CN110845424A - 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种5‑乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，以水为溶剂，加入5‑氨基苯并咪唑酮、硫氢化钠溶液、活性炭混合，一定温度反应一定时间，过滤得中间体滤液；在一定温度下向中间体滤液中滴加双乙烯酮，保温一定时间后，降温过滤、烘干，得到5‑乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。采用硫氢化钠溶液，既能加快5‑氨基苯并咪唑酮的溶解，又能防止5‑氨基苯并咪唑酮氧化，硫氢化钠在高温下水解产生的H2S气体经氢氧化钠溶液吸收后又可以生成硫氢化钠溶液，使之循环使用，避免了废气的排放；以水为溶剂，降低了醇类作为溶剂时的成本，避免了产品烘干时的安全隐患，反应时间短。产品纯度≥99.2％，收率≥85％，既保证了质量又提高了收率。
Description
技术领域
本发明属于精细化工工艺技术领域，具体涉及一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法。
背景技术
5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(AABI)是一种重要的化工中间体，其系列产品被广泛的应用于医药、农药、特殊材料等领域，并且以其作为偶合组分制备的苯并咪唑酮类有机颜料具有较好的耐热、耐光、耐气候、耐溶剂等优良性能，使其市场需求量巨大。而国内5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的生产水平不高，因此该产品具有较好的市场前景。
现有制备方法中主要是以5-氨基苯并咪唑酮和双乙烯酮为原料发生酰化反应制备5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。5-氨基苯并咪唑酮作为重要原料，氨基易被氧化，在水中溶解度低，因此现存工艺大多是在醇溶剂酸性条件下溶解5-氨基苯并咪唑酮，同时加入抗氧剂来避免氨基的氧化。中国专利CN101307023A公开了一种以5-氨基苯并咪唑酮和双乙烯酮、磷酸、液碱、水制备5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的方法，该工艺生产的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮虽然产品纯度较高，但是总收率仅75％，仍旧有很大的提升空间，浓磷酸的加入，使得生产过程中产生了大量含磷废水，增加了后期环保处理成本，不利于绿色化学理念的推广；因此解决现有合成5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮工艺中存在的问题对于保护环境、降低生产成本具有很重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生产成本低、绿色环保、产品质量及收率高的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，包括以下步骤：
1)以水为溶剂，加入5-氨基苯并咪唑酮、硫氢化钠溶液、活性炭混合并在一定温度反应一定时间，过滤得中间体滤液；
2)在一定温度下向步骤1)中间体滤液中滴加双乙烯酮，保温一定时间后，降温过滤、烘干，得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。
具体的，所述步骤1)中硫氢化钠溶液的质量浓度为15-30％。
具体的，所述步骤1)中溶剂水、5-氨基苯并咪唑酮、硫氢化钠溶液以及活性炭的质量比为：21.4-28.5：1：0.21-0.36：0.1-0.22。
具体的，所述步骤1)中的温度为60-85℃，时间为0.5-1h。
具体的，所述步骤2)中的双乙烯酮与5-氨基苯并咪唑酮的质量比为0.7-0.95：1。
具体的，所述步骤2)中保温温度为60-85℃，保温时间为0.5-1.5h。
具体的，所述步骤2)中降温至45℃以下过滤。
本发明具有以下有益效果：本发明与现有方法相比，采用硫氢化钠溶液，既能加快5-氨基苯并咪唑酮的溶解，又能防止5-氨基苯并咪唑酮氧化，硫氢化钠在高温下水解产生的H2S气体经氢氧化钠溶液吸收后又可以生成硫氢化钠溶液，使之循环使用，避免了废气的排放，以水为溶剂，降低了醇类作为溶剂时的成本，避免了产品烘干时的安全隐患，反应所需时间短。所得产品纯度≥99.2％，收率≥85％，既保证了质量又提高了收率。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，包括以下步骤：
1)以水为溶剂，加入5-氨基苯并咪唑酮、质量浓度15-30％的硫氢化钠溶液、活性炭混合并在60-85℃反应0.5-1h，过滤得中间体滤液；水、5-氨基苯并咪唑酮、硫氢化钠溶液以及活性炭的质量比为：(21.4-28.5)：1：(0.21-0.36)：(0.1-0.22)。
2)在一定温度下向步骤1)中间体滤液中滴加双乙烯酮，双乙烯酮与5-氨基苯并咪唑酮的质量比为(0.7-0.95)：1，60-85℃保温0.5-1.5h后，降温至45℃以下过滤，烘干，得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。
实施例1
室温下向装有搅拌器的四口瓶中加入250g水，10g5-氨基苯并咪唑酮，开动搅拌，加入质量浓度20％的硫氢化钠溶液3.6g，升温至75℃左右，固体全部溶解，加入1.5g活性炭，保温0.5h后抽滤得中间体滤液。滤液倒入另一四口瓶中，升温至80℃向体系中滴加9g双乙烯酮，滴加完毕，产品5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮即缓慢析出，保温1h，降温至45℃以下，过滤、烘干，得白色5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮，收率为86.34％。
对本实例得到的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮进行液相色谱检测，本发明制备的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的纯度为99.36％，原料峰为0.025％，醋酐峰为0.183％，符合行业标准。
实施例2
室温下向装有搅拌器的四口瓶中加入214g水，10g5-氨基苯并咪唑酮，开动搅拌，加入质量浓度15％的硫氢化钠溶液3g，升温至68℃左右，固体全部溶解，加入1g活性炭，保温0.8h后抽滤得中间体滤液。滤液倒入另一四口瓶中，60℃向体系中滴加7g双乙烯酮，滴加完毕，产品5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮即缓慢析出，保温0.5h，降温至45℃以下，过滤、烘干，得白色5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮，收率为86.79％。
对本实例得到的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮进行液相色谱检测，本发明制备的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的纯度为99.41％，原料峰为0.011％，醋酐峰为0.17％，符合行业标准。
实施例3
室温下向装有搅拌器的四口瓶中加入285g水，10g5-氨基苯并咪唑酮，开动搅拌，加入质量浓度25％的硫氢化钠溶液2.5g，升温至60℃左右，固体全部溶解，加入2.2g活性炭，保温1h后抽滤得中间体滤液。滤液倒入另一四口瓶中，升温至70℃向体系中滴加8g双乙烯酮，滴加完毕，产品5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮即缓慢析出，保温1.5h，降温至45℃以下，过滤、烘干，得白色5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮，收率为86.58％。
对本实例得到的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮进行液相色谱检测，本发明制备的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的纯度为99.43％，原料峰为0.015％，醋酐峰为0.181％，符合行业标准。
实施例4
室温下向装有搅拌器的四口瓶中加入245g水，10g5-氨基苯并咪唑酮，开动搅拌，加入质量浓度30％的硫氢化钠溶液2.1g，升温至85℃左右，固体全部溶解，加入2g活性炭，保温0.6h后抽滤得中间体滤液。滤液倒入另一四口瓶中，85℃向体系中滴加9.5g双乙烯酮，滴加完毕，产品5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮即缓慢析出，保温1.2h，降温至45℃以下，过滤、烘干，得白色5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮，收率为87.14％。
对本实例得到的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮进行液相色谱检测，本发明制备的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的纯度为99.40％，原料峰为0.023％，醋酐峰为0.179％，符合行业标准。
本发明不局限于上述实施方式，任何人应得知在本发明的启示下作出的结构变化，凡是与本发明具有相同或相近的技术方案，均落入本发明的保护范围之内。
本发明未详细描述的技术部分均为公知技术。
Claims (7)
1.一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)以水为溶剂，加入5-氨基苯并咪唑酮、硫氢化钠溶液、活性炭混合并在一定温度反应一定时间，过滤得中间体滤液；
2)在一定温度下向步骤1)中间体滤液中滴加双乙烯酮，保温一定时间后，降温过滤、烘干，得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮。
2.如权利要求1所述的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中硫氢化钠溶液的质量浓度为15-30％。
3.如权利要求1所述的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中溶剂水、5-氨基苯并咪唑酮、硫氢化钠溶液以及活性炭的质量比为21.4-28.5：1：0.21-0.36：0.1-0.22。
4.如权利要求1所述的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的温度为60-85℃，时间为0.5-1h。
5.如权利要求1所述的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的双乙烯酮与5-氨基苯并咪唑酮的质量比为0.7-0.95：1。
6.如权利要求1所述的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中保温温度为60-85℃，保温时间为0.5-1.5h。
7.如权利要求1所述的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中降温至45℃以下过滤。
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