CN112142615A - 一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于轮胎橡胶有机合成技术领域,具体涉及一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法。本发明以间苯二腈为反应原料,在无水碳酸钠与双氧水存在下,经催化剂催化水解制得。本发明不涉及硝化和加氢的危险工艺,解决了间苯二甲酸传统脱水工艺含磷废水量大,反应能耗高的问题,新工艺具有绿色环保、安全可靠,环保节能的优点。
Description
技术领域
本发明属于轮胎橡胶有机合成技术领域,具体涉及一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法。
技术背景
异邻苯二甲酰亚胺为酰胺化合物,为染料、农药、医药、橡胶助剂等许多精细化学品的中间体,熔点为268-270℃,传统的制造工艺(CN110437080A)报道的采用间苯二甲酸脱水剂存在下的高温酰胺化反应,但含磷化合物脱水剂存在下,反应产生大量的含磷废水,且能耗较高。
鉴于异邻苯二甲酰亚胺制备现状,有必要寻找一种绿色环保、安全可靠,环保节能的生产工艺。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明拟提供一种高选择性的异邻苯二甲酰亚胺制备工艺,以间苯二腈为反应原料,在无水碳酸钠与双氧水存在下,经催化剂催化水解制得。该新工艺具有绿色环保、安全可靠,环保节能的优点。
具体的合成路线为:
其具体步骤为:将间苯二腈溶于有机溶剂中,向其中加入无水碳酸钠和双氧水,然后加入催化剂,60~80℃反应,反应完毕,经过滤、水洗得异邻苯二甲酰亚胺,反应时间4~5h,反应温度优选为60~65℃,反应时间优选为3~3.5h。
所述有机溶剂为二甲基亚砜,二甲基亚砜加入量为间苯二腈质量的10~15倍。
所述催化剂为MnO2/SiO2或Au/TiO2或Raney-Cu,催化剂的加入量为间苯二腈摩尔量的0.5%~2.0%。
所述双氧水的质量分数为32%,以纯物质的摩尔比计,间苯二腈:H2O2=1:1.2~1.3。
所述无水碳酸钠为间苯二腈质量的5~10%
与现有技术相比,本发明的有益效果为:解决了间苯二甲酸传统脱水工艺含磷废水量大,反应能耗高的问题,新工艺反应条件温和、易于控制、具有绿色环保、安全可靠,环保节能的优点。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案,以下通过实施例形式的具体实施方式,对本发明的上述内容做进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明是对上述内容的限定。
实施例1
64g间苯二腈溶于640g二甲基亚砜中,向反应液一次加入无水碳酸钠6.4g、32%双氧水63.6g,然后加入Au/TiO2,Au/TiO2的加入量为间苯二腈摩尔量的0.5%,80℃催化水解反应4h后降温,反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺80.4g,滤液及水洗液回收套用,收率以间苯二腈计约为98.1%。
实施例2
64g间苯二腈溶于640g二甲基亚砜中,向反应液一次加入无水碳酸钠6.4g、32%双氧水68.9g,然后加入MnO2/SiO2,MnO2/SiO2的加入量为间苯二腈摩尔量的0.5%,80℃催化水解反应5h后降温,反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺79.4g,滤液及水洗液回收套用,收率以间苯二腈计约为96.8%。
实施例3
64g间苯二腈溶于960g二甲基亚砜中,向反应液一次加入无水碳酸钠3.2g、32%双氧水64.2g,然后加入MnO2/SiO2,MnO2/SiO2的加入量为间苯二腈摩尔量的2.0%,60℃催化水解反应5h后降温,反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺79.9g,滤液及水洗液回收套用,收率以间苯二腈计约为97.5%。
实施例4
64g间苯二腈溶于760g二甲基亚砜中,向反应液一次加入无水碳酸钠4.5g、32%双氧水65.3g,然后加入Raney-Cu,Raney-Cu的加入量为间苯二腈摩尔量的2.0%,60℃催化水解反应3h后降温,反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺80.9g,滤液及水洗液回收套用,收率以间苯二腈计约为98.7%。
实施例5
64g间苯二腈溶于830g二甲基亚砜中,向反应液一次加入无水碳酸钠5.1g、32%双氧水66.8g,然后加入Au/TiO2,Au/TiO2的加入量为间苯二腈摩尔量的2.0%,65℃催化水解反应3.5h后降温,反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺80.6g,滤液及水洗液回收套用,收率以间苯二腈计约为98.3%。
实施例6
64g间苯二腈溶于800g二甲基亚砜中,向反应液一次加入无水碳酸钠4.5g、32%双氧水65.3g,然后加入Raney-Cu,Raney-Cu的加入量为间苯二腈摩尔量的1.0%,60℃催化水解反应3h后降温,反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺80.0g,滤液及水洗液回收套用,收率以间苯二腈计约为97.6%。
实施例7
64g间苯二腈溶于640g二甲基亚砜中,向反应液一次加入无水碳酸钠6.4g、32%双氧水68.9g,80℃催化水解反应5h后降温,反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺74.4g,滤液及水洗液回收套用,收率以间苯二腈计约为90.7%。
Claims (6)
1.一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法,其特征在于,以间苯二腈为反应原料,在无水碳酸钠与双氧水存在下,经催化剂催化水解制得。
2.根据权利要求1所述的一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法,其特征在于,其具体步骤为:将间苯二腈溶于有机溶剂中,向其中加入无水碳酸钠和双氧水,然后加入催化剂,60~80℃反应,反应完毕,经过滤、水洗得异邻苯二甲酰亚胺。
3.根据权利要求2所述的一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为二甲基亚砜,二甲基亚砜加入量为间苯二腈质量的10~15倍。
4.根据权利要求1所述的一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法,其特征在于,所述催化剂为MnO2/SiO2或Au/TiO2或Raney-Cu,催化剂的加入量为间苯二腈摩尔量的0.5%~2.0%。
5.根据权利要求1所述的一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法,其特征在于,所述双氧水的质量分数为32%,以纯物质的摩尔比计,间苯二腈:H2O2=1:1.2~1.3。
6.根据权利要求1所述的一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法,其特征在于,所述无水碳酸钠为间苯二腈质量的5~10%。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115093366A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-23 | 佳化化学科技发展(上海)有限公司 | 一种合成烟酰胺的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05255214A (ja) * | 1992-03-11 | 1993-10-05 | Showa Denko Kk | ニトリル化合物の水和方法 |
CN102285850A (zh) * | 2011-08-30 | 2011-12-21 | 复旦大学 | 一种负载型金催化腈水合制备酰胺的方法 |
CN102351787A (zh) * | 2011-08-18 | 2012-02-15 | 天津市汉康医药生物技术有限公司 | 高生物利用度的罗氟司特化合物 |
CN108430994A (zh) * | 2015-10-06 | 2018-08-21 | 蛋白质平衡治疗股份有限公司 | 用于调节cftr的化合物、组合物和方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3346415C1 (de) * | 1983-12-22 | 1984-09-13 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Verfahren zur Herstellung von ss-Hydroxypropionsaeureamid |
JPH09208544A (ja) * | 1996-02-02 | 1997-08-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アクリルアミドの製造法 |
CN112279773B (zh) * | 2020-10-29 | 2022-01-07 | 山东兴强化工产业技术研究院有限公司 | 一种高品质间苯二胺的合成方法 |
CN112300009A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-02-02 | 山东兴强化工产业技术研究院有限公司 | 一种间苯二胺的制备方法 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05255214A (ja) * | 1992-03-11 | 1993-10-05 | Showa Denko Kk | ニトリル化合物の水和方法 |
CN102351787A (zh) * | 2011-08-18 | 2012-02-15 | 天津市汉康医药生物技术有限公司 | 高生物利用度的罗氟司特化合物 |
CN102285850A (zh) * | 2011-08-30 | 2011-12-21 | 复旦大学 | 一种负载型金催化腈水合制备酰胺的方法 |
CN108430994A (zh) * | 2015-10-06 | 2018-08-21 | 蛋白质平衡治疗股份有限公司 | 用于调节cftr的化合物、组合物和方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
BHUSHAN M. KHADILKAR等: "TOTALLY SELECTIVE DRY MICROWAVE ASSISTED AMIDE SYNTHESIS BY HYDRATION OF NITRILE USING SILICA SUPPORTED MnO2 REAGENT", 《SYNTHETIC COMMUNICATIONS》 * |
BINGXIANG WANG等: "Preparation of indolizine-3-carboxamides and indolizine-3-carbonitriles by 1,3-dipolar cycloaddition of N-(cyanomethyl)pyridiniumylides to alkenes in the presence of tetrakispyridinecobalt(II) dichromate or manganese(IV) oxide", 《J. CHEM. SOC., PERKIN TRANS. 1》 * |
CLAUDIO BATTILOCCHIO等: "Mild and Selective Heterogeneous Catalytic Hydration of Nitriles to Amides by Flowing through Manganese Dioxide", 《ORGANIC LETTERS》 * |
YONG-MEI LIU等: "A General and Efficient Heterogeneous Gold-Catalyzed Hydration of Nitriles in Neat Water under Mild Atmospheric Conditions", 《CHEMSUSCHEM》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115093366A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-09-23 | 佳化化学科技发展(上海)有限公司 | 一种合成烟酰胺的方法 |
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Publication number | Publication date |
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