CN107827821B - 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺 - Google Patents

一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN107827821B
CN107827821B CN201711044008.8A CN201711044008A CN107827821B CN 107827821 B CN107827821 B CN 107827821B CN 201711044008 A CN201711044008 A CN 201711044008A CN 107827821 B CN107827821 B CN 107827821B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
continuous flow
aromatic amine
sulfuric acid
production process
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711044008.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107827821A (zh
Inventor
庆九
俞新南
薛金全
刘芳
朱小刚
周新建
朱爱华
石春明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Liyang Chemical Co ltd
NANTONG ACETIC ACID CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
Nantong Liyang Chemical Co ltd
NANTONG ACETIC ACID CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Liyang Chemical Co ltd, NANTONG ACETIC ACID CHEMICAL CO Ltd filed Critical Nantong Liyang Chemical Co ltd
Priority to CN201711044008.8A priority Critical patent/CN107827821B/zh
Publication of CN107827821A publication Critical patent/CN107827821A/zh
Priority to PCT/CN2018/112589 priority patent/WO2019085876A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107827821B publication Critical patent/CN107827821B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/24—Sulfates of ammonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，芳香胺和硫酸水溶液反应0.5‑2h得到芳香胺硫酸盐溶液；芳香胺硫酸盐溶液再与亚硝酸钠溶液同时进入预混器，经混合后进入连续流反应器进行重氮化反应；生成的重氮盐再连续加入亚硫酸铵、亚硫酸氢铵水溶液中进行还原反应；还原反应结束后加入硫酸溶液在70‑120℃进行水解反应；水解反应后中和，pH控制到2‑5之间，再与双乙胺在40‑70℃进行缩合反应，反应1‑3小时后冷却至10‑40℃，过滤烘干得到吡唑酮产品；母液在溶剂萃取或活性炭脱色处理后，蒸发浓缩，分段梯度冷却，结晶分离，得到硫酸铵和硫酸钠。本发明副反应少，重氮化收率高，可以生成一系列产品。

Description

一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺
技术领域
本发明涉及化工合成领域，具体涉及一种吡唑酮系列产品生产方法。
背景技术
以吡唑酮系列产品为CnHmNpOqClrSt，n＝10～11，m＝9～12，p＝2，q＝1～4，r＝0～2，t＝0～1。下面以C10H10N2O(1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮)为例：
外观性质：浅黄色结晶或粉末。
溶解性：溶于水、微溶于醇和苯，不溶于醚、石油醚及冷水。
分子量：174.20
熔点：127-131℃
沸点：287℃265mmHg
密度：1.26
闪点：191℃
相对密度:1.17
水溶解性：3g/L(20℃)
用途：
本品为是一种重要的精细化学品中间体，主要用于合成吡唑酮类解热镇痛药如安乃近、安替比林、氨基比林，也是吡唑酮类酸性染料如酸性媒介枣红BN、永固黄G以及彩色胶片染料、农药及及其他一些精细化学品的中间体。
现有技术合成工艺：
目前工业生产上的常规生产方法为：间歇生产法，30-70℃，苯胺、盐酸、亚硝酸钠溶液同时加到重氮化反应器中反应(n(苯胺)：n(盐酸)：n(亚硝酸钠)＝1：1.5～3.0:1.0～1.15)，重氮化反应结束后冷却至0～80℃，加入到亚硫酸氢铵溶液中进行还原反应(n(苯胺)：n(亚硫酸氢铵)＝1：1.0～2.5)，然后在还原反应液中缓慢滴加硫酸，升温至80～120℃进行水解(n(苯胺)：n(硫酸)＝1：1.0～2.5)，0.5～2h后冷却至30～70℃，通入液氨中和至pH＝2.0～3.5,加入乙酰基乙酰胺进行缩合反应，维持反应温度40～60℃，pH＝1.0～2.5，反应0.5～2.0h后调节pH至3.0～5.0得到1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮反应液，过滤后经洗涤、精制得到产品。
该工艺的存在：重氮化工艺通常采用间歇法，连续法工艺也较为简单的将盐酸、水、苯胺、亚硝酸钠溶液分别直接进入反应器反应，造成反应不是很均匀，重氮化转化率和选择性都有所下降，重氮化收率一般都在95％以下。由此再继续反应得到的吡唑酮产品收率低，产品含杂质多。母液COD高，同时主要含氯化钠、氯化铵、硫酸钠、硫酸铵四种盐组分，难以分离处理，蒸发浓缩后，1吨产品产生4.5～7吨的危险固废，危废量大，资源利用率低。
专利CN1365968A报道了一种连续化制备伯芳胺重氮盐的方法和装置，伯芳胺与硫酸或盐酸的混合溶液与亚硝酸钠溶液一起连续输入管式反应器中反应。
专利CN103664683A报道了一种芳香胺的连续重氮化生产工艺，采用多级串联的重氮反应釜。
专利CN102078789公开了一种重氮化连续管式反应器，用多个储液槽分别储存重氮化反应原料，然后通过管道和流量控制器进入混合器，各物料经混合器充分混合后进入管式反应器充分反应。
专利CN1365968A中提到将芳香胺和硫酸的混合溶液与亚硝酸钠溶液同时进入反应器连续反应，直接将苯胺与硫酸混合形成溶液需要的硫酸量较多，而且该混合溶液与亚硝酸钠直接进入管式反应器，根据管式反应器的图例也无强化混合均匀的部件，反应会存在不均匀性，同时硫酸的强氧化性也使重氮化的副反应有所增加。
专利CN103664683A和专利CN102078789均是将三种原料分别加入反应器连续反应，三种原料难以混合均匀，CN103664683A更是提到将固体原料加入反应器，固液相连续反应，反应效果更加难以保证。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于，开发出副反应少，重氮化收率高的一种新的吡唑酮连续流生产工艺。
本发明的技术方案是，一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，
(1)芳香胺和硫酸水溶液反应0.5-2h得到芳香胺硫酸盐溶液，硫酸和芳香胺的摩尔比为2.1-3；芳香胺硫酸盐溶液再与亚硝酸钠溶液同时进入预混器，经混合后进入连续流反应器进行重氮化反应，亚硝酸钠和芳香胺的摩尔比为1.01-1.1，反应温度为10-50℃，反应停留时间为1-60s；
(2)生成的重氮盐再连续加入亚硫酸铵水溶液、亚硫酸氢铵水溶液中进行还原反应，还原反应温度20-80℃，总还原时间1-4小时；
(3)还原反应结束后加入硫酸溶液在70-120℃进行水解反应，水解反应水解为0.5-3小时；
(4)水解反应后中和，pH控制到2-5之间，再与双乙胺在40-70℃进行缩合反应，反应1-3小时后冷却至10-40℃，过滤烘干得到吡唑酮产品；
(5)上一步得到的滤液为母液，在溶剂萃取或活性炭脱色处理后，蒸发浓缩，分段梯度冷却，结晶分离，得到硫酸铵和硫酸钠。
步骤(1)的操作使重氮化副反应大为减少，转化率和选择性明显提高，转化率能达到99.9％以上，重氮化的收率达到99％以上。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤(1)所述芳香胺选自苯胺、4-甲基苯胺、3-羟基苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2,5-二氯苯胺、3-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸、2,5-二氯-4-磺酸苯胺中的一种。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤(1)所述硫酸水溶液的浓度为10-50％。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤中(1)所述亚硝酸钠水溶液的浓度为20-40％。亚硝酸钠作用是和芳香胺进行重氮化反应。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤(1)所述同时进入预混器的方式为泵入。
优选的是，步骤(3)硫酸的加入量相对芳香胺的物质的量为1-4；步骤(4)双乙胺的加入量相对芳香胺的物质的量为1-3。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤(3)所述硫酸的浓度为50-100％浓度。步骤(1)和步骤(3)的硫酸溶液浓度不同，因为反应不同，需要的溶解度不一样。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤中(2)所述亚硫酸铵、亚硫酸氢铵的加入量相对芳香胺的物质的量均为1-4；所述亚硫酸铵水溶液的浓度在20-60％、亚硫酸氢铵水溶液浓度为10-40％。
亚硫酸铵和亚硫酸氢铵水溶液的作用，都是进行还原反应必须的还原剂。
上述水溶液浓度都为质量浓度。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤(5)所述分段梯度冷却，是分两次冷却；第一次冷却是1-5h冷却到40-80℃，第二次冷却是1-6h冷却到0-40℃。
根据本发明的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，优选的是，步骤(5)所述有机溶剂选自苯类，醚类，酯类中的一种。
更优选的是，有机溶剂为酯类。芳香胺的重氮硫酸氢盐易在酸性条件下水解，生成含-OH的副产，用酯类有机溶剂，更有助于萃取出废水中的羟基化合物，提高副产盐的纯度。
苯类溶剂选自苯、甲苯、乙苯等。醚类溶剂可以选用乙醚等，脂类溶剂可以选用乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类。
本发明开发出一种新的吡唑酮连续流生产工艺。本发明用硫酸替代盐酸做重氮化酸介质，将水和硫酸配成一定浓度的稀硫酸，与芳香胺反应成芳香胺硫酸盐形成均一的水溶液，再与亚硝酸钠溶液通过预混器混合均匀后进入连续流反应器进行重氮化反应。虽然增加了一定的水量，但大大减少了硫酸用量，使硫酸的用量只略高于反应理论量。同时将连续流反应系统应用到吡唑酮合成的重氮化反应中，并强化了连续流反应中的反应均匀性问题，实现了该产品的连续、安全、高效、稳定生产，产品纯度和品质显著提高，与传统间歇工艺和普通连续反应相比，在反应均匀性、传质、强化传热、环保以及安全方面有着可靠的保障。通过此工艺进行重氮化反应基本不产生氮氧化物，大幅度减少了副反应的产生，使重氮化反应的收率得到显著的提高。得到的重氮盐再经过还原、水解、中和、缩合得到吡唑酮产品。产品质量和收率都均有提高。同时在产品生产过程中，得到只含有硫酸铵和硫酸钠的母液。母液经处理可得到硫酸铵和硫酸钠两种副产品，母液处理过程中蒸发出的冷凝水还回到前面反应中套用，使产品生产过程中的基本无废水和固废产生，实现了清洁生产。
本发明的有益效果是：
现有技术采用盐酸作重氮化强酸介质的工艺，废水中含氯化钠、氯化铵、硫酸钠、硫酸铵盐，经处理后，1吨产品生产4.5～7吨的含盐固废，废物多不便利用。本发明采用硫酸替代传统盐酸进行芳香胺的连续流重氮化反应，并将稀硫酸溶液先行与芳香胺反应成芳香胺硫酸盐溶液，再与亚硝酸钠溶液混合均匀进入连续流反应器反应，整个工艺连续、安全、稳定，产品质量和收率都均有提高。废水中含硫酸钠、硫酸铵盐，经处理后得到符合标准的副产，不产生含盐固废，资源得到合理利用。
具体实施方式
实施例1：
吡唑酮系列产品清洁生产工艺，包括下列步骤：
在245.2g水中搅拌冷却下缓慢加入61.3g硫酸配成20％硫酸溶液，再滴加苯胺23.3克，并搅拌1小时。将此配制好的苯胺硫酸盐和91.4g20％亚硝酸钠溶液分别用泵以3.61:1质量比的流量同时进入预混器，再进入连续流反应器进行重氮化反应(n苯胺：n亚硝酸钠：n硫酸＝1:1.06:2.5)。反应温度通过反应器冷却系统控制为20℃，反应停留时间50s，连续出料至还原釜。还原釜中预先加入含49.5g亚硫酸氢铵和58g亚硫酸铵的水溶液200g，加完后升温至80℃，保温2小时，滴加100g60％硫酸，再升温至90℃，保温2小时，降温至60℃，缓慢滴加20％双乙胺164g，滴加结束后，继续保温搅拌2h，冷却至25℃过滤，洗涤烘干得淡黄色吡唑酮产品40.2g。收率92.4％，含量99.8％。母液约600g加入1.2g活性炭，升温至80℃，保温30分钟后过滤，得到586.4g的母液。母液升温至100℃，蒸馏出300.6g的水，冷却至80℃，结晶分离，烘干得到70.5g硫酸铵，外观为白色，含N量20.7％，符合农用级标准。分离滤液中加入氢氧化钠，调节pH至7.2，负压升温至60℃，蒸馏出水45.6g和NH317.3g，釜液冷却至15℃，结晶分离，烘干得到64.1g硫酸钠，含量97.2％。后升温至110℃蒸水，蒸出约300g水时，冷至50℃过滤，烘干得到硫酸铵，外观为白色，含量21.7％(以氮含量计)。滤液加入氢氧化钠8g调节PH，同时负压蒸馏，蒸发冷凝得到和尾气进行水吸收得到的氨水回收套用于前面合成吡唑酮的反应中，釜液冷却至0℃，过滤得到硫酸钠。
实施例2：
在在171.5g水中搅拌冷却下缓慢加入73.5g硫酸配成30％硫酸溶液，再滴加苯胺23.3克，并搅拌1小时。将此配制好的苯胺硫酸盐和94.9g20％亚硝酸钠溶液分别用泵以2.83:1质量比的流量同时进入预混器，再进入连续流反应器进行重氮化反应(n苯胺：n亚硝酸钠：n硫酸＝1:1.1:3)。反应温度通过反应器冷却系统控制为20℃，反应停留时间50s，连续出料至还原釜。以下操作均同实施例1，得到吡唑酮产品40.1g，收率92.2％，含量99.8％。
实施例3：
在206.0g水中搅拌冷却下缓慢加入51.5g硫酸配成20％硫酸溶液，再滴加苯胺23.3克，并搅拌1小时。将此配制好的苯胺硫酸盐和87.1g20％亚硝酸钠溶液分别用泵以3.22:1质量比的流量同时进入预混器，再进入连续流反应器进行重氮化反应(n苯胺：n亚硝酸钠：n硫酸＝1:1.01:2.1)。反应温度通过反应器冷却系统控制为20℃，反应停留时间50s，连续出料至还原釜。以下操作均同实施例1，得到吡唑酮产品40.1g，收率92.2％，含量99.8％。
实施例4：
在245.2g水中搅拌冷却下缓慢加入61.3g硫酸配成20％硫酸溶液，再滴加苯胺23.3克，并搅拌1小时。将此配制好的苯胺硫酸盐和91.4g20％亚硝酸钠溶液分别用泵以3.61:1质量比的流量同时进入预混器，再进入连续流反应器进行重氮化反应(n苯胺：n亚硝酸钠：n硫酸＝1:1.06:2.5)。反应温度通过反应器冷却系统控制为40℃，反应停留时间20s，连续出料至还原釜。以下操作均同实施例1，得到吡唑酮产品39.9g，收率91.7％，含量99.8％。
对比例1：
在196g水中搅拌冷却下缓慢加入49g硫酸配成20％硫酸溶液，再滴加苯胺23.3克，并搅拌1小时。将此配制好的苯胺硫酸盐和86.2g20％亚硝酸钠溶液分别用泵以3.11:1质量比的流量同时进入预混器，再进入连续流反应器进行重氮化反应(n苯胺：n亚硝酸钠：n硫酸＝1:1.0:2.0)。反应温度通过反应器冷却系统控制为40℃，反应停留时间20s，连续出料至还原釜。以下操作均同实施例1，得到吡唑酮产品35.6g，收率81.8％，含量99.6％。
以上已以较佳实施例公开了本发明，然其并非用以限制本发明，凡采用等同替换或者等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：
(1)芳香胺和硫酸水溶液反应0.5-2h得到芳香胺硫酸盐溶液，硫酸和芳香胺的摩尔比为2.1-3；芳香胺硫酸盐溶液再与亚硝酸钠溶液同时进入预混器，经混合后进入连续流反应器进行重氮化反应，亚硝酸钠和芳香胺的摩尔比为1.01-1.1，反应温度为10-50℃，反应停留时间为1-60s；所述硫酸水溶液的浓度为10-50％；所述亚硝酸钠水溶液的浓度为20-40％；步骤(1)的操作使重氮化副反应大为减少，转化率和选择性明显提高，转化率达到99.9％以上，重氮化的收率达到99％以上；
(2)生成的重氮盐再连续加入亚硫酸铵水溶液、亚硫酸氢铵水溶液中进行还原反应，还原反应温度20-80℃，总还原时间1-4小时；所述亚硫酸铵、亚硫酸氢铵的加入量相对芳香胺的物质的量均为1-4；
(3)还原反应结束后加入硫酸溶液在70-120℃进行水解反应，水解反应水解为0.5-3小时；
(4)水解反应后中和，pH控制到2-5之间，再与双乙胺在40-70℃进行缩合反应，反应1-3小时后冷却至10-40℃，过滤烘干得到吡唑酮产品；
(5)上一步得到的滤液为母液，在溶剂萃取或活性炭脱色处理后，蒸发浓缩，分段梯度冷却，结晶分离，得到硫酸铵和硫酸钠；所述溶剂选自酯类溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：步骤(1)所述芳香胺选自苯胺、4-甲基苯胺、3-羟基苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2,5-二氯苯胺、3-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸、2,5-二氯-4-磺酸苯胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：所述硫酸水溶液的浓度为10-50％；所述亚硝酸钠水溶液的浓度为20-40％。
4.根据权利要求1所述的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：步骤(1)所述同时进入预混器的方式为泵入。
5.根据权利要求1所述的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：步骤(3)硫酸的加入量相对芳香胺的物质的量为1-4；步骤(4)双乙胺的加入量相对芳香胺的物质的量为1-3。
6.根据权利要求1所述的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：步骤(3)所述硫酸溶液的浓度为50-100％浓度。
7.根据权利要求1所述的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：步骤中(2)所述亚硫酸铵水溶液的浓度在20-60％、亚硫酸氢铵水溶液浓度为10-40％。
8.根据权利要求1所述的一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺，其特征在于：步骤(5)所述分段梯度冷却，是分两次冷却；第一次冷却是1-5h冷却到40-80℃，第二次冷却是1-6h冷却到0-40℃。
CN201711044008.8A 2017-10-31 2017-10-31 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺 Active CN107827821B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711044008.8A CN107827821B (zh) 2017-10-31 2017-10-31 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺
PCT/CN2018/112589 WO2019085876A1 (zh) 2017-10-31 2018-10-30 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711044008.8A CN107827821B (zh) 2017-10-31 2017-10-31 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107827821A CN107827821A (zh) 2018-03-23
CN107827821B true CN107827821B (zh) 2021-01-26

Family

ID=61650237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711044008.8A Active CN107827821B (zh) 2017-10-31 2017-10-31 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN107827821B (zh)
WO (1) WO2019085876A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107827821B (zh) * 2017-10-31 2021-01-26 南通醋酸化工股份有限公司 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2235091C1 (ru) * 2003-04-14 2004-08-27 Открытое акционерное общество "Пигмент" Способ получения 1-(4'-толил)-3-метил-5-пиразолона
CN106565534A (zh) * 2016-10-28 2017-04-19 浙江奇彩环境科技股份有限公司 一种芳香肼硫酸盐的合成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3416204A1 (de) * 1984-05-02 1985-11-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung phenyl-substituierter pyrazolone durch umsetzung von phenylhydrazin-n-sulfonsaeuren mit ss-ketosaeureamiden
RU2075476C1 (ru) * 1995-02-23 1997-03-20 Акционерное общество открытого типа "Пигмент" Способ получения 1-(4'-толил)-3-метил-5-пиразолона
CN101367763B (zh) * 2007-08-17 2012-06-27 深圳泛胜塑胶助剂有限公司 1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮的合成工艺
CN102382009A (zh) * 2010-09-03 2012-03-21 袁雪冲 2-甲基苯肼盐酸盐的制备工艺
CN103332821B (zh) * 2013-06-21 2016-03-30 浙江吉华集团股份有限公司 一种染料及中间体生产过程中含硫酸的废水处理方法
CN106632047A (zh) * 2015-11-14 2017-05-10 宁夏际华环境安全科技有限公司 一种吡唑酮生产工艺
CN106432083A (zh) * 2016-10-11 2017-02-22 华中师范大学 一种依达拉奉的合成方法
CN107827821B (zh) * 2017-10-31 2021-01-26 南通醋酸化工股份有限公司 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2235091C1 (ru) * 2003-04-14 2004-08-27 Открытое акционерное общество "Пигмент" Способ получения 1-(4'-толил)-3-метил-5-пиразолона
CN106565534A (zh) * 2016-10-28 2017-04-19 浙江奇彩环境科技股份有限公司 一种芳香肼硫酸盐的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019085876A1 (zh) 2019-05-09
CN107827821A (zh) 2018-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20140256980A1 (en) Process for manufacturing hmb and salts thereof
CN107033035B (zh) 一种高纯度n-氨甲酰谷氨酸的合成及其后处理方法
CN104693009A (zh) 萘磺化产物直接碱熔联产1-萘酚和2-萘酚的方法
CN111170898B (zh) 全氟丁磺酸钾的制备方法
CN104910031B (zh) 甘氨酸与乙内酰脲的联合生产方法及装置
CN110845424B (zh) 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN102442888B (zh) 1,5 二羟基萘生产方法
CN111004126A (zh) 一种对硝基苯酚钠盐的制备方法
CN107827821B (zh) 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺
US8754256B2 (en) Process for preparation of L-Arginine α-ketoglutarate 1:1 and 2:1
CN111362807B (zh) 一种3-硝基-2-甲基苯甲酸的制备方法
CN108912019A (zh) 一种从d，l-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯母液中回收铜盐及乙醇的方法
CN107915343B (zh) 一种吡唑酮系列产品生产过程中的工艺废水处理工艺
CN112028855B (zh) 一种4-羟乙基哌嗪乙磺酸的合成方法
CN110590564B (zh) 连续氯化法合成2,4-二氯苯胺的方法
CN1106391A (zh) 5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮-2-的制备方法
CN109912423B (zh) 一种3,5-二硝基-4-甲基苯甲酸的绿色合成工艺
CN111362819A (zh) 一种醇相法生产甘氨酸的工艺及装置
CN112159016A (zh) 一种合成金刚烷胺时产生的废酸水的回收处理方法
CN114605336B (zh) 一种合成4,6-二羟基嘧啶的后处理及其废水资源化利用的方法
CN113248402B (zh) 一种采用微流场技术制备水杨腈的方法
CN115466182B (zh) 一种高选择性合成间二硝基苯的方法
CN112028313B (zh) 一种间氨基苯酚碱熔废水中提取钾钠盐的方法
CN117362195A (zh) 水杨腈的制备方法
CN116283809A (zh) 一种氯溴异氰尿酸的生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant