明的可以根据原料选用如下步骤如下：
1)将吡咯与对甲基苯甲醛以摩尔比2:1在三氟乙酸的催化下反应，后用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌氧化，得到4,4-二氟-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY1)；
2)用BODIPY1:单质碘：碘酸摩尔比1:(4～5):4在乙醇中加热到60℃，过夜反应制备4,4-二氟-2,3,5,6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY2)；
3)BODIPY2分别与噻吩锡试剂在80～110℃条件下和四三苯基磷钯催化下,发生Stille偶联反应合成得到一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料。
所述的噻吩锡试剂优选为三丁基锡噻吩、5-甲基,2-三丁基锡噻吩、5-己基,2-三丁基锡噻吩、5-甲氧基,2-三丁基锡噻吩、5-甲硫基,2-三丁基锡噻吩、5-苯基,2-三丁基锡噻吩或2-三丁基锡联噻吩。
利用优选的噻吩锡试剂可以制备如下结构的染料：
4,4-二氟-2,3,5,6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY2)分别与三丁基锡噻吩；5-甲基,2-三丁基锡噻吩；5-己基,2-三丁基锡噻吩；5-甲氧基,2-三丁基锡噻吩；5-甲硫基,2-三丁基锡噻吩；5-苯基,2-三丁基锡噻吩；2-三丁基锡联噻吩(BODIPY2：锡试剂＝1：4)发生Stille偶联反应，该反应在氩气保护甲苯做溶剂反应温度控制在80-110℃，4％当量的四三苯基膦钯(Pd(Ph3P)4)的催化下反应12小时向母体引入四个噻吩基团：
染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为：
染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为：
染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-己基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为：
染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲氧基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为：
染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲硫基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为：
染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-苯基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为：
染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四联噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为：
本发明的效果如下：
(1)2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料合成方法简单，产率较高。噻吩芳杂环对氧气和湿度不敏感，可以保证产物依然具有BODIPY类化合物固有的可加工性和环境稳定性。
(2)噻吩基团的引入使得BODIPY染料的紫外吸收红移到630-696nm，是非常有前景的有机光伏电池材料。
附图说明
图1是BODIPY2的1H核磁谱；
图2是BODIPY4a的1H核磁谱；
图3是BODIPY4b的1H核磁谱；
图4是BODIPY4c的1H核磁谱；
图5是BODIPY4d的1H核磁谱；
图6是BODIPY4e的1H核磁谱；
图7是BODIPY4f的1H核磁谱；
图8是BODIPY4g的1H核磁谱；
图9是BODIPY2，4a-g的紫外吸收。
最佳实施方式
本发明的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其制备方法方程式说明如下：
将吡咯与对甲基苯甲醛以摩尔比2:1在三氟乙酸的催化下反应，后用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)氧化，得到4,4-二氟-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY1)。
用BODIPY1:单质碘：碘酸摩尔比1:4.5:4在乙醇中加热到60℃，过夜反应制备4,4-二氟-2,3,5,6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY2)。
4,4-二氟-2,3,5,6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY2)分别与三丁基锡噻吩；5-甲基,2-三丁基锡噻吩；5-己基,2-三丁基锡噻吩；5-甲氧基,2-三丁基锡噻吩；5-甲硫基,2-三丁基锡噻吩；5-苯基,2-三丁基锡噻吩；2-三丁基锡联噻吩(BODIPY2：锡试剂＝1：4)发生Stille偶联反应，该反应在氩气保护甲苯做溶剂反应温度控制在80-110℃，4％当量的四三苯基膦钯(Pd(Ph3P)4)的催化下反应12小时向母体引入四个噻吩基团。中间反应物BODIPY2(4,4-二氟-2，3，5，6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成
原料BODIPY1(4,4-二氟-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)(282.1mg，1mmol),I2(1.143g,4.5mmol)溶于20mL乙醇中，向混合溶液中加入碘酸(703.64g,4mmol)的水溶液，升温至60℃,反应过夜，薄层色谱(TLC)检测。反应完全后,用乙醚萃取，有机相用水洗涤，再用无水MgSO4干燥，最后过滤，减压旋蒸，柱色谱分离纯化。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.36(t,J＝8.0Hz,4H),6.98(s,2H),2.47(s,3H)；λmax＝575nm.
中间反应物3a(三丁基锡噻吩)购买于安耐吉药品公司，直接用于stille反应制备BODIPY4a。
中间反应物3b(5-甲基，2-三丁基锡噻吩)的制备如下：在Ar保护下，将2-甲基噻吩(982mg,10mmol)溶于THF溶液中，温度降至-78℃，将正丁基锂(7.5mL,12mmol)滴加到上述溶液中，在-78℃下反应1小时，后升温至室温继续反应30分钟，再次将体系温度降至-78℃，将三丁基氯化锡(4.3g,13.2mmol)滴加到混合溶液中反应1小时，后升至室温继续反应12小时。
反应结束后，用50mL水淬灭反应，分离有机层，水相用乙醚萃取，无水Na2SO4干燥，旋蒸得黄色油状液体，无需处理直接用于stille反应制备BODIPY4b。
中间反应物3c(5-己基，2-三丁基锡噻吩)的制备如下：在Ar保护下，将2-己基噻吩(1683mg,10mmol)溶于THF溶液中，温度降至-78℃，将正丁基锂(7.5mL,12mmol)滴加到上述溶液中，在-78℃下反应1小时，后升温至室温继续反应30分钟，再次将体系温度降至-78℃，将三丁基氯化锡(4.3g,13.2mmol)滴加到混合溶液中反应1小时，后升至室温继续反应12小时。
反应结束后，用50mL水淬灭反应，分离有机层，水相用乙醚萃取，无水Na2SO4干燥，旋蒸得深黄色油状液体，无需处理直接用于stille反应制备BODIPY4c。
中间反应物3d(5-甲氧基，2-三丁基锡噻吩)的制备如下：在Ar保护下，将2-甲氧基噻吩(1142mg,10mmol)溶于THF溶液中，温度降至-78℃，将正丁基锂(7.5mL,12mmol)滴加到上述溶液中，在-78℃下反应1小时，后升温至室温继续反应30分钟，再次将体系温度降至-78℃，将三丁基氯化锡(4.3g,13.2mmol)滴加到混合溶液中反应1小时，后升至室温继续反应12小时。
反应结束后，用50mL水淬灭反应，分离有机层，水相用乙醚萃取，无水Na2SO4干燥，旋蒸得棕色油状液体，无需处理直接用于stille反应制备BODIPY4d。
中间反应物3e(5-甲硫基，2-三丁基锡噻吩)的制备如下：在Ar保护下，将2-硫甲基噻吩(1302mg,10mmol)溶于THF溶液中，温度降至-78℃，将正丁基锂(7.5mL,12mmol)滴加到上述溶液中，在-78℃下反应1小时，后升温至室温继续反应30分钟，再次将体系温度降至-78℃，将三丁基氯化锡(4.3g,13.2mmol)滴加到混合溶液中反应1小时，后升至室温继续反应12小时。
反应结束后，用50mL水淬灭反应，分离有机层，水相用乙醚萃取，无水Na2SO4干燥，旋蒸得棕色油状液体，无需处理直接用于stille反应制备BODIPY4e。
中间反应物3f(5-苯基，2-三丁基锡噻吩)的制备如下：在Ar保护下，将2-苯基噻吩(16022mg,10mmol)溶于THF溶液中，温度降至-78℃，将正丁基锂(7.5mL,12mmol)滴加到上述溶液中，在-78℃下反应1小时，后升温至室温继续反应30分钟，再次将体系温度降至-78℃，将三丁基氯化锡(4.3g,13.2mmol)滴加到混合溶液中反应1小时，后升至室温继续反应12小时。
反应结束后，用50mL水淬灭反应，分离有机层，水相用乙醚萃取，无水Na2SO4干燥，旋蒸得黄棕色油状液体，无需处理直接用于stille反应制备BODIPY4f。
中间反应物3g(2-三丁基锡联噻吩)的制备如下：在N2保护下，将联噻吩(1663mg,10mmol)溶于THF溶液中，温度降至-78℃，将正丁基锂(7.5mL,12mmol)滴加到上述溶液中，在-78℃下反应1小时，后升温至室温继续反应30分钟，再次将体系温度降至-78℃，将三丁基氯化锡(4.3g,13.2mmol)滴加到混合溶液中反应1小时，后升至室温继续反应12小时。
反应结束后，用50mL水淬灭反应，分离有机层，水相用乙醚萃取，无水Na2SO4干燥，旋蒸得黄绿色油状液体，无需处理直接用于stille反应制备BODIPY4g。
实施例1
BODIPY4a(4,4-二氟-2，3，5，6-四噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成：在Ar保护下，将BODIPY2(118mg，0.15mmol)，Pd(PPh3)4(7mg，0.006mmol),甲苯(10mL)加入到三颈瓶中，用注射器将中间反应物3a(224mg，0.6mmol)一次性打入反应瓶，在80℃下，反应12小时，柱色谱分离纯化，正戊烷重结晶得73mg产物。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.53(s,4H),7.49(d,J＝4Hz,2H),7.37(d,J＝8Hz,2H),7.19(d,J＝4Hz,2H),7.09(s,2H),6.98(s,2H),6.91(s,2H),6.75(s,2H),2.50(s,2H)；λmax＝630nm.
实施例2
BODIPY4b(4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成：在Ar保护下，将BODIPY2(118mg，0.15mmol)，Pd(PPh3)4(7mg，0.006mmol),甲苯(10mL)加入到三颈瓶中，用注射器将中间反应物3b(232mg，0.6mmol)一次性打入反应瓶，在80℃下，反应12小时，柱色谱分离纯化，正戊烷重结晶得70mg产物。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.49(s,1H),7.48(s,1H),7.36(s,1H),7.35(s,1H),7.33(s,1H),6.85(s,2H),6.76(d,J＝4Hz,2H),6.58(s,1H),2.5(s,6H),2.48(s,3H),2.42(s,6H)；λmax＝654nm.
实施例3
BODIPY4c(4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-己基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成：在Ar保护下，将BODIPY2(118mg，0.15mmol)，Pd(PPh3)4(7mg，0.006mmol),甲苯(10mL)加入到三颈瓶中，用注射器将中间反应物3c(274mg，0.6mmol)一次性打入反应瓶，在80℃下，反应12小时，柱色谱分离纯化，甲醇重结晶得50mg产物。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.49(d,J＝8Hz,2H),7.40(d,J＝4Hz,2H),7.33(d,J＝8Hz,2H),6.85(s,2H),6.77(d,J＝4Hz,2H),6.56-6.55(m,2H),2.80(t,J＝8.0Hz,4H),2.72(t,J＝8.0Hz,4H),2.48(s,3H),1.67(t,J＝8.0Hz,4H),1.60(t,J＝8.0Hz,4H),1.31-1.28(m,24H),0.89-0.87(m,12H)；λmax＝659nm.
实施例4
BODIPY4d(4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲氧基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成：在Ar保护下，将BODIPY2(118mg，0.15mmol)，Pd(PPh3)4(7mg，0.006mmol),甲苯(10mL)加入到三颈瓶中，用注射器将中间反应物3d(241mg，0.6mmol)一次性打入反应瓶，在80℃下，反应12小时，柱色谱分离纯化，正戊烷重结晶得63mg产物。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.48(d,J＝8Hz,2H),7.40(d,J＝4Hz,2H),7.34(d,J＝8Hz,2H),6.80(m,2H),6.51(d,J＝4Hz,2H),6.26(d,J＝4Hz,2H),6.08(d,J＝4Hz,2H),3.94(s,6H),3.87(s,6H),2.49(s,3H)；λmax＝683nm.
实施例5
BODIPY4e(4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲硫基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成：在Ar保护下，将BODIPY2(118mg，0.15mmol)，Pd(PPh3)4(7mg，0.006mmol),甲苯(10mL)加入到三颈瓶中，用注射器将中间反应物3e(252mg，0.6mmol)一次性打入反应瓶，在80℃下，反应12小时，柱色谱分离纯化，正戊烷重结晶得68mg产物。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.51(d,J＝8Hz,2H),7.47(d,J＝4Hz,2H),7.38(d,J＝8Hz,2H),7.03(d,J＝8Hz,2H),6.91-6.90(m,2H),6.67(d,J＝4Hz,2H),2.56(s,6H),2.52(s,3H),2.47(s,6H)；λmax＝666nm.
实施例6
BODIPY4f(4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-苯基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成：在Ar保护下，将BODIPY2(118mg，0.15mmol)，Pd(PPh3)4(7mg，0.006mmol),甲苯(10mL)加入到三颈瓶中，用注射器将中间反应物3f(270mg，0.6mmol)一次性打入反应瓶，在100℃下，反应12小时，柱色谱分离纯化，正戊烷重结晶得30mg产物。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.64-7.54(m,13H),7.42(d,J＝8Hz,2H),7.39-7.31(m,13H),7.17(d,J＝4Hz,2H),7.02(s,2H),6.82(d,J＝4Hz,2H),2.54(s,3H)；λmax＝681nm.
实施例7
BODIPY4g(4,4-二氟-2，3，5，6-四联噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯)的合成：在Ar保护下，将BODIPY2(118mg，0.15mmol)，Pd(PPh3)4(7mg，0.006mmol),甲苯(10mL)加入到三颈瓶中，用注射器将中间反应物3g(273mg，0.6mmol)一次性打入反应瓶，在110℃下，反应12小时，柱色谱分离纯化，正戊烷重结晶得42mg产物。1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:7.56(d,J＝8Hz,2H),7.42(d,J＝8Hz,2H),7.26-7.22(m,8H),7.13(d,J＝4Hz,2H),7.02-6.98(m,2H),6.75(d,J＝4Hz,2H),2.54(s,3H)；λmax＝696nm.

Claims (11)

1.具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料制备方法，其特征在于：四碘代BODIPY原料与噻吩锡试剂在Pd的催化下进行的Stille偶联反应，向母体引入四个噻吩基团。 
2.如权利要求1所述的方法，其特征是利用四三苯基磷钯催化的stille反应制备一系列的2,3,5,6-四噻吩取代Bodipy衍生物。 
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征是步骤如下： 
1)将吡咯与对甲基苯甲醛以摩尔比2:1在三氟乙酸的催化下反应，后用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌氧化，得到4,4-二氟-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY1)； 
2)用BODIPY1:单质碘：碘酸摩尔比1:(4～5):4在乙醇中加热到60℃，过夜反应制备4,4-二氟-2,3,5,6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(BODIPY2)； 
3)BODIPY2分别与噻吩锡试剂在80～110℃条件下和四三苯基磷钯催化下,发生Stille偶联反应合成得到一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料。 
4.如权利要求3所述的方法，其特征是所述的噻吩锡试剂为三丁基锡噻吩、5-甲基,2-三丁基锡噻吩、5-己基,2-三丁基锡噻吩、5-甲氧基,2-三丁基锡噻吩、5-甲硫基,2-三丁基锡噻吩、5-苯基,2-三丁基锡噻吩或2-三丁基锡联噻吩。 
5.权利要求4的方法制备的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为： 
6.权利要求4的方法制备的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为： 
7.权利要求4的方法制备的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-己基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为： 
8.权利要求4的方法制备的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲氧基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为： 
9.权利要求4的方法制备的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-甲硫基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为： 
10.权利要求4的方法制备的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四-(5-苯基噻吩基)-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为： 
11.权利要求4的方法制备的2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为4,4-二氟-2，3，5，6-四联噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为： 
CN201410195166.3A 2014-05-09 2014-05-09 具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法 Expired - Fee Related CN104073018B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410195166.3A CN104073018B (zh) 2014-05-09 2014-05-09 具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410195166.3A CN104073018B (zh) 2014-05-09 2014-05-09 具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104073018A true CN104073018A (zh) 2014-10-01
CN104073018B CN104073018B (zh) 2016-09-28

Family

ID=51594638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410195166.3A Expired - Fee Related CN104073018B (zh) 2014-05-09 2014-05-09 具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104073018B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104530105A (zh) * 2014-12-29 2015-04-22 东莞理工学院 一种苯并噻二唑或苯并二噻吩桥联的双氟化硼络合二吡咯甲川衍生物有机染料及其制备方法
CN105367592A (zh) * 2015-09-29 2016-03-02 东莞理工学院 一种中位烷基噻吩取代及3,5位给电子基取代氟化硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法
CN105505379A (zh) * 2015-12-23 2016-04-20 南京林业大学 一种长波长bodipy类荧光染料衍生物及其制备方法
CN105732680A (zh) * 2016-01-28 2016-07-06 东莞理工学院 一种中位烷氧基苯基取代及2,6位强给电子基取代的bodipy衍生物及其制备方法
CN106810572A (zh) * 2015-11-27 2017-06-09 中国科学院化学研究所 一种氟硼荧有机小分子二聚体及其制备方法和在有机光伏器件中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102321109A (zh) * 2011-07-18 2012-01-18 中国科学院长春应用化学研究所 1,3,5,7-四甲基-8-三苯胺基吡咯甲川-二氟化硼络合物及其制备方法
WO2012047212A1 (en) * 2010-10-06 2012-04-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Modified bodipy dye matrix
CN102702768A (zh) * 2012-06-04 2012-10-03 天津理工大学 一种新型红光bodipy荧光染料及其制备方法和应用
CN103183697A (zh) * 2013-02-26 2013-07-03 南京大学 基于二联杂环并吡咯基团的近红外氟硼二吡咯化合物及其制法和用途
CN102352118B (zh) * 2011-07-18 2014-02-19 南京邮电大学 一种近红外荧光染料及制备和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012047212A1 (en) * 2010-10-06 2012-04-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Modified bodipy dye matrix
CN102321109A (zh) * 2011-07-18 2012-01-18 中国科学院长春应用化学研究所 1,3,5,7-四甲基-8-三苯胺基吡咯甲川-二氟化硼络合物及其制备方法
CN102352118B (zh) * 2011-07-18 2014-02-19 南京邮电大学 一种近红外荧光染料及制备和应用
CN102702768A (zh) * 2012-06-04 2012-10-03 天津理工大学 一种新型红光bodipy荧光染料及其制备方法和应用
CN103183697A (zh) * 2013-02-26 2013-07-03 南京大学 基于二联杂环并吡咯基团的近红外氟硼二吡咯化合物及其制法和用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
S.RIHN等: "《Versatile synthetic methods for the engineering of thiophene-substituted Bodipy dyes》", 《TETRAHEDRON LETTERS》, vol. 50, 3 October 2009 (2009-10-03) *
THOMAS BURA等: "《High-Performance Solution-Processed Solar Cells and Ambipolar Behavior in Organic Field-Effect Transistors with Thienyl-BODIPY Scaffoldings》", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》, vol. 134, 5 October 2012 (2012-10-05) *
于长江等: "《氟硼荧染料修饰衍生研究进展》", 《中国科技论文》, vol. 8, no. 12, 31 December 2013 (2013-12-31) *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104530105A (zh) * 2014-12-29 2015-04-22 东莞理工学院 一种苯并噻二唑或苯并二噻吩桥联的双氟化硼络合二吡咯甲川衍生物有机染料及其制备方法
CN105367592A (zh) * 2015-09-29 2016-03-02 东莞理工学院 一种中位烷基噻吩取代及3,5位给电子基取代氟化硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法
CN106810572A (zh) * 2015-11-27 2017-06-09 中国科学院化学研究所 一种氟硼荧有机小分子二聚体及其制备方法和在有机光伏器件中的应用
CN106810572B (zh) * 2015-11-27 2019-04-09 中国科学院化学研究所 一种氟硼荧有机小分子二聚体及其制备方法和在有机光伏器件中的应用
CN105505379A (zh) * 2015-12-23 2016-04-20 南京林业大学 一种长波长bodipy类荧光染料衍生物及其制备方法
CN105505379B (zh) * 2015-12-23 2017-12-12 南京林业大学 一种长波长bodipy类荧光染料衍生物及其制备方法
CN105732680A (zh) * 2016-01-28 2016-07-06 东莞理工学院 一种中位烷氧基苯基取代及2,6位强给电子基取代的bodipy衍生物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104073018B (zh) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104073018A (zh) 具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法
CN109666033B (zh) 基于九并稠杂环类共轭小分子及其制备方法与应用
CN106188506B (zh) 一类含8-羟基喹啉衍生物合Cu(II)的聚合金属配合物染料敏化剂及其制备方法
EP2593449A1 (en) Process for the synthesis of benzothiadiazole compounds
CN105732680A (zh) 一种中位烷氧基苯基取代及2,6位强给电子基取代的bodipy衍生物及其制备方法
KR102691872B1 (ko) 유기 반도전성 물질 및 이의 합성 및 이러한 물질을 갖는 유기 반도전성 부품
CN104559286B (zh) 一种三苯胺-氟化硼络合二甲基吡咯甲川衍生物有机染料及其制备方法
CN111647140B (zh) 一种聚合咔唑衍生物合镉配合物及其制备方法与用途
CN106189363A (zh) 一类含2‑(2’‑羟基苯基)苯并咪唑衍生物合Cd(Ⅱ)的聚合金属配合物染料敏化剂及其制备方法和用途
CN113173937A (zh) 基于手性烷烃链的非富勒烯受体材料及其制备方法
CN109517142B (zh) 基于三茚并五元芳杂环的星型d-a结构共轭分子及其制备方法和应用
CN111039970B (zh) 一种吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体及其制备方法
RU2624820C2 (ru) Донорно-акцепторные сопряженные молекулы и способ их получения
CN103304568B (zh) 三聚吲哚类化合物及其制备方法和用途
Baysal et al. A ruthenium (II) bipyridine complex containing a 4, 5-diazafluorene moiety: Synthesis, characterization and its applications in transfer hydrogenation of ketones and dye sensitized solar cells
CN110885570B (zh) 一种近红外染料的制备方法
CN106221280A (zh) 一种新型含bodipy类共轭单元有机染料敏化剂及其制备方法
WO2017167315A1 (zh) 一种蒽基有机染料及其制备方法
CN106905354A (zh) 一种基于乙炔基桥联的D‑π‑A‑π‑D型BODIPY类衍生物及其制备方法
CN114249758B (zh) 一种基于五元芳杂环并bodipy的二聚体及其制备方法
Ávila-Costa et al. Synthesis, vibrational spectroscopy and X-ray structural characterization of novel NIR emitter squaramides
CN106188112B (zh) 一种2-位噻吩基取代的非对称型氟硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法
CN105968130B (zh) 一种中位含咔唑及桥联基团的双中心氟化硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法
Peng et al. Simultaneous enhancement of fluorescence and solubility by N-alkylation and functionalization of 2-(2-thienyl) imidazo [4, 5-f][1, 10]-phenanthroline with heterocyclic bridges
EP2828260A1 (en) Process for the preparation of tetracarboxynaphthalenediimide compounds disubstituted with heteroaryl groups

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160928

Termination date: 20200509

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee