CN110642425A - 包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，在碱性条件下，利用重金属捕捉剂、亚铁离子和钙离子的协同效应，用二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀三价铬离子、钴离子和锌离子，用亚铁离子和钙离子沉淀羧酸，用钙离子沉淀氢氟酸，从而有效去除重金属离子及其配位剂。当三价铬钝化废水中只含有氢氟酸一种配位剂时，利用钙离子和氢氧根的协同效应，用钙离子沉淀氢氟酸，用氢氧根沉淀三价铬离子，有效去除三价铬与氟离子生成的配离子，同时钴离子和锌离子生成氢氧化物沉淀。本发明方法简单，处理后的三价铬钝化废水满足电镀污染物排放标准的要求。

Description

包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，特别涉及包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法。
背景技术
三价铬钝化工艺投入规模化生产时间较短，且其钝化剂配方还处于不公开状态，对其废水的处理仍存在一些问题有待于解决。
三价铬钝化剂一般采用氢氟酸、柠檬酸、苹果酸、草酸作三价铬离子的配位剂。由于不同的钝化要求，一家电镀厂可能使用几种三价铬钝化剂，几种三价铬钝化废水混合在一起就会使废水中含有不同种类的配位剂。对于电镀工业园，多个厂家的三价铬钝化废水混合在一起统一处理，混合废水的配位剂成分更加复杂。对于包含氢氟酸和羧酸配位剂的三价铬钝化废水，氟离子和羧酸根同时与三价铬离子生成含两种配位剂的配离子，例如[CrCitOHF2]3-配离子，试验表明，这类配离子比羧酸合铬配离子或六氟合铬配离子具有更高的稳定性，去除三价铬钝化废水中的这类配离子十分困难。
中国专利申请公开号为CN 105366838 A的发明专利《三价铬钝化废水零排放处理方法》，所述方法用超过滤设备浓缩三价铬钝化废水中的三价铬离子、钴离子、配位剂和硝酸等成分，但所得浓缩液中锌离子的浓度过高，并不能重新用作三价铬钝化剂，因此，所述方法并不可行。
中国专利申请公开号为CN 106892524 A的发明专利《一种三价铬钝化电镀漂洗水处理方法》，由三价铬钝化废水化学处理、微滤膜泥水分离、循环分离淡水回用、循环浓缩以及蒸发结晶五个工艺单元组成。该发明还公开了一种三价铬钝化电镀漂洗水处理系统，包括原水箱、化学处理系统、微滤系统、微滤水箱、反渗透系统、纯水箱、浓缩水箱、纳滤浓缩系统和蒸发结晶系统，最终会产生脱水污泥和蒸发结晶物。所得蒸发结晶物中含有可溶性的铬盐、钴盐、锌盐、硝酸盐、配位剂等成分，这种蒸发结晶物不能直接回收利用，需要进一步处理。该方法耗能高，且所得蒸发结晶物仍为电镀污染物， 因此所述方法也不可行。
中国专利申请公开号为CN 106915811 A的发明专利《一种三价铬钝化漂洗水破络剂及其制备方法与应用》，用所述方法处理含氢氟酸和羧酸配位剂的三价铬钝化废水的试验表明，处理后废水中三价铬的含量达不到GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求。
文献[1]报道了中和沉淀、高级氧化(臭氧氧化和三维电极电催化氧化)，以及高级氧化——电絮凝耦合工艺的处理效果。通过高级氧化技术(臭氧氧化和三维电极电催化氧化)产生的羟自由基可以方便地将三价铬络合物氧化成六价铬，并可以降低水体的COD浓度，电絮凝技术则可以方便地将六价铬再还原成三价铬离子，并以氢氧化铬的形式沉淀。实验研究表明，温度较低时用所述方法处理含柠檬酸的三价铬钝化废水，很难有效去除柠檬酸，导致废水不能达标排放，而且，所述方法不适用于处理含氢氟酸的三价铬钝化废水。另外，所述方法中的三维电极电催化氧化法不太适用于规模化的电镀废水处理。
参考文献：[1] 李金花，白晶，黄可，等. 彻底去除三价絡钝化废水中稳定络合态三价铬的研究. 2013年海峡两岸(上海)电子电镀及表面处理学术交流会论文集，213-221。
发明内容
基于此，有必要提供一种包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，使得处理后的三价铬钝化废水中的重金属及其配位剂得到有效的处理，解决现有技术处理所述三价铬钝化废水不能达标的困难。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，包括以下步骤：
(1a) 在机械搅拌下，向包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水中加入重金属捕捉剂，同时加入石灰乳液，调节pH至10～12，反应10～60min，三价铬离子、钴离子、锌离子、羧酸以及氢氟酸生成沉淀；
(2a) 在机械搅拌下，向经步骤(1a)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液，同时加石灰乳液使pH保持在10～12，反应30～90min，三价铬离子、羧酸以及氢氟酸沉淀完全；
(3a) 在机械搅拌下，向经步骤(2a)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；
(4a) 过滤，去除经步骤(3a)处理后的沉淀物；
(5a) 调节经步骤(4a)处理后的废水的pH至6～9，即得；
所述重金属捕捉剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液，或二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液。
当三价铬钝化废水中只含有氢氟酸一种配位剂时，包括以下步骤：
(1b) 在机械搅拌下，向所述三价铬钝化废水中加入石灰乳液，调节pH至9～11，反应10～60min，氢氟酸、三价铬离子、钴离子和锌离子生成沉淀；
(2b) 在机械搅拌下，向经步骤(1b)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；
(3b) 过滤，去除经步骤(2b)处理后的沉淀物；
(4b) 调节经步骤(3b)处理后的废水的pH至6～9，即得。
在其中一些实施例中，步骤(1a)中所述重金属捕捉剂为含二甲基二硫代氨基甲酸钠的质量浓度为80～120g/L的水溶液。
在其中一些实施例中，步骤(1a)中所加入二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液与三价铬钝化废水的体积比为(1～5)︰100。
在其中一些实施例中，步骤(1a)中所述重金属捕捉剂为含三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠的质量浓度为80～120g/L的水溶液。
在其中一些实施例中，步骤(1a)中所加入三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液与三价铬钝化废水的体积比为(1.5～8)︰100。
在其中一些实施例中，步骤(2a)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150～250g/L。
在其中一些实施例中，步骤(2a)中所加入氯化亚铁溶液与三价铬钝化废水的体积比为(0.5～3)︰100。
在其中一些实施例中，步骤(1a)、(2a)和步骤(1b)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50～100g/L。
在其中一些实施例中，步骤(3a)和步骤(2b)中所述絮凝剂为质量浓度2～5g/L型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液。
在其中一些实施例中，步骤(5a)和步骤(4a)中采用稀盐酸调节pH，所述稀盐酸为质量分数2%～10%的盐酸。
三价铬钝化废水的酸性较强，用氢氧化钙中和三价铬钝化废水，能产生足够量的钙离子用于沉淀氢氟酸和羧酸。
在碱性条件下，二甲基二硫代氨基甲酸钠或二乙基二硫代氨基甲酸钠与三价铬离子、钴离子和锌离子生成沉淀，钙离子与羧酸生成羧酸钙沉淀，钙离子还与氢氟酸生成氟化钙沉淀，利用重金属捕捉剂和钙离子的协同效应，能够去除含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水中钴离子、锌离子和大部分三价铬离子、羧酸、及氢氟酸。
在碱性条件下，亚铁离子和钙离子协同作用能进一步沉淀羧酸，使废水中残留的三价铬离子从其配离子中释放出来与重金属捕捉剂生成沉淀，并使残留的氟离子进一步生成氟化钙沉淀。完成这一步化学反应，实际上利用了重金属捕捉剂、亚铁离子和钙离子三种物质的协同效应。
废水处理中过量加入的重金属捕捉剂与过量加入的氯化亚铁离子生成沉淀，废水中不残留重金属捕捉剂。
废水处理中过量加入的氯化亚铁生成氢氧化亚铁或氢氧化铁沉淀，废水中不残留亚铁离子。
废水处理中，先在步骤(1a)加入重金属捕捉剂和氢氧化钙，反应完成后在步骤(2a)加入氯化亚铁，是为了避免重金属捕捉剂与亚铁离子优先生成沉淀，使重金属捕捉剂与铬的沉淀反应变得缓慢。
当三价铬钝化废水中只含有氢氟酸一种配位剂时，用氢氧化钙使所述废水中的氟离子和三价铬离子分别生成氟化钙和氢氧化铬沉淀，在钙离子和氢氧根的协同作用下，氟离子和三价铬离子能够沉淀完全，同时钴离子和锌离子分别生成氢氧化钴和氢氧化锌沉淀。
基于上述技术方案，本发明具有以下有益效果：
1、本发明的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，利用重金属捕捉剂、亚铁离子和钙离子的协同效应，去除所述三价铬钝化废水中的三价铬离子、钴离子、锌离子、羧酸和氢氟酸，解决了传统方法不能有效去除所述污染物的困难；
2、本发明的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，当废水中只含有氢氟酸一种配位剂时，利用钙离子和氢氧根的协同作用，用氢氧化钙使所述废水中的氟离子和三价铬离子分别生成氟化钙和氢氧化铬沉淀，同时钴离子和锌离子分别生成氢氧化钴和氢氧化锌沉淀，方法简单，处理成本低；
3、本发明的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，能够同时去除废水中的三价铬离子、钴离子、锌离子、羧酸和氢氟酸，废水处理结果满足满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》表3的要求，具有较好的市场应用前景。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照实施例对本发明进行更全面的描述，以下给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明以下实施例中所使用的设备为常规设备，主要设备和化学药剂分别如下：
废水调节池，沉淀池A，沉淀池B，沉淀池，絮凝池，斜管沉降池，中和池，板框式压滤机；
重金属捕捉剂A：质量浓度为100g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液；
重金属捕捉剂B：质量浓度为100g/L的三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液；
氯化亚铁溶液：质量浓度为200g/L的四水合氯化亚铁水溶液；
石灰乳液：氧化钙的质量浓度为80g/L；
絮凝剂：质量浓度为5g/L的型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液；
稀盐酸：质量分数为5%盐酸。
实施例1：
本实施例提供一种含氢氟酸和柠檬酸的三价铬钝化废水的处理方法，三价铬钝化废水中含三价铬离子180mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子50 mg/L、氟离子100mg/L、柠檬酸100mg/L，包括以下步骤：
步骤一、加重金属捕捉剂
将所述的含氢氟酸和柠檬酸的三价铬钝化废水从废水调节池输入到沉淀池A，在机械搅拌下，每吨废水中加入20L重金属捕捉剂A，加石灰乳液调节废水的pH至10～12，三价铬离子、钴离子、锌离子、柠檬酸根以及氟离子生成沉淀物。
步骤二、加氯化亚铁
废水从沉淀池A流入沉淀池B，在机械搅拌下，每吨废水中加入10L氯化亚铁溶液，加石灰乳液保持废水的pH至10～12，三价铬离子、柠檬酸根以及氟离子沉淀完全。
步骤三、沉淀分离
废水从沉淀池B流入絮凝池，在机械搅拌下，加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。废水从絮凝池流入斜管沉降池，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机压滤，滤液流回到废水调节池，滤渣由有资质的专业厂家进行处理。
步骤四、中和处理
斜管沉降池中的上清液流入中和池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤六、废水排放
处理后的三价铬钝化废水从设备出水口排出。
实施例2：
本实施例提供一种含氢氟酸和苹果酸的三价铬钝化废水的处理方法，三价铬钝化废水中含三价铬离子100mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子40 mg/L、氟离子100mg/L、苹果酸100mg/L，包括以下步骤：
步骤一、加重金属捕捉剂
将所述的含氢氟酸和苹果酸的三价铬钝化废水从废水调节池输入到沉淀池A，在机械搅拌下，每吨废水中加入20L重金属捕捉剂B，加石灰乳液调节废水的pH至10～12。
步骤二、加氯化亚铁
废水从沉淀池A流入沉淀池B，在机械搅拌下，每吨废水中加入10L氯化亚铁溶液，加石灰乳液保持废水的pH至10～12。
步骤三、沉淀分离
废水从沉淀池B流入絮凝池，在机械搅拌下，加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。废水从絮凝池流入斜管沉降池，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机压滤，滤液流回到废水调节池，滤渣由有资质的专业厂家进行处理。
步骤四、中和处理
协管沉降池中的上清液流入中和池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤五、废水排放
处理后的三价铬钝化废水从设备出水口排出。
实施例3：
本实施例提供一种含氢氟酸和草酸的三价铬钝化废水的处理方法，三价铬钝化废水中含三价铬离子100mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子40 mg/L、氟离子100mg/L、草酸200mg/L，包括以下步骤：
步骤一、加重金属捕捉剂
将所述的含氢氟酸和草酸的三价铬钝化废水从废水调节池输入到沉淀池A，在机械搅拌下，每吨废水中加入12L重金属捕捉剂A，加石灰乳液调节废水的pH至10～12。
步骤二、加氯化亚铁
废水从沉淀池A流入沉淀池B，在机械搅拌下，每吨废水中加入10L氯化亚铁溶液，加石灰乳液保持废水的pH至10～12。
步骤三、沉淀分离
废水从沉淀池B流入絮凝池，在机械搅拌下，加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。废水从絮凝池流入斜管沉降池，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机压滤，滤液流回到废水调节池，滤渣由有资质的专业厂家进行处理。
步骤四、中和处理
协管沉降池中的上清液流入中和池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤五、废水排放
处理后的三价铬钝化废水从设备出水口排出。
实施例4：
本实施例提供一种只含氢氟酸配位剂的三价铬钝化废水的处理方法，三价铬钝化废水中含三价铬离子100mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子30 mg/L、氟离子130mg/L，包括以下步骤：
步骤一、加石灰乳液
将所述的只含氢氟酸一种配位剂的三价铬钝化废水从废水调节池输入到沉淀池，在机械搅拌下，加入石灰乳液调节废水的pH至9～11。
步骤二、沉淀分离
废水从沉淀池流入絮凝池，在机械搅拌下，加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。废水从絮凝池流入斜管沉降池，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机压滤，滤液流回到废水调节池，滤渣由有资质的专业厂家进行处理。
步骤三、中和处理
协管沉降池中的上清液流入中和池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤五、废水排放
处理后的三价铬钝化废水从设备出水口排出。
试验例1：
在实验室模拟配制含氢氟酸和柠檬酸的三价铬钝化废水：三价铬离子180mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子50 mg/L、氟离子100mg/L、柠檬酸100mg/L。 取所述三价铬钝化废水1L置于烧杯中，加20mL重金属捕捉剂A，搅拌下加石灰乳液至pH为11，反应10min，然后加氯化亚铁溶液10mL，搅拌均匀，加石灰乳液调节pH为11。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定滤液中重金属污染物的质量浓度，所得结果列于表1。
表1 含氢氟酸和柠檬酸的三价铬钝化废水的处理结果
污染物 Cr Co Zn
处理前/(mg/L) 180 50 50
处理后/(mg/L) 0.16 0.15 0.48
去除率/% 99.91 99.70 99.04
GB 21900-2008表3 标准 满足要求 — 满足要求
试验例2：
模拟配制含氢氟酸和苹果酸的三价铬钝化废水：三价铬离子100mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子40 mg/L、氟离子100mg/L、苹果酸100mg/L。取所述三价铬钝化废水1L置于烧杯中，加20mL重金属捕捉剂B，搅拌下加石灰乳液至pH为11，反应10min，然后加氯化亚铁溶液10mL，搅拌均匀，加石灰乳液调节pH为11。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定滤液中的重金属污染物，所得结果列于表2。
表2 含氢氟酸和苹果酸的三价铬钝化废水的处理结果
污染物 Cr Co Zn
处理前/(mg/L) 100 50 40
处理后/(mg/L) 0.11 0.13 0.43
去除率/% 99.89 99.74 98.93
GB 21900-2008表3 标准 满足要求 — 满足要求
试验例3：
模拟配制含氢氟酸和草酸的三价铬钝化废水：三价铬离子100mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子40 mg/L、氟离子100mg/L、草酸200mg/L。取所述三价铬钝化废水1L置于烧杯中，加12mL重金属捕捉剂A，搅拌下加石灰乳液至pH为11，反应10min，然后加氯化亚铁溶液10mL，搅拌均匀，加石灰乳液调节pH为11。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定滤液中的重金属污染物，所得结果列于表3。
表3 含氢氟酸和草酸的三价铬钝化废水的处理结果
污染物 Cr Co Zn
处理前/(mg/L) 100 50 40
处理后/(mg/L) 0.08 0.10 0.34
去除率/% 99.92 99.80 99.15
GB 21900-2008表3 标准 满足要求 — 满足要求
试验例4：
模拟配制含氢氟酸的三价铬钝化废水：100mg/L、钴离子50 mg/L、锌离子30 mg/L、氟离子130mg/L。 取所述三价铬钝化废水1L置于烧杯中，搅拌下加石灰乳液至pH为10。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定滤液中的重金属污染物，所得结果列于表4。
表4 只含氢氟酸一种配位剂的三价铬钝化废水的处理结果
污染物 Cr Co Zn
处理前/(mg/L) 100 50 30
处理后/(mg/L) 0.16 0.21 0.68
去除率/% 99.84 99.58 97.73
GB 21900-2008表3 标准 满足要求 — 满足要求
试验例5：
配制试验溶液：三价铬离子300mg/L、柠檬酸400mg/L，试液中不含有氟离子。 取所述试验溶液1L置于烧杯中，加氯化亚铁溶液15mL，搅拌均匀，加石灰乳液调节pH至11。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定，得到滤液中三价铬的质量浓度为0.23mg/L。试验表明，在所述试验溶液中，利用亚铁离子和钙离子的协同效应能有效去除所述试验溶液中的柠檬酸和三价铬。
试验例6：
配制试验溶液：三价铬离子300mg/L、柠檬酸400mg/L、氟离子20mg/L。 取所述试验溶液1L置于烧杯中，加氯化亚铁溶液15mL，搅拌均匀，加石灰乳液调节pH至11。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定，得到滤液中三价铬的质量浓度为5.28mg/L。试验表明，在所述试验溶液中，柠檬酸根和氟离子共同与三价铬离子生成了配离子，如 [CrCitOHF2]3-配离子，相对于柠檬酸合铬配离子，[CrCitOHF2]3-配离子具有更高的稳定性，因此，在碱性条件下用亚铁离子和钙离子沉淀所述试验溶液中的柠檬酸根，用钙离子沉淀氟离子，用氢氧根沉淀三价铬离子，并不能有效去除试验溶液中的三价铬离子、柠檬酸以及氟离子。
试验例7：
配制试验溶液：三价铬离子300mg/L、柠檬酸400mg/L、氟离子20mg/L。 取所述试验溶液1L置于烧杯中，加质量浓度为100g/L的二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液28mL，搅拌均匀，加石灰乳液调节pH至11。30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定，得到滤液中三价铬的质量浓度为8.36mg/L。试验表明，在碱性条件下用二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀所述试验溶液中的三价铬离子，用钙离子沉淀柠檬酸根和氟离子，并不能有效去除试验溶液中的三价铬离子、柠檬酸以及氟离子。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1a) 在机械搅拌下，向包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水中加入重金属捕捉剂，同时加入石灰乳液，调节pH至10～12，反应10～60min，三价铬离子、钴离子、锌离子、羧酸以及氢氟酸生成沉淀；
(2a) 在机械搅拌下，向经步骤(1a)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液，同时加石灰乳液使pH保持在10～12，反应30～90min，三价铬离子、羧酸以及氢氟酸沉淀完全；
(3a) 在机械搅拌下，向经步骤(2a)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；
(4a) 过滤，去除经步骤(3a)处理后的沉淀；
(5a) 调节经步骤(4a)处理后的废水的pH至6～9，即得；
所述重金属捕捉剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液，或二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液。
2.包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，当三价铬钝化废水中只含有氢氟酸一种配位剂时，包括以下步骤：
(1b) 在机械搅拌下，向只含氢氟酸一种配位剂的三价铬钝化废水中加入石灰乳液，调节pH至9～11，反应10～60min，氢氟酸、三价铬离子、钴离子、和锌离子生成沉淀；
(2b) 在机械搅拌下，向经步骤(1b)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀聚集成大颗粒后沉降；
(3b) 过滤，去除经步骤(2b)处理后的沉淀；
(4b) 调节经步骤(3b)处理后的废水的pH至6～9，即得。
3.根据权利要求1所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(1a)中所述重金属捕捉剂为含二甲基二硫代氨基甲酸钠的质量浓度为80～120g/L的水溶液。
4.根据权利要求1所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(1a)中所加入二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液与三价铬钝化废水的体积比为(1～5)︰100。
5.根据权利要求1所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(1a)中所述重金属捕捉剂为含三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠的质量浓度为80～120g/L的水溶液。
6.根据权利要求1所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(1a)中所加入三水合二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液与三价铬钝化废水的体积比为(1.5～8)︰100。
7.根据权利要求1所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(2a)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150～250g/L，所加入氯化亚铁溶液与三价铬钝化废水的体积比为(0.5～3)︰100。
8.根据权利要求1-2所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(1a)、(2a)和步骤(1b)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50～100g/L。
9.根据权利要求1-2所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(3a)和步骤(2b)中所述絮凝剂为质量浓度2～5g/L型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液。
10.根据权利要求1-2所述的包含氢氟酸和羧酸的三价铬钝化废水的处理方法，其特征在于，步骤(5a)和步骤(4b)中采用稀盐酸调节pH，所述稀盐酸为质量分数2%～10%的盐酸。
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