CN109053382B - 一种间苯三酚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化学材料技术领域，具体涉及一种间苯三酚的制备方法，所述方法为：以氢氧化钾、1,3,5‑三氯苯为原料，加入反应催化剂和相转移催化剂，加热进行超声波反应，然后进行萃取去除未反应的1,3,5‑三氯苯，调节水相pH，进行萃取，将得到的间苯三酚加氢去除含氯化合物，即得到间苯三酚。本发明制备方法简单，产品收率达到80％以上，间三苯酚的含量达到98.5％以上。

Description

一种间苯三酚的制备方法
技术领域
本发明属于精细化学品技术领域，具体涉及一种间苯三酚的制备方法。
背景技术
间苯三酚是重要的化工中间体，主要用于药物合成、染料偶合剂、轮胎增粘剂以及偶氮复合油墨等原料；同时，在纺织品及皮革染色工艺、生产塑料胶囊、替代碘化银用于人工降雨以及某些合成材料的防腐剂等方面也有重要应用。
间苯三酚的市场价格为50万元/吨左右，价格十分昂贵。间苯三酚的来源主要是通过化学合成。早在20世纪50年代，M.L.Kasrens就以2，4，6-三硝基甲苯(TNT)为原料，经2，4，6-三硝基苯甲酸、间苯三胺工业化生产间苯三酚，该法具有原料便宜、生产工艺成熟等优点，但后处理较难，污染环境，且原料为炸药，存在安全隐患。到20世纪80年代，德国的ZielkeRainer给出了经C6Cl6酯化、脱氯、水解制备间苯三酚的工艺。该工艺路线复杂，工业化生产困难。随后，研究者们开发了以1，3，5-三异丙基苯为原料，经氧化、酸解合成间苯三酚的工艺路线。收率60％，纯度99.8％，但原料不易获得。
发明内容
本发明主要提供了一种间苯三酚的制备方法，制备方法简单，收率达到80％以上，间三苯酚的含量达到98.5％以上。其技术方案如下：
一种间苯三酚的制备方法，包括以下步骤：
(1)将氢氧化钾、1,3,5-三氯苯和水加入至配置有超声波的反应釜中，加入反应催化剂和相转移催化剂，采用惰性气体保护；
(2)边搅拌边将反应液温度加热至180-200℃，开启超声波反应；
(3)反应完成后将釜温冷却至室温，取出反应液，通过萃取去除未反应1,3,5-三氯苯；
(4)取水相，将水相的pH调节至1-3，然后用萃取剂萃取得有机相；
(5)萃取剂脱溶，得到间苯三酚粗品，将粗品溶于水中，进行脱色处理；
(6)将脱色水溶液加入高压釜中，加入钯碳，加氢处理除去含氯化合物；
(7)对产物浓缩结晶，过滤真空干燥，得间苯三酚。
优选的，步骤(1)中氢氧化钾与1,3,5-三氯苯的摩尔比为3-4:1。
优选的，步骤(1)中反应催化剂为碘化钾，相转移催化剂为聚乙二醇800。
优选的，步骤(1)中惰性气体为氮气和/或氩气。
优选的，步骤(3)中萃取用萃取剂为甲苯，步骤(4)中所述萃取剂为乙酸丙酯。
优选的，步骤(5)中使用活性炭脱色。
优选的，步骤(6)中在0.3-0.5MPa下加氢处理除去含氯化合物。
优选的，间苯三酚的收率为81％以上。
采用上述方案，本发明具有以下优点：
本发明以廉价的1,3,5-三氯苯和氢氧化钾为原料，通过简单的方法制备间苯三酚，产品收率达到80％以上，产品收率高，间三苯酚的含量达到98.5％以上。
具体实施方式
以下实施例中的实验方法如无特殊规定，均为常规方法，所涉及的实验试剂及材料如无特殊规定均为常规生化试剂和材料。
实施例1
间苯三酚的制备方法如下：
(1)将168g氢氧化钾、181g 1,3,5-三氯苯和600ml水加入至2L配置有超声波的反应釜中，加入2g碘化钾和10ml聚乙二醇800，采用氮气置换空气；
(2)边搅拌边将反应液温度加热至190℃，开启超声波反应6h；
(3)反应完成后将釜温冷却至室温，取出反应液转移至3L烧杯中，通过甲苯萃取去除未反应1,3,5-三氯苯；
(4)取水相，加40％硫酸，将水相的pH调节至2，然后用乙酸丙酯萃取得有机相；
(5)乙酸丙酯溶液脱溶，得到间苯三酚粗品，将粗品溶于水中，活性炭脱色；
(6)将脱色水溶液加入高压釜中，加入钯碳，在0.4MPa压力下加氢4h，除去含氯化合物；
(7)对产物浓缩结晶，过滤真空干燥，得白色间苯三酚104g，含量98.5％(HPLC)，收率81.3％。
实施例2
间苯三酚的制备方法如下：
(1)将180g氢氧化钾、181g 1,3,5-三氯苯和600ml水加入至2L配置有超声波的反应釜中，加入2g碘化钾和10ml聚乙二醇800，采用氩气置换空气；
(2)边搅拌边将反应液温度加热至180℃，开启超声波反应6h；
(3)反应完成后将釜温冷却至室温，取出反应液转移至3L烧杯中，通过甲苯萃取去除未反应1,3,5-三氯苯；
(4)取水相，加40％硫酸，将水相的pH调节至1，然后用乙酸丙酯萃取得有机相；
(5)乙酸丙酯溶液脱溶，得到间苯三酚粗品，将粗品溶于水中，活性炭脱色；
(6)将脱色水溶液加入高压釜中，加入钯碳，在0.3MPa压力下加氢4h，除去含氯化合物；
(7)对产物浓缩结晶，过滤真空干燥，得白色间苯三酚106g，含量98.7％(HPLC)，收率82.9％。
实施例3
间苯三酚的制备方法如下：
(1)将224g氢氧化钾、181g 1,3,5-三氯苯和600ml水加入至2L配置有超声波的反应釜中，加入2g碘化钾和10ml聚乙二醇800，采用氮气置换空气；
(2)边搅拌边将反应液温度加热至200℃，开启超声波反应6h；
(3)反应完成后将釜温冷却至室温，取出反应液转移至3L烧杯中，通过甲苯萃取去除未反应1,3,5-三氯苯；
(4)取水相，加40％硫酸，将水相的pH调节至3，然后用乙酸丙酯萃取得有机相；
(5)乙酸丙酯溶液脱溶，得到间苯三酚粗品，将粗品溶于水中，活性炭脱色；
(6)将脱色水溶液加入高压釜中，加入钯碳，在0.5MPa压力下加氢4h，除去含氯化合物；
(7)对产物浓缩结晶，过滤真空干燥，得白色间苯三酚109g，含量98.9％(HPLC)，收率85.6％。
对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种间苯三酚的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将氢氧化钾、1,3,5-三氯苯和水加入至配置有超声波的反应釜中，加入反应催化剂和相转移催化剂，采用惰性气体保护，所述反应催化剂为碘化钾，相转移催化剂为聚乙二醇800；
(2)边搅拌边将反应液温度加热至180-200℃，开启超声波反应；
(3)反应完成后将釜温冷却至室温，取出反应液，通过萃取去除未反应1,3,5-三氯苯；
(4)取水相，将水相的pH调节至1-3，然后用萃取剂萃取得有机相；
(5)萃取剂脱溶，得到间苯三酚粗品，将粗品溶于水中，进行脱色处理；
(6)将脱色水溶液加入高压釜中，加入钯碳，加氢处理除去含氯化合物；
(7)对产物浓缩结晶，过滤真空干燥，得间苯三酚。
2.根据权利要求1所述的间苯三酚的制备方法，其特征在于：步骤(1)中氢氧化钾与1,3,5-三氯苯的摩尔比为3-4:1。
3.根据权利要求1所述的间苯三酚的制备方法，其特征在于：步骤(1)中惰性气体为氮气和/或氩气。
4.根据权利要求1所述的间苯三酚的制备方法，其特征在于：步骤(3)中萃取用萃取剂为甲苯，步骤(4)中所述萃取剂为乙酸丙酯。
5.根据权利要求1所述的间苯三酚的制备方法，其特征在于：步骤(5)中使用活性炭脱色。
6.根据权利要求1所述的间苯三酚的制备方法，其特征在于：步骤(6)中在0.3-0.5MPa下加氢处理除去含氯化合物。
7.根据权利要求1所述的间苯三酚的制备方法，其特征在于：间苯三酚的收率为81％以上。
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