CN102408377B - 一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法 - Google Patents
一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102408377B CN102408377B CN201110285894.XA CN201110285894A CN102408377B CN 102408377 B CN102408377 B CN 102408377B CN 201110285894 A CN201110285894 A CN 201110285894A CN 102408377 B CN102408377 B CN 102408377B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic solvent
- base
- benzimidazole
- schiff
- substituted benzaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 Benzimidazole Schiff base Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 title abstract 3
- JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC(N)=NC2=C1 JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000003053 piperidines Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 125000005245 nitryl group Chemical group [N+](=O)([O-])* 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 7
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 6
- 241000295146 Gallionellaceae Species 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- UOQXIWFBQSVDPP-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1 UOQXIWFBQSVDPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014493 Crataegus Nutrition 0.000 description 2
- 241001092040 Crataegus Species 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 2
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000004880 Polyuria Diseases 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000035619 diuresis Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法，其特征在于该化合物的结构式为：
Description
技术领域
本发明涉及一种苯并咪唑席夫碱的合成方法；尤其涉及一种苯并咪唑席夫碱的微波合成方法。
背景技术
近年来，杂环化学是有机化学的一个主要组成部分。在现今的有机化合物中，杂环化合物的数量约占总数的三分之一。而含氮杂环化合物是杂环化合物中的一个重要分支。作为医药、农药、染料和其他精细化工产品的中间体，含氮杂环化合物及其衍生物的应用越来越广泛。
2-氨基苯并咪唑(2-aminobenzimidazole，简称2-AB)是一种具有广泛应用价值的精细化工原料，在农药、医药等领域都有重要的应用，具有良好的杀菌活性。咪唑环和苯并咪唑杂环具有抗寄生、抗菌、抗炎、抗癌、镇静、利尿等药物活性。席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性，多种研究表明＞C＝N-基团具有重要的生物学意义。
自从1986年Gedey等将微波用于有机合成反应以来，微波在有机合成中的应用受到了人们广泛关注。与传统加热技术相比，微波辐射具有收率高、反应迅速等优点。但是在苯并咪唑环上引入亚胺活性基团的研究鲜有报道，采用微波法合成苯并咪唑基亚胺更是未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种苯并咪唑席夫碱，本发明的另一目的是提供上述苯并咪唑席夫碱的合成方法。
本发明所采用的技术方案为：采用活性亚结构拼接原理，在一个分子内同时引入苯并咪唑环和亚胺活性基团，强化目标化合物生物活性，通过优化微波合成工艺参数，合成了结构新颖的苯并咪唑席夫碱系列衍生物。
本发明的具体技术方案为：特征在于其结构式为：一种苯并咪唑席夫碱，其特征在于其结构式为：
其中R为氢、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、卤素或硝基。优选所述的R基为：氢、对甲基、对甲氧基、对氟或对硝基。
本发明还提供了上述苯并咪唑席夫碱的方法，其具体步骤如下：将摩尔比为1∶(1～1.5)的2-氨基苯并咪唑和取代苯甲醛用有机溶剂溶解，再加体积占有机溶剂体积为1‰～3‰的催化剂，在100～400W微波辐射加热至105～115℃，反应5～20min，冷却后过滤，有机溶剂洗涤，有机溶剂重结晶，得苯并咪唑席夫碱系列衍生物；其中所述的取代苯甲醛结构式为：
其中R为氢、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、卤素或硝基；反应式为：
优选所述的取代苯甲醛结构式为：其中R基为：氢、对甲基、对甲氧基、对氟或对硝基。
优选所述的有机溶剂为甲苯或乙醇；所述的催化剂为哌啶、吡啶或冰醋酸中。
有益效果：
①、采用微波辐射大大提高反应速度，反应时间为5～20分钟；
②、反应操作简便，反应收率高。
③、本发明所合成的苯并咪唑席夫碱对硫酸盐还原菌与铁细菌的杀菌率高。
具体实施方式
实施例1
N-苯并咪唑基-1-苯基亚胺的合成
在250ml三口烧瓶中，加入2-氨基苯并咪唑0.01mol，苯甲醛0.01mol，甲苯100ml，再加入0.1ml的哌啶，在400W微波辐照下，加热至105℃，反应20min，冷却后过滤，乙醇洗涤。再用乙醇重结晶得到产品，产物为黄色固体，收率：85％。熔点：160～161℃。
1H NMR(DMSO-d6，300MHz)：12.67(s，1H，NHbenzimidazole)，9.46(s，1H，Harom)，6.85-8.07(m，9H，Hring)。
IR(cm-1)：3054，2759，1666，1565，1480。
杀菌活性测试表明：浓度为20ppm时，1h硫酸盐还原菌与铁细菌的杀菌率分别达92.2％和80.2％。
实施例2
N-苯并咪唑基-4-氟苯基亚胺的合成。
在250ml三口烧瓶中，加入2-氨基苯并咪唑0.01mol，对氟苯甲醛0.01mol，乙醇100ml，再加入0.3ml的冰醋酸，在100W微波辐照下，加热至105℃，反应20min，冷却后过滤，甲苯洗涤。再用乙醇重结晶得到产品，产物为黄色固体，收率：80％。熔点：185～186℃。
1H NMR(DMSO-d6，300MHz)：12.65(s，1H，NHbenzimidazole)，9.46(s，1H，Harom)，7.07-8.17(m，7H，Hring)。
IR(cm-1)：3065，2753，1615，1587，1461。
杀菌活性测试表明：浓度为20ppm时，1h硫酸盐还原菌与铁细菌的杀菌率分别达96.7％和85.1％。
实施例3
N-苯并咪唑基-4-甲基苯基亚胺的合成
在250ml三口烧瓶中，加入2-氨基苯并咪唑0.01mol，对氟苯甲醛0.01mol，甲苯100ml，再加入0.2ml的吡啶，在400W微波辐照下，加热至115℃，反应5min，冷却后过滤，甲苯洗涤。再用乙醇重结晶得到产品，产物为黄色固体，收率：72％。熔点：238～239℃。
1H NMR(DMSO-d6，300MHz)：12.65(s，1H，NHbenzimidazole)，9.40(s，1H，Harom)，7.07-7.97(m，8H，Hring)，2.42(s，3H，CH3)。
IR(cm-1)：3054，2757，1666，1566，1440。
杀菌活性测试表明：浓度为10ppm时，1h硫酸盐还原菌与铁细菌的杀菌率分别达91.3％和80％。
实施例4
N-苯并咪唑基-4-甲氧基苯基亚胺的合成。
在250ml三口烧瓶中，加入2-氨基苯并咪唑0.01mol，对甲氧基苯甲醛0.01mol，乙醇100ml，再加入0.1ml冰醋酸，在400W微波辐照下，加热至110℃，反应12min，冷却后过滤，乙醇洗涤，再用乙醇重结晶得到产品，产物为黄色固体，收率：88％。熔点：241～242℃。
1H NMR(DMSO-d6，300MHz)：12.53(s，1H，NHbenzimidazole)，9.37(s，1H，Harom)，7.13-8.03(m，8H，Hring)，3.88(s，3H，HOCH3)。
IR(cm-1)：3006，2729，1600，1566，1476。
杀菌活性测试表明：浓度为20ppm时，1h硫酸盐还原菌与铁细菌的杀菌率分别达92.1％和80.5％。
实施例5
N-苯并咪唑基-4-硝基苯基亚胺的合成
在250ml三口烧瓶中，加入2-氨基苯并咪唑0.01mol，对甲氧基苯甲醛0.01mol，甲苯100ml，再加入0.3ml的吡啶，在400W微波辐照下，加热至105℃，反应12min，冷却后过滤，甲苯洗涤。再用甲苯重结晶得到产品，产物为黄色固体，收率：90％。熔点：285～286℃。
1H NMR(DMSO-d6，300MHz)：12.85(s，1H，NHbenzimidazole)，9.60(s，1H，Harom)，7.19-8.42(m，8H，Hring)。
IR(cm-1)：3122，2776，1613，1590，1425。
杀菌活性测试表明：浓度为10ppm时，1h硫酸盐还原菌与铁细菌的杀菌率分别达94.3％和83.6％。
Claims (3)
1.一种合成苯并咪唑席夫碱的方法，其具体步骤如下：将摩尔比为1:（1～1.5）的2-氨基苯并咪唑和取代苯甲醛用有机溶剂溶解，再加体积占有机溶剂体积为1‰～3‰的催化剂，在100～400W微波辐射加热至105～115℃，反应5～20min，冷却后过滤，有机溶剂洗涤，有机溶剂重结晶，得苯并咪唑席夫碱系列衍生物；其中所述的取代苯甲醛结构式为：
其中R为氢、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、卤素或硝基；反应式为：
所述的催化剂为哌啶、吡啶或冰醋酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为甲苯或乙醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的取代苯甲醛结构式为：
其中R基为：氢、对甲基、对甲氧基、对氟或对硝基。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110285894.XA CN102408377B (zh) | 2011-09-23 | 2011-09-23 | 一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110285894.XA CN102408377B (zh) | 2011-09-23 | 2011-09-23 | 一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102408377A CN102408377A (zh) | 2012-04-11 |
| CN102408377B true CN102408377B (zh) | 2014-06-25 |
Family
ID=45910767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110285894.XA Expired - Fee Related CN102408377B (zh) | 2011-09-23 | 2011-09-23 | 一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102408377B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111978253A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-24 | 浙江工业大学 | （e）-n-（4-碘-1h-吲唑-3-基）-1-苯基甲胺类化合物及其制备方法 |
| CN114456119B (zh) * | 2022-02-08 | 2023-09-01 | 湖南工业大学 | 一种氢化腰果酚-杂环席夫碱化合物及制备方法和应用、聚乳酸复合材料及制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007246520A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-09-27 | Takeda Yuichiro | Ｒａｇｅ阻害剤 |
| CN101875638A (zh) * | 2009-05-01 | 2010-11-03 | 西北农林科技大学 | 一种微波辐照合成2-氨甲基苯并咪唑的方法 |
-
2011
- 2011-09-23 CN CN201110285894.XA patent/CN102408377B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102408377A (zh) | 2012-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103664794B (zh) | 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 | |
| CN104447686B (zh) | 多取代2-吡咯吡啶衍生物及其制备方法 | |
| CN102408377B (zh) | 一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法 | |
| Sonyanaik et al. | Facile one pot multi-component solvent-free synthesis of 2, 4, 5-trisubstituted imidazoles using “green” and expeditious ionic liquid catalyst under microwave irradiation | |
| CN102977097B (zh) | 一种芳炔基取代吲哚嗪衍生物及其制备方法和用途 | |
| Salimi et al. | (Carboxy-3-oxopropylamino)-3-propylsilylcellulose as a novel organocatalyst for the synthesis of substituted imidazoles under solvent-free conditions | |
| CN110885570B (zh) | 一种近红外染料的制备方法 | |
| CN101781222A (zh) | 一种制备烯胺酮类化合物的方法 | |
| CN103467386B (zh) | 芳基嘧啶邻位单氰基化合物及其合成方法 | |
| CN104774202A (zh) | 一种9H-吡啶并[2,3-b]吲哚类化合物的合成方法 | |
| CN103232397B (zh) | 5-氨基-n-取代苯并咪唑酮的合成方法 | |
| CN102702175B (zh) | 一种吲哚-3-琥珀酰亚胺的制备方法 | |
| CN105272918A (zh) | 卤化-1-烃基-3-乙烯基-2,4,5-三芳基咪唑及制备方法和用途 | |
| CN104803881B (zh) | 化合物（2z）-2-（（4-溴苯基）亚肼基）苊-1-酮及其制备方法与应用 | |
| CN106866545A (zh) | 1‑环烷烃‑5‑硝基‑1h‑苯并[d]咪唑类化合物及其制备方法 | |
| CN109265403B (zh) | 一种苯并咪唑及其衍生物的合成方法 | |
| CN102718694B (zh) | 3-氰基取代吲哚化合物及其合成方法 | |
| CN107915748B (zh) | 一种4-(叔丁基)-1-苯基-咪唑并[4,5,1-kl]吩恶嗪的制备方法 | |
| CN104557725A (zh) | 一种一锅法合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法 | |
| CN103951631A (zh) | 一种苯并噁唑衍生物的合成方法 | |
| CN106220611A (zh) | 2‑(1h‑吲哚‑3‑基)‑1h‑苯并咪唑衍生物的新制备方法 | |
| CN111718290B (zh) | 多构型异吲哚啉-1-羧酸类氨基酸化合物的合成方法 | |
| CN103724276A (zh) | 一种由硝基苯胺制备苯并咪唑类化合物的新方法 | |
| CN102603624B (zh) | 2-吡啶甲酰胺二芳基甲酮化合物的制备方法及化合物 | |
| CN108558751B (zh) | 3-硝基喹啉衍生物的合成工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wan Rong Inventor after: Xu Yanhua Inventor after: Hu Jun Inventor after: Zhou Taoyu Inventor after: Yu Peng Inventor before: Xu Yanhua Inventor before: Hu Jun Inventor before: Zhou Taoyu Inventor before: Yu Peng |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: XU YANHUA HU JUN ZHOU TAOYU YU PENG TO: WAN RONG XU YANHUA HU JUN ZHOU TAOYU YU PENG |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20120411 Assignee: NJTECH ENVIRONMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd. Assignor: Nanjing University of Technology Contract record no.: 2014320000592 Denomination of invention: Benzimidazole Schiff base and synthesis method thereof Granted publication date: 20140625 License type: Exclusive License Record date: 20140722 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: NJTECH ENVIRONMENT TECHNOLOGY Co.,Ltd. Assignor: Nanjing University of Technology Contract record no.: 2014320000592 Date of cancellation: 20150922 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140625 Termination date: 20210923 |