CN111909035B - 一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法 - Google Patents
一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111909035B CN111909035B CN202010829223.4A CN202010829223A CN111909035B CN 111909035 B CN111909035 B CN 111909035B CN 202010829223 A CN202010829223 A CN 202010829223A CN 111909035 B CN111909035 B CN 111909035B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- tetrafluoro
- weight
- terephthalonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- WFNRNCNCXRGUKN-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluoroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(O)=O)C(F)=C1F WFNRNCNCXRGUKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- PCRSJGWFEMHHEW-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarbonitrile Chemical compound FC1=C(F)C(C#N)=C(F)C(F)=C1C#N PCRSJGWFEMHHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/08—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法，包括如下步骤：步骤一、向反应釜中投入2.65重量份冰乙酸，搅拌投入1重量份四氟对苯二腈；步骤二、升温至回流，滴加0.6重量份水和2重量份98％浓硫酸混合物，保温回流15－－18小时，至反应原料在总反应物料中质量比小于0.1％结束反应；所述反应原料为四氟对苯二腈。本发明反应时间缩短至20小时左右，反应完全，液相色谱纯度可达99.9％，收率提高；没有烟雾产生，即没有四氟对苯二腈挥发污染；反应温度低于130度，设备损坏程度降至最小；废酸能循环使用每吨产品产生约1吨废酸，环境保护优势明显。
Description
技术领域：
本发明属于化工领域，具体涉及一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法。
背景技术：
目前降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法如下：四氟对苯二腈以浓硫酸为反应溶剂，加入少量的水和冰乙酸在140度左右反应40－－60小时得到四氟对苯二酸。但是这种生产方法缺点如下：1反应时间长，并且反应不完全，液相色谱纯度98％左右.2.反应过程中有大量四氟对苯二腈挥发，污染环境。3.反应温度高对设备损害大。4.反应产生的废酸量大(1吨产物/6吨废酸)不能循环使用，处理难度大，费用高。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法，本发明反应时间缩短至20小时左右，反应完全，液相色谱纯度可达99.9％，收率提高；没有烟雾产生，即没有四氟对苯二腈挥发污染；反应温度低于130度，设备损坏程度降至最小；废酸能循环使用每吨产品产生约1吨废酸，环境保护优势明显。
为解决上述问题，本发明的技术方案是：
一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法，包括如下步骤：步骤一、向反应釜中投入2.65重量份冰乙酸，搅拌投入1重量份四氟对苯二腈；
步骤二、升温至回流，滴加0.6重量份水和2重量份98％浓硫酸混合物，保温回流15－－18小时，至反应原料在总反应物料中质量比小于0.1％结束反应得到反应后溶液；所述反应原料为四氟对苯二腈；
步骤三、反应后溶液冷却结晶，过滤分离得到四氟对苯二腈。
进一步的改进，所述升温至回流时的温度为120℃-130℃。
进一步的改进，所述保温回流的温度为120℃-130℃。
进一步的改进，所述步骤三中，反应后溶液冷却结晶前，先100℃-120℃真空蒸馏得到冰乙酸，冰乙酸循环套用，然后冷却结晶，过滤分离得到四氟对苯二腈；滤液为废酸，测定废酸中硫酸浓度，折算成水和98％浓硫酸的质量，对应补充水或98％浓硫酸形成混合物，循环套用。
本发明的优点：
1.本发明反应时间缩短至20小时左右，反应完全，液相色谱纯度可达99.9％，收率提高。
2.本发明没有烟雾产生，即没有四氟对苯二腈挥发污染。
3.本发明反应温度低于130度，设备损坏程度降至最小。
4.本发明废酸能循环使用每吨产品产生约1吨废酸，环境保护优势明显。
具体实施方式：
实施例1
1.向洁净反应釜中投入265g冰乙酸，搅拌投入100g四氟对苯二腈
2.升温至回流温度120℃，滴加60g水和200g98％浓硫酸混合的混合物，保温回流温度128℃，至反应原料小于0.1％结束反应，其中间隔1小时检测一次，保温回流15小时后检测合格。
3. 100-120℃真空的蒸馏得到冰乙酸，冰乙酸循环套用，然后30℃结晶分离四氟对苯二酸，余料为废酸，废酸测定硫酸浓度，折算成水和浓硫酸，循环套用。
检测四氟对苯二酸的产物的纯度为99.9％，收率为98.3％。
对比例：
100g四氟对苯二腈溶解在560g98％浓硫酸+50g水和4g冰乙酸的混合溶液中140±5℃反应50小时得到四氟对苯二酸。然后对四氟对苯二酸30℃结晶分离。
测四氟对苯二酸的产物的纯度为98％，收率为89.9％。
实施例1和对比例的对比说明本发明降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法大大提高了产物纯度和收率。
上述实施例仅仅是本发明的一个具体实施方式，并不作为本发明的限定，任何对其进行的简单改进和替换均在本发明的保护范围内。
Claims (1)
1.一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法，特征在于包括如下步骤：
步骤一向洁净反应釜中投入265g冰乙酸，搅拌投入100g四氟对苯二腈；
步骤二升温至回流温度120℃，滴加60g水和200g98%浓硫酸混合的混合物，保温回流温度128℃，至反应原料小于0.1%结束反应，其中间隔1小时检测一次，保温回流15小时后检测合格；
步骤三100-120℃真空的蒸馏得到冰乙酸，冰乙酸循环套用，然后30℃结晶分离四氟对苯二酸，余料为废酸，废酸测定硫酸浓度，折算成水和浓硫酸，循环套用；
检测四氟对苯二酸的产物的纯度为99.9%，收率为98.3%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010829223.4A CN111909035B (zh) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | 一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010829223.4A CN111909035B (zh) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | 一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111909035A CN111909035A (zh) | 2020-11-10 |
| CN111909035B true CN111909035B (zh) | 2024-01-16 |
Family
ID=73279374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010829223.4A Active CN111909035B (zh) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | 一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111909035B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2122190A (en) * | 1982-05-27 | 1984-01-11 | Ici Plc | Decarboxylation of halogenated benzoic acids or esters |
| JPS61268649A (ja) * | 1985-05-24 | 1986-11-28 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸の製造方法 |
| US4782180A (en) * | 1985-09-09 | 1988-11-01 | Warner-Lambert Company | Process for tetrafluorobenzoic acid |
| US4791225A (en) * | 1986-01-20 | 1988-12-13 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Halogenobenzoic acid derivatives and their preparation |
| JP2004256466A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | ２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 |
| BRPI0608712A2 (pt) * | 2005-03-18 | 2010-12-07 | Basf Ag | processo para a preparação de composto, e, uso do composto |
| CN103304377A (zh) * | 2013-06-14 | 2013-09-18 | 浙江中欣化工股份有限公司 | 一种2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的合成方法 |
| CN103483199A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-01-01 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种四氟对苯二甲酸酯的制备方法 |
| CN111187154A (zh) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种西格列汀中间体2,4,5-三氟苯乙酸的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1234678C (zh) * | 2000-07-04 | 2006-01-04 | 昭和电工株式会社 | 苯二甲醇化合物的制备方法 |
| JP3933019B2 (ja) * | 2001-12-26 | 2007-06-20 | 昭和電工株式会社 | フッ素化ポリマー |
-
2020
- 2020-08-18 CN CN202010829223.4A patent/CN111909035B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2122190A (en) * | 1982-05-27 | 1984-01-11 | Ici Plc | Decarboxylation of halogenated benzoic acids or esters |
| JPS61268649A (ja) * | 1985-05-24 | 1986-11-28 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸の製造方法 |
| US4782180A (en) * | 1985-09-09 | 1988-11-01 | Warner-Lambert Company | Process for tetrafluorobenzoic acid |
| US4791225A (en) * | 1986-01-20 | 1988-12-13 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Halogenobenzoic acid derivatives and their preparation |
| JP2004256466A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | ２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 |
| BRPI0608712A2 (pt) * | 2005-03-18 | 2010-12-07 | Basf Ag | processo para a preparação de composto, e, uso do composto |
| CN103304377A (zh) * | 2013-06-14 | 2013-09-18 | 浙江中欣化工股份有限公司 | 一种2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的合成方法 |
| CN103483199A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-01-01 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种四氟对苯二甲酸酯的制备方法 |
| CN111187154A (zh) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种西格列汀中间体2,4,5-三氟苯乙酸的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 2,3,5,6-四氟-4-甲基苯甲醇的合成研究;袁其亮;《化学世界》;20141231(第5期);第285-296页 * |
| 2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇的合成研究;袁其亮;《化工生产与技术》;20131231;第20卷(第6期);第11-14页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111909035A (zh) | 2020-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110845424B (zh) | 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 | |
| JPS6146465B2 (zh) | ||
| CN107522614B (zh) | 一种低碳卤代烷烃用于分离与提纯混合二元酸中戊二酸的方法 | |
| CN111909035B (zh) | 一种降低废弃物排放的四氟对苯二酸的制备方法 | |
| US4370487A (en) | Process for, respectively, the production and purification of dicarboxylic and polycarboxylic acid anhydrides | |
| CN112142624A (zh) | 一种使用氧气作为氧化剂合成n,n′-二异丙基碳二亚胺的方法 | |
| CN106242960A (zh) | 一种不使用硫酸生产长链二元酸的方法 | |
| CN113735806B (zh) | 一种无溶剂液相催化氧化制备氯代苯酐的方法 | |
| CN113307774B (zh) | 一种从咪唑盐酸盐废水中回收咪唑的方法 | |
| CN101838222B (zh) | N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制备方法 | |
| CN103664618A (zh) | 一种邻苯二甲酸(2-丙基庚)辛脂的新合成工艺 | |
| CN114292203A (zh) | 一种dl-泛醇的制备方法 | |
| CN113735764A (zh) | 一种回收2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶精馏釜残的方法 | |
| CN107879910B (zh) | 一种2,4-二羟基二苯甲酮的绿色合成工艺 | |
| CN112920036A (zh) | 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺 | |
| CA2987371A1 (en) | Separation of organic acids from mixtures containing ammonium salts of organic acids | |
| CN112094189A (zh) | 一种丁二酰丁二酸二甲酯的合成方法 | |
| CN112239224A (zh) | 一种四氯化钛的回收方法 | |
| CN1371899A (zh) | 没食子酸丙酯的制备工艺 | |
| US4014755A (en) | Method of refining pyromellitic acid dianhydride | |
| CN112028772B (zh) | 一种4,6,6-三氯-7,7,7-三氟-3,3-二甲基庚酸甲酯制备方法 | |
| CN109734619A (zh) | 一种从苯巴比妥生产废渣中分离纯化杂质a、c的方法 | |
| US4160112A (en) | Process for the isolation of pentabromophenol | |
| CN113149940B (zh) | 一种顺酐重组分提纯工艺 | |
| CN113735737B (zh) | 一种对苯醌二肟的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240429 Address after: Room 425, Entrepreneurship Center, No. 516 Baling Middle Road, Yueyanglou District, Yueyang City, Hunan Province, 414000 Patentee after: Yueyang Qiancheng Chemical Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 414000 Green Chemical Industry Park, Yunxi District, Yueyang City, Hunan Province Patentee before: Zhou Min Country or region before: China Patentee before: Zhang Lei |