CN110813334B - 一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110813334B CN110813334B CN201910983359.8A CN201910983359A CN110813334B CN 110813334 B CN110813334 B CN 110813334B CN 201910983359 A CN201910983359 A CN 201910983359A CN 110813334 B CN110813334 B CN 110813334B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel
- composite material
- reaction
- feni
- ldhs
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 127
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 60
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 42
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical group [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical group O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002555 FeNi Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 10
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013177 MIL-101 Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 210000000234 capsid Anatomy 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000012924 metal-organic framework composite Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法及其应用,包括如下操作步骤:步骤1:取镍源、铁源、铵源、表面活性剂和泡沫镍超声分散在溶剂A中制备前驱体溶液,将所得的前驱体溶液置于高压釜中在高压环境下反应5‑20h,反应完成后冷却至室温,取出后洗涤并干燥即得到氮掺杂的FeNi‑LDHs/NF纳米阵列复合材料;步骤2:将步骤1所得FeNi‑LDHs/NF纳米阵列复合材料放入MOF的合成溶液中,通过模板定向生长反应在其表面负载MOF粒子,水洗数次后进行干燥即得到FeNi‑LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料;步骤3:将步骤2所得FeNi‑LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料进行掺磷、掺硫或氧化反应以得到泡沫镍负载铁镍基复合材料。该制备方法操作简单、原料易得,反应条件容易达到。
Description
技术领域
本发明纳米复合材料技术领域,具体涉及一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法。
背景技术
随着环境污染和能源危机的不断加剧,人类对环境友好型的吸附材料和高效型的储能材料的需求日益增大。而当前世界迫切需要能同时满足环境治理与新能源开发两大问题的新材料。层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides,简称LDHs),是一种由不同的双金属氢氧化物组成且具有层状微观结构的粘土材料,由于其独特的层状结构,以及层板上的金属离子和层间阴离子具有的可交换性,成为近年来在水环境处理和电化学能源储存等领域的研究热点。
FeNi-LDHs是一种典型的层状双金属氢氧化物,不仅具有LDHs材料比表面积大和多孔结构等特征,而且原材料价格低廉、环境友好,但是,FeNi-LDHs的电催化过程主要受化学过程控制,在多次充放电循环后,部分NiM+发生了不可逆变化,同时部分纳米片顶端发生弯曲变形使得有效活性位点减少,导致其循环稳定性降低。
金属有机框架(MOF)是由含氧或氮元素的有机配体和过渡金属离子通过金属-配体络合作用而自组装形成的一种多孔材料,具有极大的比表面积、孔容积、超高孔隙率和结构、功能均可调控等优点。但是,MOF材料的热稳定性、水稳定性和化学稳定性较差,限制了其在许多领域中的应用;另外MOF材料的粒径较小,在修复水体的过程中操作困难,不易回收和后处理,影响使用效果。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种泡沫镍负载的富含碳的FeNi-基层状双金属氢氧化物/金属有机框架材料衍生物
为了实现上述目的,本发明的技术方案如下:一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,包括如下操作步骤:步骤1:取镍源、铁源、铵源、表面活性剂和泡沫镍超声分散在溶剂A中制备前驱体溶液,将所得的前驱体溶液置于高压釜中在高压环境下反应5-20h,反应完成后冷却至室温,取出后洗涤并干燥即得到碳包裹的FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料;
步骤2:将步骤1所得FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料放入MOF前驱体的合成溶液中,通过模板定向生长反应在其表面负载MOF粒子,水洗数次后进行干燥即得到FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料;
步骤3:将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料进行掺磷、掺硫或氧化反应以得到泡沫镍负载铁镍基复合材料。
上述技术方案中所述步骤3中掺磷反应是将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料在惰性气体保护下于300-800℃煅烧并进行磷掺杂反应,反应完成后静置并冷却至室温后即得到磷化后的三维泡沫镍负载铁镍基复合材料。所述步骤3中煅烧时掺磷反应的磷化原料为磷酸钠、亚磷酸钠或次亚磷酸钠,其中,所述磷化原料的用量按P的含量计算,其与FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料质量比为1-4:1。
上述技术方案中所述步骤3中掺硫反应是将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料在惰性气体的保护下于300-1000℃煅烧进行硫化反应,反应后静置并冷却至室温后即得到硫化后的三维泡沫镍负载铁镍基复合材料。其中,所述步骤3中掺硫反应的硫化原料为硫化钠或硫粉,其中,所述硫化原料的用量按S的含量计算,其与FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料的质量比为1-10:1。
上述技术方案中所述步骤3中氧化反应是将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料在空气中于300-800℃条件下煅烧并进行氧化反应,反应后静置并冷却至室温后得到氧化后的泡沫镍负载铁镍基复合材料。
其中,所述步骤3中煅烧均是采用管式炉,且所述管式炉升温速度3-8℃/min,降温速度为3-8℃/min,保温时间40-200min。
上述技术方案中所述步骤1镍源为硝酸镍或氯化镍;所述铁源为硝酸铁或氯化铁;所述铵源为醋酸铵、氟化铵、氯化铵和尿素中的任意一种或两种;所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、柠檬酸钠或聚乙烯吡咯烷酮;溶剂A为水或乙醇。其中,所述步骤1中前驱体溶液中镍源、铁源、铵源和溶剂A的摩尔比为1:1-2:8-16:10-80,表面活性剂的质量与镍源的物质的量之比为0-1:4g/mmol;泡沫镍的表面积与镍源的物质的量比为2.5-8:1cm2/mmol。
上述技术方案中所述高压釜的反应温度为100-200℃,反应时间5-20h。
上述技术方案中所述步骤2中的合成溶液中的金属源为钴、铁或镍的硝酸盐、醋酸盐或氯化盐中的一种或两种;合成溶液中的配体为2-甲基咪唑、1,3,5三苯甲酸或对二苯甲酸;合成溶液中的溶剂B为水、乙醇或甲醇;所述镍源与所述合成溶液中金属源的摩尔比为1:1-4;所述合成溶液中金属源、配体与溶剂B的摩尔比为1:1-10:125-500;所述模板定向生长反应时的反应温度为25-150℃,反应时间0.5-24h。
与现有技术相比,本发明的技术方案具有如下有益效果:
(1)制备的复合催化材料生长于泡沫镍骨架结构表面,作为自载体催化剂可以直接作为电极使用;
(2)在FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料制备过程中,加入的表面活性剂可以调节LDHs的片层,形成三维花型结构,反应之后碳包裹在FeNi-LDHs外层,防止金属离子的流失;
(3)以FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料作为模板,可以实现MOFs仅在相应模板上异相成核生长,进而得到高质量且排列整齐的阵列,进而理性改变阵列结构的导电基底、MOFs类型以及阵列形貌等,形成的三维结构改善了材料的电子传输和质子传输。
(4)经过不同条件下的煅烧的掺磷、掺硫或氧化处理,使得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料可以衍生得到多孔碳基复合阵列材料,继承了母体材料排列整齐的阵列结构和自支撑的多级孔结构,而且可以掺入杂原子,打乱复合催化材料原有的排布,暴露更多的活性位点,有利于催化剂性能的提升,实现高效的催化效率。
(5)该制备方法操作简单、原料易得,反应条件容易达到,所得产品具有较大的工业化应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的FeNi-LDHs/NF的扫描电镜图;
图2为本发明实施例1制备的FeNi-LDHs/ZIF-67/NF的扫描电镜图;
图3为本发明实施例1制备的FeNiP/CoP/NF的扫描电镜图;
图4为本发明实施例2制备的FeNiS/FeS/NF的扫描电镜图;
图5为本发明实施例3制备的FeNiOX/CoNiOX/NF在碱性条件下的计时电流曲线;
图6为本发明实施例4制备的未加表面活性剂的FeNi-LDHs/NF包裹MOF之后的扫描电镜图;
图7为本发明实施例4制备的FeNiP/NF的扫描电镜图;
图8为本发明实施例1和实施例4的电化学析氧性能;
图9为本发明实施例5制备的FeNi-LDHs/NF的扫描电镜图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1
步骤1、取泡沫镍(NF)并裁剪成一块(1cm×3cm)置于烧杯中,加入无水乙醇至浸没,超声15min后倒出无水乙醇,加入1mol/L的稀盐酸至浸没,超声15min后水清洗备用;将16mL含有硝酸镍(25mM)、硝酸铁(25mM)、醋酸铵(0.1M)和氟化铵(0.1M)的水溶液加入到25mL玻璃瓶中,随后取0.4mL的0.125g/mL的聚乙烯吡咯烷酮溶液与上述溶液混合,加入处理后的泡沫镍;随后将玻璃瓶放入100mL高压釜中,在200℃下反应10h;经分离、水洗、干燥后得到负载富含碳的FeNi-LDHs的泡沫镍,即为FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料。
制备得到的FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料的扫描电镜图如图1所示(图1中分别为电镜在2μm和1μm的分辨度的情况所得的扫描图);由于聚乙烯吡咯烷酮的加入,制备得到的复合材料呈现三维花型结构,片层结构阵列明显,LDHs阵列紧密聚集成均匀球形结构,这种分层的多孔结构为反应物和产物提供了电子交换通道和气体的排出。
步骤2、将六水合硝酸钴(25mM)和2-甲基咪唑(25mM)分别溶于50mL甲醇中,两者搅拌溶解形成MOF前驱体溶液,然后将步骤1中得到的FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料垂直浸入,室温反应24小时,经水洗干燥后得到FeNi-LDHs/ZIF-67/NF纳米阵列复合材料。
制备得到的FeNi-LDHs/ZIF-67/NF纳米阵列复合材料的扫描电镜图照片如图2所示(图2中分别为电镜在20μm和2μm的分辨度的情况所得的扫描图)。从图中可以看出,经过MOF复合后的层状双金属片层上面有较多的MOF颗粒分布。以FeNi-LDHs/C/NF为生长模板,定向控制了MOF的生长方向,避免了MOF在模板上团聚,使FeNi-LDHs/ZIF-67/NF纳米阵列复合材料暴露出更多的活性位点。
步骤3、将上述所得的干燥FeNi-LDHs/ZIF-67/NF转入磁舟,均匀放入石英管中,另外在在管道上风口放置1.2g次亚磷酸钠(装入磁舟),氮气做保护气,先通气半小时排空。设置管式炉升温速度3℃/min,目标温度300℃,保温120min,待温度降到100℃时自然冷却至室温,即得磷掺杂的MOF复合FeNiP/NF复合纳米材料。
制备得到的磷掺杂三维泡沫镍基复合电极材料(FeNiP/CoP/NF)照片如图3(图3中为电镜1μm的分辨度的情况所得的扫描图)所示。从图中可以看出:经过煅烧脱水处理后,仍保持良好的片层结构和MOF分布,这说明本材料具有良好的热稳定性,三维花型结构的保持可以加速水分子和所产生的氢气的扩散。并且纳米片层上由于P原子的掺杂使活性物质进一步增多,进一步提高催化性能。
实施例2
步骤1、取泡沫镍(NF)并裁剪成一块(1cm×1cm)置于烧杯中,加入无水乙醇至浸没,超声15min后倒出无水乙醇,加入1mol/L的稀盐酸至浸没,超声15min后水清洗备用;将16mL含有氯化镍(25mM)、氯化铁(50mM)、氯化铵(0.2M)和尿素(0.2M)的乙醇溶液加入到25mL玻璃瓶中,随后取0.2mL的0.125g/mL的柠檬酸钠溶液与上述溶液混合,随后加入处理后的泡沫镍;随后将玻璃瓶放入100mL高压釜中,在100℃下反应10h;经分离、水洗、干燥后得到负载富含碳的FeNi-LDHs的泡沫镍,即为FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料。
步骤2、取六水合氯化铁(25mM)溶于50mL水中,取1,3,5-三苯甲酸(25mM)溶于50mL水中,再将两者搅拌混合形成MOF前驱体溶液,然后将1步骤中得到的FeNi-LDHs/NF垂直浸入,150℃反应24小时。经水洗干燥后得到FeNi-LDHs/MIL-101/NF。
步骤3、将上述所得的干燥FeNi-LDHs/MIL-101/NF转入磁舟,均匀放入石英管中,另外在在管道上风口放置1.2g次硫化钠(装入磁舟),氮气做保护气,先通气半小时排空。设置管式炉升温速度8℃/min,目标温度400℃,保温60min,待温度降到100℃时自然冷却至室温,即得硫化后的三维泡沫镍基复合电极材料FeNiS/FeS/NF复合电极材料。
制备得到的硫掺杂三维泡沫镍基复合电极材料(FeNiS/FeS/NF)照片如图4(图4中分别为电镜在2μm和1μm的分辨度的情况所得的扫描图)所示。从图中可以看出:经过煅烧脱水处理后,仍保持良好的片层结构和MOF分布,相对于实例1,FeNiS/FeS/NF表面的粒子粒径较小,粒子较多,也为催化反应提供了更多的活性位点。
实施例3
步骤1、取泡沫镍(NF)并裁剪成一块(1cm×3cm)置于烧杯中,加入无水乙醇至浸没,超声15min后倒出无水乙醇,加入1mol/L的稀盐酸至浸没,超声15min后水清洗备用;将16mL含有硝酸镍(25mM)、氯化铁(25mM)、氟化铵(0.2M)的水溶液加入到25mL玻璃瓶中,随后取0.8mL的0.125g/mL的十六烷基三甲基溴化铵溶液与上述溶液混合,加入处理后的泡沫镍;随后将玻璃瓶放入100mL高压釜中,在160℃下反应10h。经分离、水洗、干燥后得到负载富含碳的FeNi-LDHs的泡沫镍,即为FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料。
步骤2、取硝酸镍(5mM)溶于25mL水中,取硝酸钴(5mM)溶于25mL水中,取对二苯甲酸(50mM)溶于50mL水中,再将三者溶液混合形成CoNi-MOF前驱体溶液,然后将FeNi-LDHs/NF垂直浸入,150℃反应6h。经水洗干燥后得到FeNi-LDHs/CoNi-MOF/NF。
步骤3、将上述所得的干燥FeNi-LDHs/CoNi-MOF/NF阵列/泡沫镍转入磁舟,均匀放入石英管中,空气氛围下。设置管式炉升温速度5℃/min,目标温度1000℃,保温60min,待温度降到100℃时自然冷却至室温,即得FeNiOX/CoNiOX/NF复合电极材料。
本发明所制备的催化剂在碱性条件下的计时电流曲线如图5所示,电流密度在110小时内几乎可忽略不计的衰减,表明该催化剂具有良好的催化活性和热稳定性。
实施例4
步骤1、取泡沫镍(NF)并裁剪成一块(1cm×3cm)置于烧杯中,加入无水乙醇至浸没,超声15min后倒出无水乙醇,加入1mol/L的稀盐酸至浸没,超声15min后水清洗备用;将16mL含有硝酸镍(25mM)、硝酸铁(25mM)、醋酸铵(0.1M)和氟化铵(0.1M)的水溶液加入到25mL玻璃瓶中。作为对比样,不加入表面活性剂,加入处理后的泡沫镍;随后将玻璃瓶放入100mL高压釜中,在200℃下反应10h;经分离、水洗、干燥后得到不含碳的FeNi-LDHs的泡沫镍,即为FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料。
步骤2、取六水合硝酸钴(25mM)溶于50mL甲醇中,取2-甲基咪唑(25mM)溶于50mL甲醇中,将两者溶液混合形成MOF前驱体溶液,然后将a步骤中得到的FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料垂直浸入,室温反应24小时。
制备得到步骤2处理后的纳米阵列复合材料的扫描电镜图如图6所示(图6中分别为电镜在20μm和1μm的分辨度的情况所得的扫描图);制备得到的复合材料同样呈现三维花型结构,片层结构阵列明显,LDHs阵列紧密聚集成均匀球形结构,未发现有MOF粒子的存在,说明表面活性剂的加入,可以引入不饱和的官能团,为MOF提供结合位点。
步骤3、将上述所得的干燥复合物转入磁舟,均匀放入石英管中,另外在在管道上风口放置1.2g次亚磷酸钠(装入磁舟),氮气做保护气,先通气半小时排空。设置管式炉升温速度3℃/min,目标温度300℃,保温120min,待温度降到100℃时自然冷却至室温,即得FeNiP/NF复合纳米材料。
制备得到的磷掺杂三维泡沫镍基复合电极材料(FeNiP/NF)照片如图7(图7中分别为电镜在2μm和1μm的分辨度的情况所得的扫描图)所示。从图中可以看出:经过煅烧脱水处理后,仍保持良好的片层结构,这说明本材料具有良好的热稳定性,三维花型结构的保持可以加速水分子和所产生的氢气的扩散。图8对比了实例1和实例4的电化学析氧性能,FeNiP/CoP/NF在50mAcm-2时表现出较小的过电位249mV,而FeNiP/NF,FeNi-LDHs/ZIF-67/NF,FeNi-LDHs/NF和RuO2/NF的过电位为284mV,341mV,354mV和388mV,说明FeNiP/CoP/NF具有很好的电化学性能。
实施例5
同实施例1的步骤1,其区别在于,将表面活性剂换成柠檬酸钠,其他不变,具体如下:取泡沫镍(NF)并裁剪成一块(1cm×3cm)置于烧杯中,加入无水乙醇至浸没,超声15min后倒出无水乙醇,加入1mol/L的稀盐酸至浸没,超声15min后水清洗备用;将16mL含有硝酸镍(25mM)、硝酸铁(25mM)、醋酸铵(0.1M)和氟化铵(0.1M)的水溶液加入到25mL玻璃瓶中,随后取0.4mL的0.125g/mL的柠檬酸钠溶液与上述溶液混合,加入处理后的泡沫镍;随后将玻璃瓶放入100mL高压釜中,在200℃下反应10h;经分离、水洗、干燥后得到负载富含碳的FeNi-LDHs的泡沫镍,即为FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料。
制备得到的FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料的扫描电镜图如图9所示(图9中为电镜在1μm的分辨度的情况所得的扫描图);由于聚乙烯吡咯烷酮的加入,制备得到的复合材料呈现三维花型结构,片层结构阵列中包裹了一层薄薄的“衣壳”,LDHs阵列紧密聚集成均匀球形结构,相对于实施例1-4,这种结构具有更大的比表面积,为催化反应提供更多的活性位点。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下操作步骤:步骤1:取镍源、铁源、铵源、表面活性剂和泡沫镍超声分散在溶剂A中制备前驱体溶液,将所得的前驱体溶液置于高压釜中在高压环境下反应5-20h,反应完成后冷却至室温,取出后洗涤并干燥即得到氮掺杂的碳包裹的FeNi双金属化合物负载的FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料;
步骤2:将步骤1所得FeNi-LDHs/NF纳米阵列复合材料放入有机金属框架前驱体的合成溶液中,通过模板定向生长反应在其表面负载MOF粒子,水洗数次后进行干燥即得到MOF包裹的FeNi-LDHs负载的FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料;
步骤3:将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料进行掺磷、掺硫或氧化反应以得到泡沫镍负载铁镍基复合材料;
所述步骤1镍源为硝酸镍或氯化镍;所述铁源为硝酸铁或氯化铁;所述铵源为醋酸铵、氟化铵、氯化铵和尿素中的任意一种或两种;所述表面活性剂为柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或聚乙烯吡咯烷酮;溶剂A为水或乙醇;
所述步骤1中前驱体溶液中镍源、铁源、铵源和溶剂A的摩尔比为1:1-2:8-16:10-80,表面活性剂的质量与镍源的物质的量之比为0-1:4g/mmol;泡沫镍的表面积与镍源的物质的量比为2.5-8:1cm2/mmol;
所述步骤2中的合成溶液中的金属源为钴、铁或镍的硝酸盐、醋酸盐或氯化盐中的一种或两种;合成溶液中的配体为2-甲基咪唑、1,3,5三苯甲酸或对二苯甲酸;合成溶液中的溶剂B为水、乙醇或甲醇;所述镍源与所述合成溶液中金属源的摩尔比为1:1-4;所述合成溶液中金属源、配体与溶剂B的摩尔比为1:1-10:125-500;所述模板定向生长反应时的反应温度为25-150℃,反应时间0.5-24h。
2.根据权利要求1所述的一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中掺磷反应是将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料在惰性气体保护下于300-800℃煅烧并进行磷掺杂反应,反应完成后静置并冷却至室温后即得到磷化后的三维泡沫镍负载铁镍基复合材料。
3.根据权利要求2所述一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中煅烧时磷掺杂反应的磷化原料为磷酸钠、亚磷酸钠或次亚磷酸钠,其中,所述磷化原料的用量按P的含量计算,其与FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料质量比为1-4:1。
4.根据权利要求1所述的一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中硫化反应是将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料在惰性气体的保护下于300-1000℃煅烧进行硫化反应,反应后静置并冷却至室温后即得到硫化后的三维泡沫镍负载铁镍基复合材料。
5.根据权利要求4所述一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中硫化反应的硫化原料为硫化钠或硫粉,其中,所述硫化原料的用量按S的含量计算,其与FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料的质量比为1-10:1。
6.根据权利要求1所述的一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中氧化反应是将步骤2所得FeNi-LDHs/MOF/NF纳米阵列复合材料在空气下于300-800℃条件下煅烧并进行氧化反应,反应后静置并冷却至室温后得到氧化的三维泡沫镍负载铁镍基复合材料。
7.根据权利要求2-6任一项所述一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中煅烧均是采用管式炉,且所述管式炉升温速度3-8℃/min,降温速度为3-8℃/min,保温时间40-200min。
8.根据权利要求1-6任一项所述一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法,其特征在于,所述高压釜的反应温度为100-200℃,反应时间5-20h。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法所得的产品在制备电极中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910983359.8A CN110813334B (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910983359.8A CN110813334B (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110813334A CN110813334A (zh) | 2020-02-21 |
CN110813334B true CN110813334B (zh) | 2023-01-10 |
Family
ID=69549904
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910983359.8A Active CN110813334B (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110813334B (zh) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111234312B (zh) * | 2020-03-27 | 2020-11-10 | 北京理工大学 | 一种次磷酸铝复合无卤阻燃剂、制备及其应用 |
CN111524714B (zh) * | 2020-04-06 | 2022-07-29 | 电子科技大学 | 一种具有二级结构的自支撑纳米阵列的制备方法 |
CN111747388A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-10-09 | 三峡大学 | 一种自支撑磷化镍铁复合纳米片的制备方法 |
CN112023942A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-12-04 | 广州大学 | 一种NiMoO3S/泡沫镍复合材料及其制备方法和应用 |
CN114289043B (zh) * | 2020-09-22 | 2024-08-30 | 新疆大学 | 一种自支撑多孔纳米板钴镍磷化物催化剂制备方法及应用 |
CN115440504A (zh) * | 2021-06-02 | 2022-12-06 | 重庆三峡学院 | Mo-CoP@Ni-Fe LDH核壳分级纳米片及其制备方法和应用 |
CN113502487B (zh) * | 2021-08-05 | 2022-10-04 | 先进能源产业研究院(广州)有限公司 | 一种高活性双功能氧电催化剂的制备方法 |
CN114045526B (zh) * | 2021-12-06 | 2023-02-03 | 北京理工大学 | 一种自支撑层状双金属磷化物-石墨炔复合催化剂及其制备方法和用途 |
CN114381009B (zh) * | 2022-01-25 | 2023-04-11 | 东北电力大学 | 定点转化策略设计合成NiXCo1-X-MOF@LDH的方法 |
CN115400795B (zh) * | 2022-04-24 | 2023-10-03 | 安徽大学 | 一种具有低浓度二氧化碳转化能力的ldh/mof复合光催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107376958A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-11-24 | 国家纳米科学中心 | NiFeP双功能过渡金属磷化物催化剂及其制备和用途 |
CN108754532A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-11-06 | 武汉工程大学 | 一种钼掺杂的铁/镍层状阵列@泡沫镍基复合电极材料及其制备方法与应用 |
CN109652822A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-19 | 四川大学 | 以ldh为模板制备层状金属有机框架材料纳米阵列水氧化电催化剂 |
CN109847778A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-06-07 | 华中师范大学 | 一种用于电解水析氧的二硫化钴/碳氮复合材料及其合成方法 |
CN110257859A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-20 | 青岛科技大学 | 一种Co2P/Ni2P/Al2O3/NF多级结构复合电极及其制备方法 |
-
2019
- 2019-10-16 CN CN201910983359.8A patent/CN110813334B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107376958A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-11-24 | 国家纳米科学中心 | NiFeP双功能过渡金属磷化物催化剂及其制备和用途 |
CN108754532A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-11-06 | 武汉工程大学 | 一种钼掺杂的铁/镍层状阵列@泡沫镍基复合电极材料及其制备方法与应用 |
CN109652822A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-19 | 四川大学 | 以ldh为模板制备层状金属有机框架材料纳米阵列水氧化电催化剂 |
CN109847778A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-06-07 | 华中师范大学 | 一种用于电解水析氧的二硫化钴/碳氮复合材料及其合成方法 |
CN110257859A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-20 | 青岛科技大学 | 一种Co2P/Ni2P/Al2O3/NF多级结构复合电极及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Directed Growth of a Bimetallic MOF Membrane and the Derived NiCo Alloy@C/NixCo1-xO/Ni Foam Composite as an Efficient Electrocatalyst for the Oxygen Evolution Reaction;Dan Ping等;《ChemElectroChem》;20171012;3037-3041 * |
High Efficiency FeNi-Metal-Organic Framework Grown In-situ on Nickel Foam for Electrocatalytic Oxygen Evolution;Qiang Wang等;《ChemistrySelect》;20190523;5988-5994 * |
Sulfidation of Hierarchical NiAl-LDH/Ni- MOF Composite for High-Performance Supercapacitor;Wenwen Zheng等;《ChemElectroChem》;20190708;3375-3382 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110813334A (zh) | 2020-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110813334B (zh) | 一种泡沫镍负载铁镍基复合材料的制备方法及其应用 | |
CN108554413B (zh) | 一种三维多级结构高分散镍基电催化材料及其制备方法 | |
CN109208030B (zh) | 一种金属氢氧化物-金属有机框架复合材料及其制备方法 | |
WO2019109831A1 (zh) | 一种钴酸铜镍纳米线的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
WO2021232751A1 (zh) | 一种多孔CoO/CoP纳米管及其制备方法和应用 | |
CN112481653B (zh) | 一种富含缺陷的钼掺杂硒化钴/纳米碳电催化剂及其制备方法和应用 | |
CN113422071B (zh) | 一种钴铁双金属有机骨架衍生碳材料的制备方法及其应用 | |
CN110538662A (zh) | 用于电催化析氢的钴掺杂二硫化铼纳米片阵列的制备方法 | |
CN109433238A (zh) | 一种有序分级孔的铁-氮掺杂氧还原碳催化剂及其制备方法 | |
CN108380227B (zh) | 一种析氢电催化材料及其制备方法 | |
CN111036247B (zh) | 一种钴铁氧化物-磷酸钴电催化析氧复合材料及其制备方法和应用 | |
CN109267095B (zh) | 一种新型磷化镍催化剂及其制备方法 | |
CN112354549A (zh) | 一种金属复合物多孔纳米片制备方法 | |
CN111041522B (zh) | 一种过渡金属磷化物电极及其制备方法和应用 | |
CN111530486A (zh) | 一种新型氮掺杂碳负载铜掺杂磷化钴双层空心纳米粒子复合阵列材料及其制备方法 | |
CN113501547B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯负载反尖晶石型磁性气凝胶材料的制备方法 | |
CN109728282B (zh) | 一种多孔过渡金属氧化物/碳复合材料的制备方法 | |
CN112592484B (zh) | 以5-巯基-1-苯基-1h-四氮唑为配体构筑的mof材料及其衍生物制备方法和应用 | |
CN111151281B (zh) | 一种C3N4修饰的Co3O4自负载超薄多孔纳米片及其制备方法和应用 | |
CN115893370B (zh) | 一种铁基氮掺杂多孔碳材料的普适性制备方法 | |
CN111450842A (zh) | 一种微花结构黑铅铜矿相金属氧化物电催化剂的制备方法、电催化剂及其应用 | |
CN104624191A (zh) | 一种CoO/C催化剂及其制备方法 | |
CN111533106A (zh) | 一种含钴铁双金属橄榄石相电催化剂及其制备方法、应用 | |
CN116180134A (zh) | 一种氮掺杂碳纳米花负载的CoP/NiCoP异质结构及其制备方法与应用 | |
CN114792815B (zh) | 一种用于电催化氧还原到水的单原子铁催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |