CN105110515B

CN105110515B - 一种dsd酸废水的处理方法

Info

Publication number: CN105110515B
Application number: CN201510622579.XA
Authority: CN
Inventors: 张云保; 赵瑞强; 张静; 孔令鸟
Original assignee: Zhejiang Qicai Eco Technology Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Qicai Eco Technology Co Ltd
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2015-09-25
Publication date: 2018-03-16
Anticipated expiration: 2035-09-25
Also published as: CN105110515A

Abstract

本发明公开了一种DSD酸废水的处理方法，包括以下步骤：(1)对DSD酸废水中的含硝基产物进行还原；(2)在压力为1～8MPa，温度为150～280℃的条件下，对步骤(1)中的还原产物进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；(3)在滤液Ⅰ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅱ，在滤液Ⅱ中加入吸附剂，完成处理。本发明提供的DSD酸废水的处理方法，能够显著降低废水的COD值，使废水达到排放标准。

Description

一种DSD酸废水的处理方法

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种DSD酸废水的处理方法。

背景技术

DSD酸(4，4一二氨基二苯乙烯一2，2一二磺酸)，如结构式(Ⅰ)所示，是重要的染料中间体，主要用来制造荧光增白剂、直接冻黄G、直接黄R、耐晒橙F3G和防蛀虫剂等。

在DSD酸生产过程中大约有90％的无机原料和10％的有机原料转移到废水中，COD为6000～8000mg/L，盐度为6％～8％，色度为50000倍。DSD酸废水主要成分为带硝基、氨基和磺酸基的芳香族有机化合物，BOD与COD比值仅为0.03，属于极难生物降解的废水。

DSD酸生产废水的水质、水量较稳定，但是色度和硫酸盐浓度极高，N和P等营养物质缺乏，废水中含有毒有害物质，难以处理。

公告号为CN 102295393B的发明专利文献公开了一种DSD酸生产废水处理工艺，包括以下步骤：(1)氧化段废水处理：首先将氧化段废水经树脂吸附，通过树脂的废水送入还原段废水处理系统中进行处理，高浓度脱附液送入烟气塔中进行浓缩，然后经喷淋干燥后形成固体废渣作为高效减水剂；(2)还原段废水处理：将还原段废水和通过树脂的氧化段废水经过吹脱后入生活污水，使得废水的BOD与CODc_r比值增加至0.3后，采用MBR法膜生物反应器处理，达标排放标准后排放。

又如，公告号为CN1176864B的发明专利文献公开了一种DSD酸还原酸析废水的处理方法，其工艺方法为：(a)、将还原酸析废水在pH3～4，加入过氧化氢及亚铁盐，进行氧化反应；(b)、使氧化后的废水进入电解反应器，进行电解反应；(C)、将电解反应后的废水中和至pH8～9；(d)、泥水分离；(e)、将分离后的液体进行脱钙处理。

现有技术中处理DSD酸废水的效果尚不理想，需要寻找一种更为有效地处理DSD酸废水的方法。

发明内容

本发明提供了一种DSD酸废水的处理方法，能够显著降低废水的COD值，使废水达到排放标准。

一种DSD酸废水的处理方法，包括以下步骤：

(1)对DSD酸废水中的含硝基产物进行还原；

(2)在压力为1～8MPa，温度为150～280℃的条件下，对步骤(1)中的还原产物进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；

(3)在滤液Ⅰ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅱ，在滤液Ⅱ中加入吸附剂，完成处理。

DSD酸废水中的主要成分为带硝基、氨基和磺酸基的芳香族有机化合物，本发明提供的方法首先将硝基还原为氨基，然后进一步通过催化湿式氧化处理还原后的产物，以显著降低DSD酸废水的COD值。

作为优选，步骤(1)的还原采用铁粉、催化加氢或铁碳微电解。

硝基的还原可以采用现有技术中的各种方法，优选采用铁粉还原或者催化加氢还原，采用铁粉还原硝基时，需维持DSD酸废水的pH值在2～5之间，铁粉的粒径为60～80目(泰勒制)，温度控制在80～100℃，反应时间为1～3h。

采用催化加氢还原硝基时，采用现有技术中常用的催化剂，例如雷尼镍、Pt/C等。

采用铁碳微电解方法还原硝基时，向DSD酸废水中投加铁粉和活性炭粉，其中铁粉的质量为DSD酸废水质量的0.5-2％，活性炭粉的质量为DSD酸废水质量的0.02-1％，在pH为2-4的条件中搅拌反应1-3h。向反应后的废水中加碱絮凝，或是过滤后直接湿式氧化。

本发明提供的方法能够采用工业上的连续化生产，即DSD酸废水依次连续经历步骤(1)～步骤(3)的处理过程，得到符合标准的排放液。

作为优选，湿式氧化的条件为：pH为2～11，压力为2～6MPa，温度为180～260℃。湿式氧化时的pH值对湿式氧化的氧化结果有影响，通常条件下，湿式氧化的pH值越低，湿式氧化的效果相对较好，但是，pH值过高或者过低，会对设备造成严重腐蚀。

湿式氧化的目的在于将废水中的有机物降解为小分子，降低COD值，由于湿式氧化的条件比较严苛，长时间使用，不可避免地对设备造成损害，为了兼顾湿式氧化的效果，优选地，湿式氧化的条件为：pH为3～10，压力为2～5MPa，温度为180～240℃。

为了降低湿式催化氧化反应的温度和压力，提高湿式氧化的效率，作为优选，所述的催化湿式氧化采用的催化剂为均相催化剂或非均相催化剂，以催化剂中的有效活性成分含量计，所述催化剂的投加量为步骤(1)还原产物质量的0.05-2.5％。

作为优选，所述催化剂为可溶性铜盐或可溶性铁盐中的一种或几种。进一步优选，所述催化剂为负载型的铜、铁、贵金属催化剂中的一种或几种。再优选，所述催化剂为CuSO₄·5H₂O、CuCl₂、CuO、FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃中的一种或几种。

本发明采用的催化剂，在湿式氧化过程中能够保证COD去除率在95％以上。

催化剂会在废水中引入金属离子，在后续处理过程中需进一步除铜或除铁，在保证催化效果的前提下，催化剂用量应尽可能少，优选地，所述均相催化剂的投加量为0.1-2％。

进一步优选，催化剂的用量为DSD酸废水质量的0.1～1％。

湿式催化氧化后的废水中含有少量未分解的有机物，经过絮凝可进一步去除。作为优选，在滤液Ⅰ中加入催化剂去除剂之前进行絮凝，所用絮凝剂为FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃、聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铝铁中的一种或几种，絮凝剂的用量为DSD酸废水质量的0.5～1％。

加入絮凝剂后，待絮凝剂完全溶解，然后利用液碱调节pH至8～10，保持絮凝剂和废水的接触时间不少于30min，絮凝可除去含铁的催化剂。含铜催化剂在含铵的碱性废水中，与铵形成铜铵络合物，无法絮凝除去。

作为优选，絮凝步骤中加入PAM做助凝剂，加入活性炭做助滤剂。

进一步优选，助凝剂的投加量为DSD酸废水质量的0.0001-0.002％；活性炭的投加量为DSD酸废水质量0.02-0.5％。活性炭可以采用废活性炭。

由于废水中氨氮含量较高，会造成铜离子的络合，直接盐蒸会导致盐中含有铜离子而显蓝色，因此，采用可溶性的硫化物、硫氢化物、氢氧化物中的一种或几种除去蓝色液体中的催化剂，优选地，催化剂去除剂的用量(以摩尔计)为催化剂投加摩尔量的1-1.5倍。即催化剂去除剂的用量略大于按照化学计量比计算得到的理论投料量，保证催化剂的去除完全。

加入催化剂去除剂后，保持其与废水的接触时间不少于30min，除催化剂后的液体经抽滤得到滤液Ⅱ，滤液Ⅱ由于含有少量颗粒。利用质量分数为1～10％的硫酸调节滤液Ⅱ的pH至6～8，然后加入吸附剂，进一步除沉淀并脱色。

优选地，所述吸附剂为活性炭、硅藻土、氧化铝、活性焦中的一种或几种，吸附剂的用量为DSD酸废水质量的0.01～1％。吸附剂的吸附时间不少于30min，得到接近无色的溶液，该溶液的COD去除率可达95％以上。

进一步优选，所述吸附剂为活性炭、硅藻土、氧化铝、活性焦中的一种或几种，吸附剂的用量为DSD酸废水质量的0.05～0.5％。

在工业生产中，最终排放的废液量越少越好，优选地，还包括任选以下处理方式中的至少一种对步骤(3)经吸附剂处理后的溶液进行处理：

(4-a)步骤(3)经吸附剂处理的溶液通过双极膜，得到相应的酸溶液和碱溶液后进行再利用，回收酸碱后的出水生化处理或中水回用；

(4-b)步骤(3)经吸附剂处理的溶液通过电渗析，得到浓盐水和淡水，浓盐水直接应用或浓缩回收盐再利用，淡水生化处理或中水回用；

(4-c)对步骤(3)经吸附剂处理的溶液进行减压蒸馏，得到浓缩液。

对步骤(4-c)的浓缩液进行进一步处理，还包括步骤(5)，将步骤(4-c)所得浓缩液混入步骤(1)的还原产物中，将所得混合液作为步骤(2)中的还原产物，然后，依次进行步骤(2)、(3)、(4-c)；

步骤(6)，循环进行步骤(5)3～5次，完成废水处理。

本发明提供的步骤(1)到步骤(6)采用连续操作，将所得的浓缩液与待处理的DSD酸废水的还原产物混合，然后进行步骤(2)～步骤(4-c)的操作，浓缩液不进行排放，而是混入DSD酸废水的还原产物中进行处理，解决了浓缩液不能直接排放的问题。

本发明中经活性炭吸附后的溶液能够满足MVR减压蒸馏的需求，且冷凝液的COD和NH₄ ⁺-N满足排放标准。

浓缩液中可能会聚集小分子的有机酸盐以及其它不能被降解的物质，进行循环湿式氧化，可能会降低湿式氧化的去除率，但是，本发明采用的湿式氧化工艺条件能够保证浓缩液参与多次湿式氧化后，仍维持去除率在90％左右。

本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：

(1)本发明提供的处理方法能够显著降低废水中的COD值，COD的去除率在90％以上；

(2)本发明提供的处理方法适于连续化生产，易于在工业上推广应用。

具体实施方式

实施例1

DSD酸废水，呈深褐色，COD＝17500mg/L，pH＝6.5，含盐量5.2％。

(1)向DSD酸废水中加入铁粉，铁粉的粒径为60目，铁粉的加入量为DSD酸废水质量的1％，反应温度为90℃，在pH为4的条件下反应1h，反应产物经40℃热过滤，得到的滤液即为还原产物。

(2)向还原产物中加入NaOH固体调节pH＝8，加入质量分数为0.5％的CuSO₄·5H₂O作为催化剂(以DSD酸废水质量为基准)，在温度210℃、压力2.5MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤得到滤液(即滤液Ⅰ)，其pH＝2.1左右、COD去除率为85％。

(3)向滤液Ⅰ中加入质量分数为0.5％的FeSO₄·7H₂O(以DSD酸废水质量为基准)，待FeSO₄·7H₂O完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的滤液Ⅱ。

(4)在滤液Ⅱ中加入质量分数为0.6％的Na₂S·9H₂O(以DSD酸废水质量为基准)，反应30min，除去络合铜，抽滤得到滤液Ⅲ为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

(5)在滤液Ⅲ中加入浓硫酸回调pH＝6.0，加入质量分数为0.2％AC(活性炭)(以DSD酸废水质量为基准)吸附30min，得到近无色的滤液，其COD去除率为95％。

(6)将滤液减压蒸馏，得到无色的冷凝液，其COD＝40mg/L；浓缩液为无色，其COD＝4090mg/L。

实施例2

针对实施例1所述的废水处理方法，做以下变动，其他步骤不变。

步骤(2)中向还原产物中加入质量分数为1％的FeSO₄作为催化剂(以DSD酸废水质量为基准)，在温度280℃、压力7MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤得到滤液(即滤液Ⅰ)，其pH＝3左右、COD去除率为75％。

步骤(3)中，向湿式氧化后的处理液中加入0.0005％的PAM和0.01％的废活性炭(均以DSD酸废水质量为基准)，加质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH为9，搅拌絮凝1h后过滤。

向步骤(3)得到的滤液中再加入0.3％硅藻土(以DSD酸废水质量为基准)，搅拌吸附后过滤。测得COD去除率为90％。

实施例3

DSD酸废水，呈深褐色，COD＝17500mg/L，pH＝6.5，含盐量5.2％。

(1)向DSD酸废水中加入Pt/C催化剂，催化剂的质量为DSD酸废水质量的0.5％，在氢气压力为4MPa，温度为80℃条件下，反应3h，反应产物经40℃热过滤，得到的滤液即为还原产物。

(2)向还原产物中加入固体NaOH调节pH＝9，加入0.5％的CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力6MPa条件下，反应4h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝4.0左右、COD＝1750mg/L、去除率为91％。

(3)向滤液Ⅰ中加入0.5％的聚合硫酸铁，待FeSO₄·7H₂O完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的处理液，即滤液Ⅱ，其COD＝1608mg/L。

(4)向滤液Ⅱ中加入0.4％的Na₂S·9H₂O，反应30min除去络合铜，抽滤的滤液Ⅲ为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

(5)向滤液Ⅳ中加入浓硫酸回调pH＝6.0，加入0.2％AC吸附30min，得到近无色的预处理液，其COD＝875mg/L、去除率为96％。

(6)将步骤(5)所得预处理液减压蒸馏，到无色的冷凝液，其COD＝11mg/L；浓缩液为无色，其COD＝2607mg/L。

实施例4

DSD酸废水，呈深褐色，COD＝17500mg/L，pH＝6.5，含盐量5.2％。

(1)原水处理(循环0)

1-1、向DSD酸废水中加入铁粉，铁粉的粒径为60目，铁粉的加入量为DSD酸废水质量的1％，反应温度为90℃，反应1h，反应产物经40℃热过滤，得到的滤液即为还原产物。

1-2、向还原产物中加入固体NaOH调节pH＝8，加入0.5％的CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度250℃、压力5MPa条件下反应3h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝2.1、COD＝2910mg/L、去除率为85％。

1-3、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O，待其完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅱ)，其COD＝2908mg/L。

1-4、在滤液Ⅱ中加入0.6％的Na₂S·9H₂O，反应30min除去络合铜，抽滤的预处理液(即滤液Ⅲ)为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

1-5、在滤液Ⅲ中加入浓硫酸回调pH＝6.0，加入0.2％AC吸附30min，得到近无色的预处理液，其COD＝1767mg/L、去除率为90.6％。

1-6、将步骤1-5所得预处理液减压蒸馏，浓缩3.5倍，得到无色的冷凝液，其COD＝82.77mg/L；浓缩液为无色，其COD＝4507mg/L。

(2)第一次MVR浓缩液循环回用(循环1)

2-1、向另一批次的DSD酸废水中加入铁粉，铁粉的粒径为60目，铁粉的加入量为DSD酸废水质量的1％，反应温度为90℃，反应1h，反应产物经40℃热过滤，得到的滤液即为还原产物；

将步骤1-6得到的浓缩液加入还原产物中，得到混合液，在混合液中加入固体NaOH调节pH＝8，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应2h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝1.32、COD＝2747mg/L、去除率为80.3％。

2-2、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O(以原水和浓缩液混合后的总质量为基准)，待其完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.03，絮凝30min，加0.1％活性炭吸附后抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅲ)，其COD＝1894mg/L。

2-3、在滤液Ⅲ中加入0.6％的Na₂S·9H₂O，反应30min除去络合铜，抽滤的预处理液(即滤液Ⅳ)为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

2-4、在滤液Ⅳ中加入0.1％AC吸附，抽滤得到近无色的预处理液，再加入浓硫酸回调pH＝3.5，无硫化氢气泡产生，在预处理液中再次加入0.1％AC吸附，抽滤得到近无色的预处理液，其COD＝1904mg/L、去除率为85.6％。

2-5、步骤2-4所得预处理液减压蒸馏，浓缩3.57倍，得到无色的冷凝液，其COD＝27.09mg/L；浓缩液为无色，其COD＝3940mg/L。

(3)第二次MVR浓缩液循环回用(循环2)

3-1、向另一批次的DSD酸废水中加入铁粉，铁粉的粒径为60目，铁粉的加入量为DSD酸废水质量的1％，反应温度为90℃，反应1h，反应产物经40℃热过滤，得到的滤液即为还原产物；

将步骤2-5得到的浓缩液加入还原产物中，得到混合液，在混合液中加入固体NaOH调节pH＝8，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到处理液，其pH＝1.91左右，加0.1％活性炭吸附后，得到滤液Ⅰ，滤液Ⅰ的COD＝2189mg/L。

3-2、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O，待其完全溶解后，加入质量分数为4.03％的液碱调节pH＝8.01，絮凝30min，抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅱ)。

3-3、向滤液Ⅱ中加入0.6％的Na₂S·9H₂O，反应30min除去络合铜，抽滤的预处理液(即滤液Ⅲ)为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)；

3-4、向滤液Ⅲ中加入0.1％AC吸附，抽滤得到近无色的预处理液(即滤液Ⅳ)，在滤液Ⅳ中加入浓硫酸调pH＝3.93左右，得到溶液，在此过程中无硫化氢气泡产生，再加液碱调pH＝5.3，测COD＝2287mg/L、去除率为83.6％。

3-5、将步骤3-4所得溶液减压蒸馏浓缩，得到无色的冷凝液，其COD＝24.08mg/L；浓缩液为无色，其COD＝4589mg/L。

(4)第三次MVR浓缩液循环回用(循环3)

4-1、向另一批次的DSD酸废水中加入铁粉，铁粉的粒径为60目，铁粉的加入量为DSD酸废水质量的1％，反应温度为90℃，反应1h，反应产物经40℃热过滤，得到的滤液即为还原产物；

将步骤3-5得到的浓缩液加入还原产物中，得到混合液，在混合液中加入固体NaOH调节pH＝8，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅黄绿色的处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝1.23、COD＝3470mg/L、去除率为74.8％。

4-2、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O，待其完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.01，絮凝30min，加0.1％活性炭抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅱ)。

4-3、向滤液Ⅱ中加入0.8％的Na₂S·9H₂O反应30min除去络合铜，加入0.1％活性炭抽滤得到近无色的预处理液，再加入浓硫酸调pH＝3.5左右，无硫化氢气泡产生，再加液碱调pH＝8.18，再加入0.65g的Na₂S·9H₂O，无沉淀产生，调pH＝2.5有白色浑浊物质。

4-4、加0.1％活性炭抽滤得无色透明溶液，加液碱调pH＝6.10，测COD＝2475mg/L、去除率为81.8％。

4-5、将步骤4-4所得溶液减压蒸馏，浓缩，得到无色的冷凝液和浓缩液。

(5)第四次MVR浓缩液循环回用(循环4)

向另一批次的DSD酸废水中加入铁粉，铁粉的粒径为60目，铁粉的加入量为DSD酸废水质量的1％，反应温度为90℃，反应1h，反应产物经40℃热过滤，得到的滤液即为还原产物；

将步骤4-5得到的浓缩液加入还原产物中，得到混合液，在混合液中加入固体NaOH调节pH＝8，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应4h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅蓝色的处理液，其pH＝1左右、COD＝1565mg/L、去除率为89.7％。

随着MVR浓缩液循环回用次数的增加，湿式氧化的去除率与活性炭吸附后的COD总去除率都有不同程度的下降，这可能是由于湿式氧化中不能降解的物质在体系内循环造成的，延长湿式氧化的时间，可以提高湿式氧化的去除率。

对比例1

DSD酸废水，呈深褐色，COD＝17500mg/L，pH＝6.5，含盐量5.2％。

向DSD酸废水中加入NaOH调节pH＝8，加入2.5％(以DSD酸废水质量为基准)Ru/TiO₂作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h。反应结束后过滤，得到黑色的滤液，其pH约为1、COD去除率为61％。向滤液中加入0.1％活性炭吸附后，浓缩结晶得到无色冷凝水与白色固体盐，冷凝水COD＝105mg/L。

对比例2

DSD酸废水，呈深褐色，COD＝17500mg/L，pH＝6.5，含盐量5.2％。

向DSD酸废水中加入NaOH调节pH＝8，加入2.5％(以DSD酸废水质量为基准)Rh/TiO₂作为催化剂，在温度250℃、压力6MPa条件下反应3h。反应结束后得到黄色的滤液，其pH＝1左右、COD去除率为68.7％；出水中加入0.1％活性炭吸附后经浓缩得到无色冷凝水与白色固体盐，冷凝水COD＝110mg/L。

Claims

1.一种DSD酸废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)对DSD酸废水中的含硝基产物进行还原；

(2)在pH为3～10，压力为2～5MPa，温度为180～240℃的条件下，对步骤(1)中的还原产物进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；

采用的催化剂为可溶性铜盐或可溶性铁盐中的一种或几种；以催化剂中的有效活性成分含量计，所述催化剂的投加量为步骤(1)还原产物质量的0.05-2.5％；

(3)在滤液Ⅰ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅱ，在滤液Ⅱ中加入吸附剂，完成处理；

催化剂去除剂为可溶性的硫化物、硫氢化物、氢氧化物中的一种或几种，催化剂去除剂的用量为催化剂投加摩尔量的1～1.5倍；

(4)任选以下处理方式中的至少一种对步骤(3)经吸附剂处理后的溶液进行处理：

2.如权利要求1所述的DSD酸废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)的还原采用铁粉、催化加氢或铁碳微电解。

3.如权利要求1所述的DSD酸废水的处理方法，其特征在于，在滤液Ⅰ中加入催化剂去除剂之前进行絮凝，所用絮凝剂为FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃、聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铝铁中的一种或几种，絮凝剂的用量为DSD酸废水质量的0.5～1％。

4.如权利要求1所述的DSD酸废水的处理方法，其特征在于，还包括步骤(5)，将步骤(4-c)所得浓缩液混入步骤(1)的还原产物中，将所得混合液作为步骤(2)中的还原产物，然后，依次进行步骤(2)、(3)、(4-c)；

步骤(6)，循环进行步骤(5)3～5次，完成废水处理。

5.如权利要求1所述的DSD酸废水的处理方法，其特征在于，所述吸附剂为活性炭、硅藻土、氧化铝、活性焦中的一种或几种，吸附剂的用量为DSD酸废水质量的0.01～1％。