CN110724424B - 一种海洋网线防污涂层及其制备方法 - Google Patents
一种海洋网线防污涂层及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110724424B CN110724424B CN201910973770.7A CN201910973770A CN110724424B CN 110724424 B CN110724424 B CN 110724424B CN 201910973770 A CN201910973770 A CN 201910973770A CN 110724424 B CN110724424 B CN 110724424B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- marine
- resin
- zinc oxide
- antifouling coating
- composite resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 26
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims abstract description 12
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 claims abstract description 9
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims abstract description 9
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 claims abstract description 3
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 11
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 25
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 7
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 6
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 4
- MZVNYFGGMXZBMR-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2,2,3,3-hexol;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC1(O)CCCC(O)(O)C1(O)O MZVNYFGGMXZBMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 2
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- 241000238097 Callinectes sapidus Species 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 1
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-MRTMQBJTSA-N Isoborneol Natural products C1C[C@@]2(C)[C@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-MRTMQBJTSA-N 0.000 description 1
- 241000238147 Portunidae Species 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N borneol Natural products C1CC2(C)C(C)CC1C2(C)C CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N dl-isoborneol Natural products C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1668—Vinyl-type polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1687—Use of special additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及材料科学领域，针对基体树脂的柔韧性及杀菌活性低的问题，公开了一种海洋网线防污涂层及其制备方法。各组成按照质量百分比计：改性纳米氧化锌2‑5%、P‑氨基苯甲酸2‑7%、苯甲酸钠2‑7%、吡啶硫酮铜2‑7%、SeaNine211 2‑7%、油酸酰胺3‑12%、环己六醇六全‑二氢磷酸盐0.5‑2%、ZH 6900‑20X 2‑6%，其余为多元丙烯酸复合树脂。本发明合成了四元新型的二异丁烯/丙烯酸正戊酯/苯乙烯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物树脂；合成的多元聚乙烯树脂具有优异的柔韧度，对网线具有良好的附着力和耐候性；显著提升防污损能力，减少环境污染和养殖维护成本，较大提升海产品养殖的产量和质量。
Description
技术领域
本发明属于材料科学领域，具体涉及一种海洋网线防污涂层及其制备方法。
背景技术
在海洋经济和海洋养殖业的发展过程中，养殖网箱长期置于海水中，细菌群体会附着在其表面，污损生物的幼虫和孢子接近已附着细菌群体的网箱网线表面时，会附着、分泌黏液并伴随一系列变态生长，造成网线材料被附着污损。海洋污损生物在网箱网线上大量繁殖不仅会增加网箱的重量，增加网箱对水体波浪和潜流的阻力，加快PE材料的腐蚀和降解，堵塞网眼不利于水体养份以及水体中氧气的交换，乃至破坏网箱内水体的健康的生态平衡，会导致养殖的海产品发育不良甚至死亡，严重影响海产品养殖的产量和质量。
专利号为CN201711356160.X，专利名称“一种渔网防污涂料及其制备方法”，通过以水性聚氨酯树脂、乙烯基树脂作为基体树脂，避免了基体树脂的污染性，通过两种树脂间的互补，提高涂料的本身性能，在冰醋酸等的作用下使其进行部分环氧化，利用壳聚糖进行改性，增加树脂的抗菌性能，在硅烷偶联剂的作用下进行交联，使用白土作为载体，利用白土对单宁等进行吸附，使用单宁及混合酶的复配作用。
其不足之处在于，上述基体树脂的柔韧性及杀菌活性低，对细菌针对性的杀菌能力较差。
发明内容
本发明是为了克服现有技术的基体树脂的柔韧性及杀菌活性低的问题，提供一种海洋网线防污涂层及其制备方法，合成了四元新型的二异丁烯/丙烯酸戊酯/苯乙烯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物树脂；使合成的多元聚乙烯树脂具有优异的柔韧度和对网线具有良好的附着力和耐候性；能显著提升防污损能力，减少环境污染，减少养殖维护成本，较大提升海产品养殖的产量和质量。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种海洋网线防污涂层，按照质量百分比计，各组成含量如下：改性纳米氧化锌2-5％、P-氨基苯甲酸2-7％、苯甲酸钠2-7％、吡啶硫酮铜2-7％、SeaNine211 2-7％、油酸酰胺3-12％、环己六醇六全-二氢磷酸盐0.5-2％、ZH 6900-20X 2-6％，其余均为多元丙烯酸复合树脂。
吡啶硫酮铜(简称CPT)，是广谱、低毒、环保的真菌和细菌的抑菌剂，防止甲壳生物、海藻以及水生物的附着；尤其是对抑制藻类生物的附着和繁殖有着积极的作用；
油酸酰胺属于不饱和脂肪酰胺，是一种白色结晶或颗粒状的固体，多晶型结构，它可以减少树脂等在加工过程中的内摩擦薄膜和传送设备之间摩擦，简化对最终产品的操作，从而增加生产量，可以降低树脂颗粒成型熔融黏度，改进流动性；
P-氨基苯甲酸是一种季铵化合物，由于其分子疏水性、铵态氮的吸附性和电子密度以及对细胞壁的攻击而被用作防腐剂；
通过以上各成分间的有效配合，制备出使用寿命长，防污损效果好，抑菌杀菌能力强的网线防污涂层。
作为优选，所述多元丙烯酸复合树脂为二异丁烯/丙烯酸戊酯/苯乙烯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物树脂，每100质量份的防污损聚乙烯单丝中包含以下物质：偶氮二异丁腈0.2-0.8％、二甲苯45-55％、苯乙烯9-15％、丙烯酸正戊酯16-25％、甲基丙烯酸异冰片酯9-25％、二异丁烯10-20％。
将生物材料降解的特性应用于无锡自抛光防污体系，采用含脂键的聚酯聚合物作为树脂基料，利用脂键在碱性海水中缓慢水解来使聚酯聚合物发生降解，通过其降解作用进行杀菌控制，同时避免树脂主链残留过多形成而释放到水体。适当组分的四单元树脂的配比，使合成的多元聚乙烯树脂的柔韧度接近于PE网线，丙烯酸复合树脂对PE和呢绒网线具有良好的附着力和耐候性；丙烯酸树脂体系中引入酯基等亲水性基团，改善了亲水能力，使水中的细菌更容易吸附到树脂表面，提高了杀菌活性。
作为优选，其合成路线如下：
作为优选，所述多元丙烯酸复合树脂的制备如下：将偶氮二异丁腈、二甲苯、苯乙烯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异冰片酯及二异丁烯混合，搅拌20-30min，搅拌速度为150-600转/min，得到多元丙烯酸复合树脂。
作为优选，所得多元丙烯酸复合树脂的数均分子量为6745-6750，重均分子量为14890-14895，分散度为2.21-2.24。
作为优选，所述改性纳米氧化锌的改性步骤为：
a、将纳米氧化锌与偶联剂以质量比为10-20:0.5-1在二甲苯溶液中混合，加热搅拌，加热温度为60-90℃，加热时间为2.5-3.5h，搅拌速度为300-800转/min；
b、降至室温过滤，加入乙醚沉淀滤液，后干燥即得粒径为20-50nm的改性纳米氧化锌。
改性纳米氧化锌，是为了实施中避免纳米颗粒团聚，同时增进纳米颗粒的分散并与树脂体系的结合，偶联剂能够增加纳米氧化锌粉末的表面活性，增加一些小分子基团，如羟基，氢离子等，使得纳米氧化锌粉末能够更好的与配方中其他成分结合，另外，改性纳米氧化锌粉末也具有防污能力。
作为优选，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷。
一种海洋网线防污涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)、在改性纳米氧化锌中缓慢加入多元丙烯酸复合树脂，升温至100-110℃，保温2.5-3.5h后，冷却至室温，得到混合液；
(2)、在上述混合液中依次加入油酸酰胺、P-氨基苯甲酸、苯甲酸钠(NaB)、吡啶硫酮锌铜、SeaNine211、环己六醇六全-二氢磷酸盐、ZH 6900-20X，1500-2800转/min下机械搅拌50-60min。
作为优选，步骤(1)中所述缓慢加入为恒速滴加完毕，每滴的滴加量为2-5mL。
恒速滴加能够保证树脂与改性氧化锌粉末充分结合，防止树脂因粘结力太大而无法充分流动，保证各成分混合均匀，制备得到性能最优的防污涂层。
因此，本发明具有如下有益效果：
(1)合成了四元新型的二异丁烯/丙烯酸戊酯/苯乙烯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物树脂；
(2)四单元的有效配合，使合成的多元聚乙烯树脂的柔韧度接近于PE网线，丙烯酸复合树脂对PE和呢绒网线具有良好的附着力和耐候性；
(3)丙烯酸树脂体系中引入了异冰片以及食品级防污剂NaB等含有微量生物杀菌剂的丙烯酸树脂，使树脂体系具有了针对藻类藤壶等杀菌防污效果；
(4)丙烯酸树脂体系中引入酯基等亲水性基团，改善了亲水能力，使水中的细菌更容易吸附到树脂表面，提高了杀菌活性；
(5)配方体系中无锡和含有食品级的防污剂NaB等，是一种新型的环境友好型生物杀菌型防污涂料。
附图说明
图1是养殖怡贝的海洋网箱污损附着实物图。
图2是养殖梭子蟹的海洋网箱污损附着实物图。
图3是养殖蛏子的海洋网箱污损附着实物图。
图4是养殖青蟹的海洋网箱污损附着实物图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步的描述。
实施例1
一种海洋网线防污涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)改性纳米氧化锌：a、将纳米氧化锌与偶联剂以质量比为15:0.8在二甲苯溶液中混合，加热搅拌，加热温度为75℃，加热时间为3h，搅拌速度为400转/min，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；b、降至室温过滤，加入乙醚沉淀滤液，后干燥即得粒径为35nm的改性纳米氧化锌。
(2)制备多元丙烯酸复合树脂：在四口烧瓶中将0.5g偶氮二异丁腈、50g二甲苯、12g苯乙烯、20g丙烯酸正戊酯、18g甲基丙烯酸异冰片酯及15g二异丁烯混合，搅拌25min，搅拌速度为550转/min，得到多元丙烯酸复合树脂，所得多元丙烯酸复合树脂的数均分子量为6748，重均分子量为14893，分散度为2.22。
(3)、在3.5g的改性纳米氧化锌中用针式推进器恒速滴加64.3g多元丙烯酸复合树脂，每滴的滴加量为3.5mL，升温至105℃，保温3h后，冷却至室温，得到混合液；
(4)、在上述混合液中依次加入7g油酸酰胺、5g P-氨基苯甲酸、5g苯甲酸钠、5g吡啶硫酮锌铜、5g SeaNine211、1.2g环己六醇六全-二氢磷酸盐、4g ZH 6900-20X，2200转/min下机械搅拌55min。
结果：涂有防污涂层海洋网箱的生物污损附着率为10％。
实施例2
与实施例1的区别在于，一种海洋网线防污涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)改性纳米氧化锌：a、将纳米氧化锌与偶联剂以质量比为10:0.5在二甲苯溶液中混合，加热搅拌，加热温度为60℃，加热时间为2.5h，搅拌速度为150转/min，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；b、降至室温过滤，加入乙醚沉淀滤液，后干燥即得粒径为20nm的改性纳米氧化锌。
(2)制备多元丙烯酸复合树脂：在四口烧瓶中将0.2g偶氮二异丁腈、45g二甲苯、9g苯乙烯、16g丙烯酸戊酯、9g甲基丙烯酸异冰片酯及10g二异丁烯混合，搅拌20min，搅拌速度为300转/min，得到多元丙烯酸复合树脂，所得多元丙烯酸复合树脂的数均分子量为6745，重均分子量为14890，分散度为2.21。
(3)、在2g改性纳米氧化锌中用针式推进器恒速滴加84.5g多元丙烯酸复合树脂，每滴的滴加量为2mL，升温至100℃，保温2.5h后，冷却至室温，得到混合液；
(4)、在上述混合液中依次加入3g油酸酰胺、2gP-氨基苯甲酸、2g苯甲酸钠、2g吡啶硫酮锌铜、2g SeaNine211、0.5g环己六醇六全-二氢磷酸盐、2g ZH 6900-20X，1500转/min下超声搅拌50min。
结果：涂有防污涂层海洋网箱的生物污损附着率为13％。
实施例3
与实施例1的区别在于，一种海洋网线防污涂层的制备方法，包括以下步骤：(1)改性纳米氧化锌：a、将纳米氧化锌与偶联剂以质量比为20:1在二甲苯溶液中混合，加热搅拌，加热温度为90℃，加热时间为3.5h，搅拌速度为600转/min，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；b、降至室温过滤，加入乙醚沉淀滤液，后干燥即得粒径为50nm的改性纳米氧化锌。
(2)制备多元丙烯酸复合树脂：在四口烧瓶中将0.8g偶氮二异丁腈、55g二甲苯、15g苯乙烯、25g丙烯酸戊酯、25g甲基丙烯酸异冰片酯及20g二异丁烯混合，搅拌30min，搅拌速度为800转/min，得到多元丙烯酸复合树脂，所得多元丙烯酸复合树脂的数均分子量为6750，重均分子量为14895，分散度为2.24。
(3)、在5g改性纳米氧化锌中用针式推进器恒速滴加47g多元丙烯酸复合树脂，每滴的滴加量为5mL，升温至110℃，保温3.5h后，冷却至室温，得到混合液。
(4)、在上述混合液中依次加入12g油酸酰胺、7gP-氨基苯甲酸、7g苯甲酸钠、7g吡啶硫酮锌铜、7g SeaNine211、2g环己六醇六全-二氢磷酸盐、6g ZH 6900-20X，2800转/min下超声搅拌60min。
结果：涂有防污涂层海洋网箱的生物污损附着率为14％。
结论：实施例1-3各个配方成分和加工工艺参数均在本发明合适的数值范围内，能够得到防污损效果好，热稳定性高，抑菌杀菌效果好的海洋网箱防污损涂层。
对比例1
与实施例1的区别在于：海洋网衣未涂覆防污涂层，仅普通空白的网线网衣。
结果：海洋网衣的生物污损附着率为82.5％。
对比例2
与实施例1的区别在于：防污涂层中未加入多元丙烯酸复合树脂，仅仅加入丙烯酸树脂。
结果：制得的单丝生物污损附着率为62％。
原因分析：脂键在碱性海水中缓慢水解来使聚酯聚合物发生降解，通过其降解作用进行杀菌控制，同时避免树脂主链残留过多形成而释放到水体，适当组分的四单元树脂的配比，使合成的多元聚乙烯树脂的柔韧度接近于PE网线，丙烯酸复合树脂对PE和呢绒网线具有良好的附着力和耐候性；丙烯酸树脂体系中引入酯基等亲水性基团，改善了亲水能力，使水中的细菌更容易吸附到树脂表面，提高了杀菌活性，单纯的丙烯酸树脂不具有丰富的脂键和亲水基团。
对比例3
与实施例1的区别在于：将改性纳米氧化锌粉末替换成Gu2O，其他添加成分参数与工艺参数不变。
结果：制得的单丝生物污损附着率为68％。
原因分析：改性纳米氧化锌，也是抗菌剂，也能避免纳米颗粒团聚，同时增进纳米颗粒的分散并与树脂体系的结合，更换为Gu2O后所得材料分子间的结合力变差，使得防污涂层的内部结合力和对网衣的附着力变差，所以对海洋网衣的抗污损能力变弱。
图1-4为地点在长峙岛与本岛间-新城大桥得到的海洋养殖网箱污损情况，挂网时间：6月15号至9月16号(92天)，图中左边(a)为防污涂层处理后的养殖网箱，图中左边(b)为未经处理的空白养殖网箱，由图中可以明显看出，表面涂有防污涂层的其表面污损程度显著降低，达到极佳的抑菌效果。
由实施例1-3以及对比例1-3的数据可知，只有在本发明权利要求范围内的方案，才能够在各方面均能满足上述要求，得出最优化的方案，得到最优性能的海洋网衣防污涂层。而对于配比的改动、原料的替换/加减，或者加料顺序的改变，均会带来相应的负面影响。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (5)
1.一种海洋网线防污涂层，其特征是，按照质量百分比计，各组成含量如下：改性纳米氧化锌2-5%、P-氨基苯甲酸2-7%、苯甲酸钠2-7%、吡啶硫酮铜2-7%、SeaNine211 2-7%、油酸酰胺3-12%、环己六醇六全-二氢磷酸盐0.5-2%、ZH 6900-20X 2-6%，其余均为多元丙烯酸复合树脂；
所述多元丙烯酸复合树脂为二异丁烯/丙烯酸正戊酯/苯乙烯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物树脂，每100质量份的防污损聚乙烯单丝中包含以下物质：偶氮二异丁腈0.2-0.8%、二甲苯45-55%、苯乙烯 9-15%、丙烯酸正戊酯16-25%、甲基丙烯酸异冰片酯9-25%、二异丁烯10-20%；
所述多元丙烯酸复合树脂的制备如下：将偶氮二异丁腈、二甲苯、苯乙烯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异冰片酯及二异丁烯混合，搅拌20-30min，搅拌速度为150-600转/min，得到多元丙烯酸复合树脂；
所述多元丙烯酸复合树脂的数均分子量为6745-6750，重均分子量为14890-14895，分散度为2.21-2.24。
2.根据权利要求1所述的一种海洋网线防污涂层，其特征是，所述改性纳米氧化锌的改性步骤为：
a、将纳米氧化锌与偶联剂以质量比为10-20:0.5-1在二甲苯溶液中混合，加热搅拌，加热温度为60-90℃，加热时间为2.5-3.5h，搅拌速度为300-800转/min；
b、降至室温过滤，加入乙醚沉淀滤液后干燥即得粒径为20-50nm的改性纳米氧化锌。
3.根据权利要求2所述的一种海洋网线防污涂层，其特征是，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷。
4.一种如权利要求1所述的海洋网线防污涂层的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
（1）、在改性纳米氧化锌中缓慢加入多元丙烯酸复合树脂，升温至100-110℃，保温2.5-3.5h后，冷却至室温，得到混合液；
（2）、在上述混合液中依次加入油酸酰胺、P-氨基苯甲酸、苯甲酸钠、吡啶硫酮锌铜、SeaNine211、环己六醇六全-二氢磷酸盐、ZH 6900-20X，1500-2800转/min下机械搅拌50-60min。
5.根据权利要求4所述的一种海洋网线防污涂层的制备方法，其特征是，步骤（1）中所述缓慢加入为恒速滴加完毕，每滴的滴加量为2-5mL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910973770.7A CN110724424B (zh) | 2019-10-14 | 2019-10-14 | 一种海洋网线防污涂层及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910973770.7A CN110724424B (zh) | 2019-10-14 | 2019-10-14 | 一种海洋网线防污涂层及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110724424A CN110724424A (zh) | 2020-01-24 |
| CN110724424B true CN110724424B (zh) | 2022-03-25 |
Family
ID=69221146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910973770.7A Active CN110724424B (zh) | 2019-10-14 | 2019-10-14 | 一种海洋网线防污涂层及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110724424B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111359070B (zh) * | 2020-03-17 | 2023-02-07 | 江西省人民医院 | 一种全麻气管插管 |
| CN114231112A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-25 | 哈尔滨工程大学 | 钒酸铋/3d石墨烯泡沫/丙烯酸硼异冰片酯聚合物基复合涂层及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3026281A (en) * | 1957-02-04 | 1962-03-20 | Rohm & Haas | Aqueous composition containing polyvalent metal salt of an acidic copolymer as a thickener |
| CN101550306A (zh) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | 上海海悦涂料有限公司 | 通用型船底防污漆 |
| CN101555374A (zh) * | 2008-04-11 | 2009-10-14 | 上海海悦涂料有限公司 | 铝艇防污漆 |
| CN103881494A (zh) * | 2012-12-24 | 2014-06-25 | 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 | 一种金属防腐防污涂料 |
| CN105754467A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-07-13 | 金湖金凌新材料科技有限公司 | 生物基聚氨酯阻燃涂料的制备方法 |
| CN105949382A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-09-21 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种生物杀菌型丙烯酸树脂及采用其制备的新型海洋防污涂料组合物 |
| CN106018532A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-10-12 | 山东省科学院新材料研究所 | 氧化石墨烯与植酸修饰电极的制备及组装的电化学检测装置 |
| CN106939248A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-11 | 佛山市云系科技有限公司 | 汽车用水基积碳清洗组合物 |
| CN109836951A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-06-04 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种含铜线性自抛光海洋防污涂料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109762098B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-01-01 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种富含生物杀菌剂的线性自抛光防污树脂及包含该树脂的无铜海洋防污涂料 |
-
2019
- 2019-10-14 CN CN201910973770.7A patent/CN110724424B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3026281A (en) * | 1957-02-04 | 1962-03-20 | Rohm & Haas | Aqueous composition containing polyvalent metal salt of an acidic copolymer as a thickener |
| CN101550306A (zh) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | 上海海悦涂料有限公司 | 通用型船底防污漆 |
| CN101555374A (zh) * | 2008-04-11 | 2009-10-14 | 上海海悦涂料有限公司 | 铝艇防污漆 |
| CN103881494A (zh) * | 2012-12-24 | 2014-06-25 | 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 | 一种金属防腐防污涂料 |
| CN105754467A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-07-13 | 金湖金凌新材料科技有限公司 | 生物基聚氨酯阻燃涂料的制备方法 |
| CN106018532A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-10-12 | 山东省科学院新材料研究所 | 氧化石墨烯与植酸修饰电极的制备及组装的电化学检测装置 |
| CN105949382A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-09-21 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种生物杀菌型丙烯酸树脂及采用其制备的新型海洋防污涂料组合物 |
| CN106939248A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-11 | 佛山市云系科技有限公司 | 汽车用水基积碳清洗组合物 |
| CN109836951A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-06-04 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种含铜线性自抛光海洋防污涂料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110724424A (zh) | 2020-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110724424B (zh) | 一种海洋网线防污涂层及其制备方法 | |
| CN102276937B (zh) | 一种抗菌聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
| CN104927618B (zh) | 一种低表面能自抛光型聚氨酯海洋防污涂料及制备方法 | |
| KR20130054228A (ko) | 아연 아크릴레이트 공중합체의 합성 | |
| CN102732122A (zh) | 一种长效自抛光防污涂料及其制备方法 | |
| CN115197360A (zh) | 一种丁香酚酯基甲基丙烯酸氟自抛光防污树脂及制备方法 | |
| CN107217328A (zh) | 一种防污效果显著的渔网制备方法 | |
| CN113880996B (zh) | 一种多功能海洋防污涂料树脂及其制备方法 | |
| CN108640262B (zh) | 磁性纳米壳聚糖微球及其制备方法 | |
| CN104136625A (zh) | 使用阳离子型有机粘土快速且有效收获绿藻类的方法 | |
| CN108610449B (zh) | 对氯甲基苯乙烯/丙烯酸树脂接枝烟酸甲酯吡啶盐及其制得的新型海洋防污涂料 | |
| CN110685032B (zh) | 一种具有防海洋污损特性的聚乙烯网线单丝的制备方法 | |
| CN110685046B (zh) | 一种防污损抗疲劳的多股单丝混捻网线及其制备方法 | |
| CN111635374A (zh) | 一种含苯并异噻唑啉酮甲酰胺功能单体的丙烯酸树脂的结构及制备方法 | |
| CN108329783B (zh) | 一种海洋防污涂料及其制备方法 | |
| CN111849256A (zh) | 一种缓释微胶囊防污材料的制备方法 | |
| CN102532396B (zh) | 一种侧链接枝草甘膦衍生物丙烯酸树脂及其制法和应用 | |
| CN116732783A (zh) | 一种金属有机框架复合抗菌膜及其制备方法 | |
| CN115368794B (zh) | 海洋船舶除生物污染的方法 | |
| CN109517463B (zh) | 一种防污可剥离涂料组合物及其制备方法和用途 | |
| CN1050375C (zh) | 防海生物污着多肽涂料和制备方法及其用途 | |
| CN114806312A (zh) | 聚吲哚改性氧化石墨烯/丙烯酸氟硼复合防污涂层的制备方法 | |
| CN115058169A (zh) | 基于MXene防腐防污复合涂层及其制备方法和应用 | |
| CN107556858A (zh) | 一种渔网防污涂料的制备方法 | |
| CN114752935A (zh) | 防腐防污功能一体化的改性铁基非晶复合涂层和制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |