CN110651002A - 成形用树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种成形用树脂组合物和使用了成形用树脂组合物的成形体和管，所述成形用树脂组合物能够制造具有优异的耐热性、机械性能且表面平滑性高的成形体。本发明是一种成形用树脂组合物，其含有氯化氯乙烯系树脂、热稳定剂和耐冲击改性剂。此外，上述氯化氯乙烯系树脂的氯含量为63～72质量％，上述热稳定剂包含含钙的化合物和含锌的化合物，相对于上述氯化氯乙烯系树脂100质量份，含有0.4～10.0质量份的上述热稳定剂、1.0～10.0质量份的上述耐冲击改性剂。

Description

成形用树脂组合物
技术领域
本发明涉及能够制造具有优异的耐热性、机械性能且表面平滑性高的成形体的成形用树脂组合物、以及使用了成形用树脂组合物的成形体和管。
背景技术
一直以来，氯乙烯系树脂(以下称为PVC)作为机械强度、耐候性、耐化学品性优异的材料而被用于多个领域。然而，因耐热性差而开发了：通过将PVC进行氯化而使耐热性提高的氯化氯乙烯系树脂(以下称为CPVC)。PVC的热变形温度低，可使用的上限温度为60～70℃附近，因此对于热水来说无法进行使用，与此相对，CPVC的热变形温度比PVC还高20～40℃，因此对于热水来说也能够使用，可适合用于例如耐热管、耐热接头、耐热阀、耐热板等。
另一方面，使用了CPVC的耐热管大多用于热水供给管用途，若耐热性不足，则供给热水时管的变形幅度变大而导致破损、漏水，因此要求更高的耐热性能。
相对于此，例如专利文献1提出了一种耐热氯乙烯系树脂管，其使用氯含量设为67.5重量％以上的氯化氯乙烯系树脂和特定的配合剂，并具备易施工性和易粘接性，还具备耐热性和卫生性。
然而，CPVC的成形品的耐热性能随着氯化度变高而提高，但与一般的PVC相比粘度变高、应力松弛时间长，因此存在成形品的平滑性变差、内表面的不均变大的问题点。这种问题点不仅外观差，还因表面的凹凸的影响而容易发生水等的滞留，从而导致细菌的繁殖等，因此难以将CPVC的成形品用作热水供给用配管、工厂设备用的超纯水用配管。
相对于此，专利文献2记载了一种通过向包含高浓度氯的CPVC中添加特定量的有机锡稳定剂、润滑剂等而提高耐热性能的方法。
然而，这种方法也需要使用氯含量高的CPVC，因此，依然无法解决与流动性的降低相伴的成形性恶化的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平4-359928号公报
专利文献2：国际公开第2009/058768号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供能够制造具有优异的耐热性、机械性能且表面平滑性高的成形体的成形用树脂组合物、以及使用了成形用树脂组合物的成形体和管。
用于解决课题的手段
本发明是一种成形用树脂组合物，其含有氯化氯乙烯系树脂、热稳定剂和耐冲击改性剂，其中，上述氯化氯乙烯系树脂的氯含量为63～72质量％，上述热稳定剂包含含钙的化合物和含锌的化合物，相对于上述氯化氯乙烯系树脂100质量份，含有0.4～10.0质量份的上述热稳定剂、1.0～10.0质量份的上述耐冲击改性剂。
以下详述本发明。
本发明人等经深入研究的结果发现：通过对含有氯化氯乙烯系树脂的成形用树脂组合物添加特定量的包含含钙的化合物和含锌的化合物的热稳定剂、耐冲击改性剂，能够制造具有优异的热稳定性且耐冲击性和表面平滑性高的成形体，从而完成了本发明。
尤其是，本发明中，即使在使用氯含量低的氯化氯乙烯系树脂的情况下，也能够实现优异的耐热性，因此，在用于耐热管的情况下，能够抑制由供给热水时的变形所导致的破损。
本发明的成形用树脂组合物含有氯化氯乙烯系树脂(以下也称为“CPVC”)。
上述CPVC的氯含量为63～72质量％。
通过使上述氯含量为63质量％以上，从而作为成形品的耐热性变得充分，通过使上述氯含量为72质量％以下，从而成形性提高。上述氯含量优选为66质量％以上、更优选为69质量％以下。
上述CPVC中的氯含量可通过JIS K 7229中记载的方法进行测定。
上述CPVC的凝胶化时间优选为100～200秒。更优选为110～190秒。
通过使上述凝胶化时间在上述范围内，从而树脂的溃散和融合适当地进行，在成形时能够提高外观、物性。
上述凝胶化时间是指：利用LABO PLASTOMIL等使在CPVC中添加有热稳定剂、润滑剂、冲击改性剂的样品进行转子旋转，电机转矩最为上升时的时间。
上述CPVC在216nm的波长处的UV吸光度优选为8.0以下、更优选为0.1以上且0.8以下。
此外，在紫外吸收光谱中，216nm的波长是CPVC中的作为异种结构的-CH＝CH-C(＝O)-和-CH＝CH-CH＝CH-显示吸收的波长。
可以根据上述CPVC的UV吸光度的值对氯化反应时的分子链中的异种结构进行定量，并作为热稳定性的指标。在CPVC的分子结构中，成双键的碳的相邻的碳所带的氯原子不稳定。因此，以该氯原子作为起点而发生脱HCl。即，波长216nm处的UV吸光度的值越大，则越容易引起脱HCl，热稳定性变低。
尤其是，在上述CPVC的氯含量为63质量％以上且小于69质量％的情况下，UV吸光度的值优选为0.8以下。若UV吸光度的值超过0.8，则分子链中的异种结构的影响变大，其结果，热稳定性有时降低。
此外，在上述CPVC的氯含量为69质量％以上且72质量％以下的情况下，UV吸光度的值优选为8.0以下。若上述UV吸光度的值超过8.0，则分子链中的异种结构的影响变大，热稳定性降低。
上述CPVC的190℃时的脱HCl量达到7000ppm所需的时间优选为60秒以上、更优选为100秒以上。
上述CPVC在高温下发生热分解，此时产生HCl气体。一般而言，随着CPVC的氯化度变高，上述VC单元减少，因此，存在脱HCl量减少的倾向。但是，随着氯化度变高，不均匀的氯化状态、异种结构增加，热稳定性降低。因此，通过测定脱HCl量，能够分析出不均匀的氯化状态、异种结构的增加。例如，可以将190℃时的脱HCl量达到7000ppm所需的时间设为热稳定性的指标，其时间越短，则可以说热稳定性越低。
尤其是，在上述CPVC的氯含量为63质量％以上且小于69质量％的情况下，190℃时的脱HCl量达到7000ppm所需的时间优选为60秒以上。若该时间小于60秒，则热稳定性大幅受损。因而，该时间优选为60秒以上、更优选为70秒以上、进一步优选为80秒以上。
此外，在上述CPVC的氯含量为69质量％以上且72质量％以下的情况下，该时间优选为100秒以上。若该时间小于100秒，则热稳定性大幅降低，因此优选为100秒以上、更优选为120秒以上、进一步优选为140秒以上。
上述190℃时的脱HCl量达到7000ppm的时间可如下地进行测定。首先，将氯化氯乙烯系树脂1g投入至试管中，使用油浴以190℃进行加热，并回收所产生的HCl气体。使回收的HCl气体溶解于100ml离子交换水中，测定pH。基于pH值，算出HCl的浓度(ppm)(即，每100万g氯化氯乙烯系树脂产生了几g的HCl)。测量HCl的浓度达到7000ppm的时间。
上述CPVC具有下述式(a)～(c)所示的结构单元(a)～(c)，相对于上述结构单元(a)、(b)和(c)的合计摩尔数，结构单元(a)的比例优选为17.5摩尔％以下，结构单元(b)的比例优选为46.0摩尔％以上，结构单元(c)的比例优选为37.0摩尔％以下。这种CPVC的热稳定性高且具有良好的成形加工性。
[化1]
-CCl2- (a)
-CHCl- (b)
-CH2- (c)
上述CPVC的结构单元(a)、(b)和(c)的摩尔比反映的是氯乙烯系树脂(PVC)被氯化时导入氯的部位。理想而言，氯化前的PVC基本处于结构单元(a)为0摩尔％、结构单元(b)为50.0摩尔％、结构单元(c)为50.0摩尔％的状态，但随着氯化而使结构单元(c)减少，结构单元(b)和结构单元(a)增加。此时，若立构位阻大而不稳定的结构单元(a)过度增加或者在CPVC的同一粒子内偏重存在被氯化的部位和未被氯化的部位，则氯化状态的不均匀性变大。若该不均匀性变大，则CPVC的热稳定性明显受损。
另一方面，在本发明中，通过将上述CPVC的结构单元(a)、(b)和(c)的摩尔比设为上述范围内，从而CPVC的均匀性变高，具有良好的热稳定性。
在本发明中，相对于上述结构单元(a)、(b)和(c)的合计摩尔数，结构单元(a)的比例为17.5摩尔％以下，但上述结构单元(a)的比例优选为16.0摩尔％以下。此外，优选为2.0摩尔％以上。
此外，相对于上述结构单元(a)、(b)和(c)的合计摩尔数，结构单元(b)的比例为46.0摩尔％以上，但上述结构单元(b)的比例优选为53.5摩尔％以上。此外，优选为70.0摩尔％以下。
进而，相对于上述结构单元(a)、(b)和(c)的合计摩尔数，结构单元(c)的比例为37.0摩尔％以下，但上述结构单元(c)的比例优选为30.5摩尔％以下。此外，优选为1.0摩尔％以上。
在本发明中，特别优选结构单元(b)的比例为58.0摩尔％以上，且结构单元(c)的比例为35.8摩尔％以下。根据这样的构成，能够获得更高的热稳定性。
上述CPVC的结构单元(a)、(b)和(c)的摩尔比可以通过使用了NMR的分子结构分析来进行测定。NMR分析可按照R.A.Komoroski、R.G.Parker、J.P.Shocker、Macromolecules，1985，18，1257-1265中记载的方法来进行。
上述CPVC的分子结构中的未被氯化的PVC部分可以用下述式(d)所示的结构单元(d)表示，在本说明书中，将其称为VC单元。
本发明所使用的CPVC在分子结构中所含的四链区以上的VC单元的含量优选为30.0摩尔％以下。此处，四链区以上的VC单元是指连续键合有4个以上VC单元的部分。
[化2]
-CH2-CHCl- (d)
若上述CPVC中存在的VC单元成为脱HCl的起点且该VC单元连续，则容易引起被称为拉链反应的连续的脱HCl反应。即，该四链区以上的VC单元的量变得越大，则越容易引起脱HCl，CPVC中的热稳定性变低。因此，四链区以上的VC单元优选为30.0摩尔％以下，更优选为28.0摩尔％以下。在CPVC中的氯含量为69质量％以上且小于72质量％的情况下，四链区以上的VC单元优选为18.0摩尔％以下，更优选为16.0摩尔％以下。
上述分子结构中所含的四链区以上的氯乙烯单元的含有率可通过使用了上述NMR的分子结构分析来进行测定。
上述CPVC是氯乙烯系树脂(PVC)经氯化而成的树脂。
作为上述PVC，可以使用氯乙烯均聚物、具有能够与氯乙烯单体共聚的不饱和键的单体与氯乙烯单体的共聚物、向聚合物接枝共聚氯乙烯单体而得的接枝共聚物等。这些聚合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述具有能够与氯乙烯单体共聚的不饱和键的单体，可列举出例如α-烯烃类、乙烯基酯类、乙烯基醚类、(甲基)丙烯酸酯类、芳香族乙烯类、卤代乙烯类、N-取代马来酰亚胺类等，可以使用它们中的1种或2种以上。
作为上述α-烯烃类，可列举出乙烯、丙烯、丁烯等。
作为上述乙烯基酯类，可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为上述乙烯基醚类，可列举出丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚等。
作为上述(甲基)丙烯酸酯类，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯等。
作为上述芳香族乙烯类，可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
作为上述卤代乙烯类，可列举出偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。
作为上述N-取代马来酰亚胺类，可列举出N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。
作为要接枝共聚上述氯乙烯的聚合物，只要是使氯乙烯进行接枝聚合的聚合物，就没有特别限定。可列举出例如乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氨酯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述乙烯共聚物，可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-一氧化碳共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等。
上述PVC的平均聚合度没有特别限定，优选为通常使用的400～3000，更优选为600～1500。平均聚合度可通过JIS K 6720-2：1999中记载的方法进行测定。
上述PVC的聚合方法没有特别限定，可以使用以往公知的水悬浮聚合、本体聚合、溶液聚合、乳液聚合等。
在本发明的成形用树脂组合物中，上述CPVC的含量优选为70～95质量％。通过以该范围包含CPVC，能够制成兼顾耐热性和耐冲击性且表面平滑性优异的成形体。
本发明的成形用树脂组合物含有热稳定剂，所述热稳定剂包含含钙的化合物和含锌的化合物。上述热稳定剂不含重金属，因此能够获得不含重金属的成形用树脂组合物。
此外，在使用这种热稳定剂的情况下，因氯化氯乙烯系树脂的热分解而生成的盐酸立即与锌化合物反应而形成氯化锌。此外，通过氯化氯乙烯系树脂的脱盐酸而生成的多烯的生长因其与烷基羧酸钙的结合而停止，从而抑制显色。
另一方面，所生成的氯化锌具有促进氯化氯乙烯系树脂的热分解的性质，但本发明中，氯化锌与烷基羧酸钙发生反应而生成氯化钙和烷基羧酸锌。其结果，上述热稳定剂活用锌化合物的迅速捕捉盐酸的作用，同时氯化锌的促进热分解的作用受到抑制，因此具有显著的协同效应。
作为上述含钙的化合物，优选为烷基羧酸钙。
作为上述烷基羧酸钙，可列举出例如戊酸、己酸、庚酸、辛酸、环己基丙酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、褐煤酸等的钙盐。
其中，优选使用碳数8～28的烷基羧酸钙。
作为上述含锌的化合物，可列举出无机锌化合物或有机锌化合物。
作为上述无机锌化合物，可列举出例如来自包含锌的碳酸盐、氯化物、硫酸盐、氧化物、氢氧化物、碱性氧化物和混合氧化物的体系中的化合物等。
作为上述有机锌化合物，可列举出例如二烷基锌和/或单烷基锌等烷基锌化合物、有机脂肪族羧酸锌、非取代或取代有机芳香族羧酸锌、有机亚磷酸锌、取代或非取代苯酚锌、氨基酸及其衍生物锌、有机硫醇锌等。
作为构成上述有机脂肪族羧酸锌的有机脂肪族羧酸，可列举出例如褐煤酸、米糠脂肪酸、山嵛酸、芥酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、米脂肪酸、蓖麻油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、月桂酸、低级脂肪酸、辛酸、异硬脂酸、二聚酸、环烷酸、乙酸等。
此外，作为上述有机脂肪族羧酸，除了壬二酸、癸二酸、己二酸、琥珀酸、丙二酸、马来酸、巴豆酸、苹果酸、酒石酸等二羧酸之外，还可列举出其单酯等。
进而，作为上述有机脂肪族羧酸，可列举出柠檬酸及其单酯或二酯、乳酸、乙醇酸、硫代二丙酸及其单酯等。
作为构成上述非取代或取代有机芳香族羧酸锌的未取代或取代芳香族羧酸，可列举出例如苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸和对甲苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对羟基苯甲酸、水杨酸、作为多元酸的邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸等和它们的单酯或二酯等。
作为构成上述有机亚磷酸锌的有机亚磷酸，可列举出例如作为脂肪族醇与五氧化磷的反应产物的酸式亚磷酸酯等。具体而言，可列举出酸式亚磷酸丁酯、酸式亚磷酸辛酯、酸式亚磷酸硬脂酯、酸式亚磷酸山嵛酯等。
作为构成上述取代或非取代苯酚锌的取代或非取代苯酚，可列举出例如苯酚、甲酚、混合二甲苯、辛基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚。此外，作为上述取代或非取代苯酚，可列举出双酚A、双酚S、双酚F、对羟基苯甲酸的酯、水杨酸的酯等。
作为上述氨基酸及其衍生物，可列举出例如烧成谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸等。
作为构成上述有机硫醇锌的有机硫醇，可列举出例如月桂基硫醇、巯基乙酸及其酯、巯基丙酸及其酯、硫代苹果酸及其单酯或二酯等。
上述热稳定剂包含含钙的化合物和含锌的化合物，但优选为上述含钙的化合物与含锌的化合物的混合物。
作为上述热稳定剂的形态，可列举出例如粉末、粒状物等。通过制成这种形态，从而能够以单组份(one pack)的热稳定剂的形式来使用。
在上述热稳定剂为粉粒体的情况下，其粒度可根据目的来任意调节，一般而言，平均粒径优选为50μm～5mm、特别优选为70μm～2mm。
作为制造上述粒状物的热稳定剂的方法，可以使用例如挤出成形造粒法、喷雾造粒法、旋转圆盘造粒法、转动造粒法、压缩造粒法等其自身公知的造粒法。
上述热稳定剂在230℃时的加热减量率优选小于5质量％。
若上述230℃时的加热减量率为5质量％以上，则有时因成形品内部包含气泡而导致强度变得不足，或者在表面附近产生条纹状的花纹而产生外观不良。
上述230℃时的加热减量率更优选小于3质量％。
关于下限，没有特别限定，优选为0.1质量％。
需要说明的是，上述230℃时的加热减量率可通过热重量测定(TG)装置来进行测定。
上述热稳定剂包含含钙的化合物和含锌的化合物，上述含钙的化合物与含锌的化合物的混合比(含钙的化合物：含锌的化合物)优选为9∶1～4∶6。此外，上述混合比更优选为8∶2～5∶5。
在本发明的成形用树脂组合物中，上述热稳定剂的含量相对于氯化氯乙烯系树脂100质量份为0.4～10.0质量份。通过以该范围包含热稳定剂，能够进一步提高热稳定性，且能够维持成形体的良好外观。上述热稳定剂的含量相对于氯化氯乙烯系树脂100质量份更优选为0.4～6.0质量份的范围。进一步优选为0.5～3.0质量份的范围。
此外，在本发明的成形用树脂组合物中，来自上述热稳定剂的钙的含量相对于成形用树脂组合物整体优选为0.01～0.35质量％、更优选为0.02～0.30质量％。需要说明的是，上述数值范围可以由热稳定剂所含的钙的含量进行计算。
根据本发明，能够获得不含重金属的成形用树脂组合物。
本说明书中，重金属是指密度大的金属，通常是指密度为4～5g/cm3以上的金属。无重金属是指重金属的含量为1000ppm以下。需要说明的是，上述重金属的含量优选为100ppm以下。
作为上述重金属，可列举出除钪之外的过渡金属，可列举出例如Mn、Ni、Fe、Cr、Co、Cu、Au等。此外，还包括第四周期以下的p区元素的金属(例如Sn、Pb、Bi)、Cd、Hg等。
本发明的成形用树脂组合物优选还包含稳定助剂。通过包含上述稳定助剂，能够进一步提高热稳定性。
作为上述稳定助剂，可以使用不含重金属的稳定助剂。作为例子，可列举出有机酸盐、环氧化合物、磷酸化合物、金属氢氧化物、己二酸钠、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氧杂环丁基化合物、乙烯基醚化合物和沸石化合物。
作为上述环氧化合物，可列举出环氧化大豆油、环氧化亚麻仁豆油、环氧化四氢邻苯二甲酸酯、环氧化聚丁二烯、双酚A型环氧化合物等。
作为上述磷酸化合物，可列举出有机磷化合物、亚磷酸酯、磷酸酯等。
作为上述金属氢氧化物，可列举出氢氧化钙、氢氧化钠等。
它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。需要说明的是，上述稳定助剂与烷基羧酸钙和锌化合物不同。
此外，上述稳定助剂在200℃时的加热减量率优选小于5质量％。
本发明的成形用树脂组合物含有耐冲击改良剂。
上述耐冲击改性剂是出于改善所得成形体的耐冲击性的目的而使用的制剂，含有橡胶成分。
作为上述耐冲击改性剂，可列举出例如(甲基)丙烯酸酯单体成分与橡胶成分的共聚物、包含(甲基)丙烯酸酯单体成分和有机硅氧烷单体成分的硅酮丙烯酸系橡胶。
作为上述(甲基)丙烯酸酯单体成分，可列举出碳数为1以上且12以下的(甲基)丙烯酸烷基酯、例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。这些单体成分可以单独使用，也可以组合使用2种以上(例如3种)。
需要说明的是，构成上述耐冲击改性剂的聚合物中的(甲基)丙烯酸酯单体成分的含量没有特别限定，优选为20～40质量％。
作为上述橡胶成分，二烯成分、非二烯成分均可，均聚物和共聚物(包括二元共聚物和三元共聚物)也均可。作为共聚物的样式，无规共聚、交替共聚、嵌段共聚和接枝共聚均可。
作为上述二烯成分，可列举出丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯等。此外，可列举出包含选自二烯、不饱和腈、α-烯烃和芳香族乙烯中的单体成分的共聚物。更具体而言，可列举出不饱和腈与二烯的共聚物(例如丙烯腈-丁二烯共聚物)、芳香族乙烯与二烯的共聚物(例如丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物)、烯烃与二烯的共聚物(例如乙烯-丙烯-二烯共聚物)等。
需要说明的是，构成上述耐冲击改性剂的聚合物中的二烯成分的含量优选为40～65质量％。
作为上述非二烯成分，可列举出包含选自均聚物的二级转变温度小于-20℃的(甲基)丙烯酸烷基酯、烯烃和有机硅氧烷中的1种或2种以上的单体成分的聚合物。更具体而言，可列举出丙烯酸系橡胶、烯烃橡胶(例如乙烯-丙烯橡胶等)和硅酮丙烯酸系橡胶。
作为上述均聚物的二级转变温度小于-20℃的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸烷基酯、含极性基团的丙烯酸酯等。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯等。此外，也可以使用(甲基)丙烯酸环己酯等。
作为上述含极性基团的丙烯酸酯等，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸等。
作为上述耐冲击改性剂，更具体而言，优选使用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)等。
此外，作为上述耐冲击改性剂，优选使用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸系·丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸系·丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸系橡胶共聚物和甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸系·硅酮复合体)共聚物。其中，优选为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和/或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
在本发明的成形用树脂组合物中，上述耐冲击改性剂的含量相对于氯化氯乙烯系树脂100质量份为1.0～10.0质量份。通过以该范围包含耐冲击改性剂，能够进一步提高所得成形体的耐冲击性。
上述耐冲击改性剂的含量的优选下限为3.0质量份、优选上限为8.0质量份。
在本发明的成形用树脂组合物中，热稳定剂与耐冲击改良剂之比(耐冲击改性剂/热稳定剂)优选为10.0以下。更优选为0.6～10.0。通过设为这种范围内，能够制成兼顾耐热性和耐冲击性且表面平滑性优异的成形体。进一步优选为1.0～8.5。
此外，上述耐冲击改性剂优选为粒状，优选平均粒径小。耐冲击改性剂粒子的平均粒径优选为0.1～200μm。
本发明的成形用树脂组合物优选还含有抗氧化剂。
作为上述抗氧化剂，可以使用例如酚系抗氧化剂、磷酸系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。其中，优选为酚系抗氧化剂，特别优选为受阻酚系抗氧化剂。
作为上述受阻酚系抗氧化剂，可列举出例如2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3，5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、(3，5-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双〔3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、4，4’-丁叉基双(6-叔丁基间甲酚)、2，2’-乙叉基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三〔(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基乙基〕异氰脲酸酯、季戊四醇-四〔亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、2-叔丁基-4-甲基-6-(2’-丙烯酰氧基-3’-叔丁基-5’-甲基苄基)苯酚、3，9-双(1’，1’-二甲基-2’-羟基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷、双〔β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。这些之中，优选为1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、季戊四醇-四〔亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕等。它们可以单独使用，也可以混合使用2种以上。
上述抗氧化剂在200℃时的加热减量率优选为0.1质量％以上且小于5质量％。
若上述200℃时的加热减量率为5质量％以上，则有时成形品内部包含气泡而强度变得不足，或者在表面附近产生条纹状的花纹而产生外观不良。
需要说明的是，上述200℃时的加热减量率更优选为0.1质量％以上且小于3质量％。
在上述本发明的成形用树脂组合物中，上述抗氧化剂的含量相对于氯化氯乙烯系树脂100质量份优选为0.1～3质量份、更优选为0.2～2.5质量份的范围。通过以该范围包含抗氧化剂，从而能够获得由黄变导致的着色少的成形品。
本发明的成形用树脂组合物可根据需要而混合有润滑剂、加工助剂、耐热改进剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂、热塑性弹性体、颜料等添加剂。
作为上述润滑剂，可列举出内部润滑剂、外部润滑剂。内部润滑剂可出于降低成形加工时的熔融树脂的流动粘度，防止摩擦发热的目的而使用。作为上述内部润滑剂，没有特别限定，可列举出例如硬脂酸丁酯、月桂醇、硬脂醇、甘油单硬脂酸酯、硬脂酸、双酰胺等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述润滑剂在200℃时的加热减量率优选为0.1质量％且小于5质量％。
上述外部润滑剂可出于提高成形加工时的熔融树脂与金属面的滑动效果的目的而使用。作为上述外部润滑剂，没有特别限定，可列举出例如石蜡、聚乙烯系润滑剂等聚烯烃蜡、脂肪酸酯系润滑剂等酯蜡、褐煤酸蜡等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述耐热改进剂，没有特别限定，可列举出例如α-甲基苯乙烯系、N-苯基马来酰亚胺系树脂等。
作为上述光稳定剂，没有特别限定，可列举出例如受阻胺系等光稳定剂等。
在本发明的成形用树脂组合物中，上述润滑剂的含量相对于氯化氯乙烯系树脂100质量份而优选为0.3～5.0质量份。通过以该范围包含润滑剂，能够制成表面平滑性优异且成形时不产生灰斑、发泡的成形体。
作为上述加工助剂，优选含有重均分子量为90万～500万的丙烯酸系树脂。
作为上述丙烯酸系树脂，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯的均聚物、或者包含它们的(甲基)丙烯酸系共聚物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯等。此外，作为上述(甲基)丙烯酸酯，有(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等。其中，上述(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。本发明中，作为上述加工助剂，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯(MMA)的聚合物。
作为上述紫外线吸收剂，没有特别限定，可列举出例如水杨酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系等紫外线吸收剂等。
作为上述颜料，没有特别限定，可列举出例如偶氮系、酞菁系、硒系、染料色淀系等有机颜料；二氧化钛等氧化物系、硫化物/硒化物系、铁氰化物系等无机颜料等。
本发明的成形用树脂组合物可出于提高成形时的加工性的目的而添加增塑剂，由于存在使成形体的热稳定性降低的情况，因而不那么优选大量使用。作为上述增塑剂，没有特别限定，可列举出例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、己二酸二-2-乙基己酯等。
本发明的成形用树脂组合物可出于提高施工性的目的而添加有热塑性弹性体。作为上述热塑性弹性体，可列举出例如腈系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体、氯乙烯系热塑性弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体、氨基甲酸酯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体等。
作为上述腈系热塑性弹性体，可列举出丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)等。
作为上述烯烃系热塑性弹性体，可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物(EVACO)等乙烯系热塑性弹性体。
作为上述氯乙烯系热塑性弹性体，可列举出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物等。
这些热塑性弹性体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
本发明的成形用树脂组合物优选不含β-二酮。β-二酮是为了提高热稳定性而向以往的热稳定剂中配合的成分。然而，在使用包含β-二酮的热稳定剂的情况下，通过挤出成形、注塑成形将树脂组合物成形而制造成形体时，成形体的外观容易受损。例如，在成形体的表面产生与树脂的流动方向平行且粗度为0.1～1mm左右的黄色～红褐色的条纹。像这样，外观受损的成形体成为不良品。尤其是在使用了长时间使用的模子的情况下，容易产生这样的不良品。然而，根据本发明，不使用包含β-二酮的热稳定剂就能够提供具有优异热稳定性的成形用树脂组合物。
本发明的成形用树脂组合物的按照ASTM D648而测定的热变形温度(HDT)优选为110℃以上且120℃以下。由此能够降低热伸缩。
本发明的成形用树脂组合物在缺口部分处的IZOD缺口冲击强度优选为266.9J/m以上且800.7J/m以下。由此，能够获得耐冲击性能优异的成形体。
本发明的成形用树脂组合物的ASTM D1784所规定的单元分类优选至少为2-4-4-4-8。由此，能够获得耐热性和耐冲击性能优异的成形体。
作为制造本发明的成形用树脂组合物的方法，可以使用例如以下的方法。可以使用下述方法，其进行下述工序：在反应容器中，将氯乙烯系树脂悬浮于水性介质而制备悬浮液，向上述反应容器内导入氯，利用现有公知的任意方法将上述氯乙烯系树脂进行氯化，从而制备氯化氯乙烯系树脂；然后进行下述工序：向上述氯化氯乙烯系树脂中添加特定量的上述热稳定剂、耐冲击改性剂并进行混合。
作为在制备上述氯化氯乙烯系树脂的工序中使用的反应容器，可以使用例如经搪瓷化后的不锈钢制反应容器、钛制反应容器等通常使用的容器。
使上述氯乙烯系树脂悬浮于水性介质而制备悬浮液的方法没有特别限定，可以使用对聚合后的PVC进行脱单体处理而得的饼状的PVC，也可以利用水性介质使干燥物再次悬浮化。另外，还可以使用从聚合体系中去除对于氯化反应而言不适合的物质而得的悬浮液，但优选使用对聚合后的PVC进行脱单体处理而得的饼状的树脂。
作为上述水性介质，可以使用例如经离子交换处理的纯水。水性介质的量没有特别限定，通常相对于100质量份PVC而优选为150～400质量份。
向上述反应容器内导入的氯可以为液态氯和气态氯中的任一者。为了在短时间内投入大量的氯，使用液态氯是有效的。为了调整压力或为了补给氯，也可以在反应过程中追加氯。此时，除了液态氯之外，也可以适当吹入气态氯。优选使用将液化气瓶氯的5～10质量％进行纯化后的氯。
上述反应容器内的表压没有特别限定，氯压力越高，则氯越容易浸透至PVC粒子的内部，因此优选为0.3～2MPa的范围。
在上述悬浮的状态下将PVC氯化的方法没有特别限定，可列举出例如：通过热能而使PVC的键、氯激发从而促进氯化的方法(以下称为热氯化)；照射紫外光线等光能而光反应性地促进氯化的方法(以下称为光氯化)等。通过热能而进行氯化时的加热方法没有特别限定，例如基于外部夹套方式而从反应器壁进行加热是有效的。此外，在使用紫外光线等光能的情况下，需要能够在高温、高压下的条件下进行紫外线照射等光能照射的装置。光氯化时的氯化反应温度优选为40～80℃。
在上述氯化方法中，优选为不进行紫外线照射的热氯方法，优选仅利用热或利用热和过氧化氢而使氯乙烯系树脂的键、氯激发来促进氯化反应的方法。
在上述基于光能的氯化反应的情况下，PVC被氯化所需的光能的大小明显受到PVC与光源的距离的影响。因此，PVC粒子的表面和内部所受到的能量不同，不会均匀发生氯化。其结果，获得均匀性低的CPVC。另一方面，在不进行紫外线照射而利用热进行氯化的方法中，能够实现更均匀的氯化反应，能够获得均匀性高的CPVC。
在仅利用上述加热进行氯化的情况下，优选为70～140℃的范围。若温度过低，则氯化速度降低。若温度过高，则与氯化反应并行地发生脱HCl反应，所得CPVC会着色。加热温度更优选为100～135℃的范围。加热方法没有特别限定，可以通过例如外部夹套方式从反应容器壁进行加热。
在上述氯化中，优选向悬浮液中进一步添加过氧化氢。通过添加过氧化氢，能够提高氯化的速度。对于过氧化氢来说，优选每1小时的反应时间对PVC添加5～500ppm的量。若添加量过少，则得不到提高氯化的速度的效果。若添加量过多，则CPVC的热稳定性降低。
在添加上述过氧化氢的情况下，氯化速度提高，因此，能够使加热温度较低。例如，可以为65～110℃的范围。
进行上述氯化时，优选以氯消耗速度为0.010～0.015kg/PVC-Kg·5min的范围来进行距离最终氯含量达到5质量％跟前的时刻以后的氯化，进而以氯消耗速度为0.005～0.010kg/PVC-Kg·5min的范围来进行距离最终氯含量达到3质量％跟前的时刻以后的氯化。此处，氯消耗速度是指每1kg原料PVC的5分钟的氯消耗量。
通过利用上述方法进行氯化，从而能够获得氯化状态的不均匀性少、热稳定性优异的CPVC。
制造本发明的成形用树脂组合物的方法中，接着，进行下述工序：向上述氯化氯乙烯系树脂中添加特定量的特定的热稳定剂、耐冲击改性剂并混合，并根据需要添加抗氧化剂。
作为将上述抗氧化剂进行混合的方法，没有特别限定，可列举出例如基于热共混的方法、基于冷共混的方法等。
根据如上所述那样的本申请发明的构成，能够提供具有优异的热稳定性且不含铅、镉、锡等重金属的成形用树脂组合物。
进而，根据本发明的其它侧面，可提供由本发明的成形用树脂组合物成形而得的成形体。这样的成形体也是本发明之一。
作为上述成形的方法，可以采用现有公知的任意成形方法，可列举出例如挤出成形法、注塑成形法等。
本发明的成形体与本发明的成形用树脂组合物同样地不含重金属，因此具有不对环境造成不良影响的优异优点，具有优异的热稳定性且外观状态良好，因此可适用于建筑部件、管工器材、住宅物资等用途。
由本发明的成形用树脂组合物成形而制成的管可适合用于热水用途和冷水用途。这种管也是本发明之一。
本发明的成形体的表面的表面粗糙度(Rmax)优选为0.1μm以上且2μm以下。
此外，本发明的成形体的表面的滤波波纹度中心线平均(WcA)优选为0.1μm以上且2μm以下。此外，滤波波纹度不均(Wct)优选为1.0μm以上且10μm以下。
需要说明的是，表面粗糙度(Rmax)可通过依照JIS B 0601的方法进行测定，滤波波纹度中心线平均(WcA)、滤波波纹度不均(Wct)可通过依照JIS B 0610的方法进行测定。
发明的效果
根据本发明，可提供能够制造具有优异的耐热性、机械性能且表面平滑性高的成形体的成形用树脂组合物、以及使用了成形用树脂组合物的成形体和管。
具体实施方式
以下列举出实施例，更详细地说明本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
[实施例1]
(氯化氯乙烯系树脂的制作)
向内容积300L的搪瓷制反应容器中投入离子交换水200kg和聚合度为1000的氯乙烯系树脂56kg。将混合物进行搅拌，向反应容器中进一步添加水，使混合物在水中分散。接着，进行减压而去除反应容器内的氧，并升温至90℃。
接着，以氯分压达到0.4MPa的方式向反应容器内供给氯，一边以每1小时为1质量份(320ppm/小时)的比例添加0.2质量％过氧化氢，一边进行氯化反应。持续反应至被氯化的氯乙烯系树脂的氯含量达到61质量％为止。在被氯化的氯乙烯系树脂的氯含量达到61质量％(5质量％跟前)时，将0.2质量％过氧化氢的添加量减少至每1小时为0.1质量份(200ppm/小时)，以平均氯消耗速度达到0.012kg/PVC-kg·5min的方式进行调整而进行氯化。进而，在氯含量达到63质量％(3质量％跟前)时，将0.2质量％过氧化氢的添加量调整至每1小时为150ppm/小时，以平均氯消耗速度达到0.008kg/PVC-kg·5min的方式进行调整而进行氯化。这样，得到氯含量为67.3质量％的氯化氯乙烯系树脂。需要说明的是，氯化氯乙烯系树脂的氯含量按照JIS K 7229进行测定。
此外，使用下述方法测定氯化氯乙烯系树脂的凝胶化时间。
(凝胶化时间测定)
对于氯化氯乙烯系树脂100质量份，添加热稳定剂1.2质量份、聚乙烯系润滑剂1.0质量份、氧化聚乙烯系润滑剂0.5质量份、耐冲击改性剂5.5质量份，并进行混合，由此制作混合物样品。需要说明的是，作为热稳定剂、聚乙烯系润滑剂、氧化聚乙烯系润滑剂、耐冲击改性剂，使用了以下的物质。
热稳定剂(日东化成工业公司制、TVS#1380)
聚乙烯系润滑剂(三井化学公司制、Hiwax220MP)
氧化聚乙烯系润滑剂(Honeywell公司制、A-C316A)
耐冲击改性剂(kaneka公司制、KANEACE M-511)
接着，向LABO PLASTOMIL(东洋精机公司制、4C150)中在180℃的温度下投入混合物样品59g，预热80秒钟后，以30rpm的转速进行转子旋转，将电机转矩最为上升时的时间作为凝胶化时间。
(氯化氯乙烯系树脂组合物的制作)
对于所得氯化氯乙烯系树脂(聚合度：1000)100质量份，添加作为热稳定剂的硬脂酸钙1.5质量份和硬脂酸锌1.0质量份、作为耐冲击改性剂的MBS-1树脂6.0质量份并进行混合。需要说明的是，作为MBS-1树脂，使用了下述树脂。
MBS-1(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)树脂：甲基丙烯酸甲酯成分含量为28质量％、二烯成分含量为52质量％、平均粒径为0.1μm
进而，添加作为抗氧化剂的季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](受阻酚系抗氧化剂、BASF公司制、Irganox 1010)0.3质量份并进行混合。
进而，添加聚乙烯系润滑剂(三井化学公司制、Hiwax220MP)1.0质量份、酯系润滑剂(Emery Oleo Chemicals Japan公司制、LOXIOL G-15)0.5质量份、二氧化钛(石原产业公司制、TIPAQUE CR-90)3.0质量份，利用超级混合器均匀地混合，得到氯化氯乙烯系树脂组合物。
(挤出成形体的制作)
将所得氯化氯乙烯系树脂组合物供给至直径50mm的双螺杆异向锥形挤出机(长田制作所制、“SLM-50”)中，在树脂温度为209.0℃、背压为280.0kg/cm2、挤出量为25.0kg/hr的条件下，制作内径为20mm、厚度为3mm的管状的挤出成形体。
[实施例2～21、比较例2～7]
除了使用表1所示那样的种类、添加量的氯化氯乙烯系树脂、热稳定剂、耐冲击改性剂、润滑剂之外，与实施例1同样地制作氯化氯乙烯系树脂组合物和挤出成形体。
需要说明的是，在实施例7、8中，使用ABS树脂(丙烯酸系成分含量为34质量％、二烯成分含量为53质量％)来代替MBS-1树脂。
此外，在实施例20、21中，使用MBS-2树脂(甲基丙烯酸甲酯成分含量为25质量％、二烯成分含量为60质量％、平均粒径为0.1μm)、MBS-3树脂(甲基丙烯酸甲酯成分含量为25质量％、二烯成分含量为40质量％、平均粒径为0.3μm)来代替MBS-1树脂。
进而，实施例15中使用了丙烯酸系改性剂(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸系橡胶共聚物、三菱化学公司制、METABLEN W-450)，实施例16中使用了硅系改性剂(硅酮丙烯酸系橡胶、三菱化学公司制、METABLEN S-2001)。
[比较例1]
作为热稳定剂，使用锡系热稳定剂(巯基丁基锡、Garata chemicals公司制、Mark292)2.5质量份来代替硬脂酸钙1.5质量份和硬脂酸锌1.0质量份，除此之外，与实施例1同样地制作氯化氯乙烯系树脂组合物和挤出成形体。
<评价>
针对实施例和比较例中得到的氯化氯乙烯系树脂组合物和挤出成形体，进行以下的评价。将结果示于表1。
[氯化氯乙烯系树脂组合物的评价]
<机械物性(IZOD冲击强度、拉伸强度、拉伸弹性模量、热变形温度)>
将所得氯化氯乙烯系树脂组合物供给于两根8英寸辊，以205℃混炼3分钟，制作厚度1.0mm的片。将所得片重叠，通过205℃的压制而预热3分钟后，加压4分钟，得到厚度3mm的压制板。利用机械加工从所得压制板中切出试验片。使用该试验片，按照ASTM D256来测定IZOD冲击强度，并按照ASTM D638来测定拉伸强度和拉伸弹性模量。此外，按照ASTM D648以186N/cm2的负载来测定热变形温度。需要说明的是，热变形温度在利用100℃的吉尔恒温箱对所得压制板进行24小时的退火处理后再行测定。
<单元分类>
求出ASTM D1784所规定的单元分类。
[成形体的评价]
<表面粗糙度>
使用表面粗糙度测定装置(东京精密公司制、SURFCOM480A)，通过依据JIS B 0601的方法来测定表面粗糙度(Rmax)。需要说明的是，测定条件设为：评价长度0.3mm、测定速度0.3mm/sec、截止值0.08mm。
<滤波波纹度>
使用表面粗糙度测定装置(东京精密公司制、SURFCOM480A)，通过依据JIS B 0610的方法来测定外表面的滤波波纹度中心线平均(滤波中心波纹度、WcA)和滤波波纹度不均(Wct)。需要说明的是，测定条件设为：评价长度30mm、测定速度3mm/sec、截止值0.25～8mm。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明，可提供能够制造具有优异的耐热性、机械性能且表面平滑性高的成形体的成形用树脂组合物、以及使用了成形用树脂组合物的成形体和管。

Claims (11)

1.一种成形用树脂组合物，其特征在于，其含有氯化氯乙烯系树脂、热稳定剂和耐冲击改性剂，其中，
所述氯化氯乙烯系树脂的氯含量为63质量％～72质量％，
所述热稳定剂包含含钙的化合物和含锌的化合物，
相对于所述氯化氯乙烯系树脂100质量份，含有0.4质量份～10.0质量份的所述热稳定剂、1.0质量份～10.0质量份的所述耐冲击改性剂。
2.根据权利要求1所述的成形用树脂组合物，其特征在于，氯化氯乙烯系树脂具有下述式(a)～(c)所示的结构单元(a)～(c)，相对于所述结构单元(a)、(b)和(c)的合计摩尔数，结构单元(a)的比例为17.5摩尔％以下，结构单元(b)的比例为46.0摩尔％以上，结构单元(c)的比例为37.0摩尔％以下，
-CCl2- (a)
-CHCl- (b)
-CH2- (c)。
3.根据权利要求1或2所述的成形用树脂组合物，其特征在于，其含有70质量％以上的氯化氯乙烯系树脂。
4.根据权利要求1、2或3所述的成形用树脂组合物，其特征在于，耐冲击改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和/或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的成形用树脂组合物，其特征在于，其不含β-二酮。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的成形用树脂组合物，其特征在于，按照ASTM D648而测得的热变形温度HDT为110℃以上。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的成形用树脂组合物，其特征在于，ASTM D1784所规定的单元分类至少为2-4-4-4-8。
8.根据权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的成形用树脂组合物，其特征在于，缺口部分处的IZOD缺口冲击强度为266.9J/m以上。
9.一种成形体，其特征在于，其由权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的成形用树脂组合物成形而成。
10.一种管，其特征在于，其由权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的成形用树脂组合物成形而成。
11.根据权利要求10所述的管，其特征在于，其用于热水用途和冷水用途。
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