CN110639532A - 一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用 - Google Patents
一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110639532A CN110639532A CN201910899820.1A CN201910899820A CN110639532A CN 110639532 A CN110639532 A CN 110639532A CN 201910899820 A CN201910899820 A CN 201910899820A CN 110639532 A CN110639532 A CN 110639532A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- salt
- soluble
- substrate
- step hydrothermal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 16
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910017138 Fe—Sn—O Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 13
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 7
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 abstract 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000002230 thermal chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用，属于材料制备技术领域。本发明是将可溶性Fe3+盐和可溶性Sn4+盐溶解于尿素的水溶液中，采用一步水热法制备Fe‑Sn‑O催化剂颗粒，并利用所制备催化剂采用热化学气相沉积法合成高纯度且副产物极少的碳纳米线圈。本发明提供的制备方法工艺简单、绿色环保、成本低廉，得到的产物形貌均匀，有益于工业大规模制备。
Description
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，涉及一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用。
背景技术
具有手性螺旋结构的碳纳米线圈在复合材料、储能、场发射器件、传感器、电磁波吸收材料、微机械系统中都有广泛的应用前景，因此高效、低成本、绿色的方法来制备高纯度CNC非常重要。
目前为止最适合大规模制备CNC的方法是化学气相沉积法(CVD)，该方法需要活性优异的催化剂来分解碳源气体，并通过其各向异性引起的析碳能力不同从而导致螺旋生长。目前报道的催化剂主要以物理气相沉积、化学共沉积法为主，但存在产率低，副产物碳层厚这一问题。另一方面，物理气相沉积通常需要昂贵的真空设备，不利于大规模制备。现有技术针对上述问题主要的解决方法是采用如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)等有机还原性溶剂利用溶剂热法制备催化剂用于高纯度的CNC制备[参见中国专利申请号：201811189147.4]，但是有机溶剂往往会带来污染性副产物，且后处理清洗较为困难，因此迫切需要找到一种绿色环保且成本低廉的催化剂制作方法用于制备高纯度CNC。
发明内容
本发明的目的是针对目前高效合成碳纳米线圈过程中，催化剂合成过程复杂、产物污染环境、成本高昂这一问题，提供一种一步水热法制备Fe-Sn-O催化剂颗粒的方法。该方法采用水作为溶剂，尿素作为还原剂，具备高效、绿色、低成本的特征。另外，采用本发合成的催化剂制备的碳纳米线圈具有纯度高，副产物极少的优点，使得本发明具备突出的产业化应用前景。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法，具体方法为：采用可溶性Fe3+盐和可溶性Sn4+盐为原料，将其溶解于含有尿素的水溶液中得到催化剂前驱体溶液，其中，Fe3+/Sn4+混合溶液的浓度范围是0.01-0.2mol/l。将催化剂前驱体溶液转移至反应釜中，利用水热法在120-200℃反应4-20小时，清洗干燥后得到催化剂粉末，催化剂主要由Fe-Sn-O组成，催化剂纳米颗粒的尺寸为50-500nm。
所述的Fe3+盐和Sn4+盐中，Fe：Sn的原子摩尔比30:1～5:1。
所述的含有尿素的水溶液中，尿素浓度为10mg/ml-50mg/ml。
所述的可溶性Fe3+盐包括但不限于氯化铁、硝酸铁、硫酸铁等，可溶性Sn4+盐包括但不限于氯化锡，Sn4+盐与Fe3+盐可以任意组合。
采用上述合成方法制备得到的催化剂的应用，采用该催化剂催化合成副产物极少的高纯度碳纳米线圈，具体方法为：将制备得到的催化剂粉末分散至水或乙醇中，其中分散液浓度为0.1-5mg/ml，清洗担载衬底。量取催化剂分散液滴涂、旋涂或喷涂至衬底表面，基板表面催化剂担载量为0.1-1mg/cm2，实现催化剂颗粒在基板上的均匀担载及相互堆积接触。将干燥后将其放至于CVD系统中利用化学气相沉积技术合成高纯度(纯度大于95％)碳纳米线圈，产物与担载基本之间无非晶碳层。
所述的衬底包括石英片、硅片、SiO2片、石墨基板、不锈钢或和氧化铝基板。
所述的化学气相沉积CVD系统中，以乙炔C2H2为碳源，氩气Ar为保护气，反应温度为710℃，反应时间为30min。
本发明方法可以高效制备高纯度碳纳米线圈的原理是：该方法制备的催化剂颗粒分布范围窄，Fe和Sn元素分布均匀，催化剂团簇整体呈多孔结构，利于碳源气体和催化剂充分接触，且多孔的特性为碳纳米线圈生长提供了必要的空间保证，因此本专利可以实现碳纳米线圈的高纯度制备。
本发明的有益效果为：本发明是将可溶性Fe3+盐和可溶性Sn4+盐溶解于尿素的水溶液中，采用一步水热法制备Fe-Sn-O催化剂颗粒，并利用所制备催化剂采用热化学气相沉积法合成高纯度且副产物极少的碳纳米线圈。该制备方法工艺简单，绿色环保，成本低廉，产物形貌均匀，有益于工业大规模制备。
附图说明
图1为实施实例1中制备的催化剂SEM图。
图2为实施实例1中典型产物的横断面SEM图。
图3为实施实例2中典型产物的横断面SEM图。
图4为实施实例3中典型产物的横断面SEM图。
图5为实施实例4中典型产物的横断面SEM图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。
以下实施实例中CVD的反应条件为：以乙炔(C2H2)为碳源，流速为30sccm，氩气为保护气，流量为230sccm，反应温度为710℃，反应时间为30min。
实施实例1：
(1)一步水热法制备催化剂
取1.212g Fe(NO3)3·9H2O和52.575mg SnCl4·5H2O(Fe：Sn原子摩尔比为 10:1)溶于35ml去离子水中，超声至混合溶液完全溶解后加入1.2g尿素，超声溶解均匀，将混合分散均匀后的混合溶液转移至高温高压反应釜内，在溶剂热体系中控制反应温度在160℃，反应时间为8小时，产物即为催化剂粉末。附图1为所制备催化剂的扫描电镜图，由图可知，催化剂颗粒粒径均一。
(2)使用上述催化剂制备高纯度碳纳米线圈
准确称取制备的催化剂粉末分散至酒精中(浓度为：0.1mg/ml)，担载衬底硅片清洗后干燥待用。量取0.2ml催化剂分散液旋涂至衬底表面(转速:1000/分钟)，上述过程重复10次，待干燥后将担载催化剂的衬底至于CVD系统中反应，待结束后自然降温，附图2为反应后的典型产物截断面扫描电镜图(SEM)，由图可知产物为弹簧状螺旋CNC，基板表面无致密厚实的非晶碳层产生，说明本发明所述催化剂具有优异的催化活性，可用于高纯度CNC的大规模制备。
实施实例2：
(1)一步水热法制备催化剂
将273mg FeCl3·6H2O和17.53mg SnCl4·5H2O(Fe：Sn原子摩尔比为30：1 加入35ml去离子水中，超声至混合溶液完全溶解，最后加入0.5g尿素待完全溶解后转移至反应釜内，在200℃条件下，反应4小时，自然冷却到室温，产物即为催化剂粉末。
(2)使用上述催化剂制备高纯度CNC
量取0.5ml催化剂分散液(浓度为1mg/ml)滴涂至衬底表面，待干燥后将担载催化剂的衬底至于CVD系统反应，待反应结束后自然降温。附图3为反应后的典型产物截断面扫描电镜图(SEM)，由图可知产物为弹簧状螺旋CNC，基板表面无致密厚实的非晶碳层产生。
实施实例3：
(1)一步水热法制备催化剂
将200mg Fe2(SO4)3·9H2O和11.68mg SnCl4·5H2O(Fe：Sn原子摩尔为30:1) 溶于35ml去离子水，加入1.75g尿素，超声至混合溶液完全溶解，将混合分散均匀后的混合溶液转移至反应釜内，反应温度在150℃，时间为12小时，自然冷却到室温，产物即为催化剂。
(2)使用上述催化剂制备高纯度CNC
准确称取步骤(1)制备的催化剂粉末分散至酒精中(浓度为：0.1mg/ml)，取反应担载衬底清洗后干燥待用。量取5ml催化剂分散液喷涂至衬底表面，待干燥后将担载催化剂的衬底至于CVD系统中反应，产物即为高纯度CNC。附图 4为实施实例3反应典型产物的截断面扫描电镜图，从由图可知产物为弹簧状螺旋CNC，基板表面无致密厚实的非晶碳层产生。
实施实例4：
(1)一步水热法制备催化剂
将404mg Fe(NO3)3·9H2O和70.12mg SnCl4·5H2O(Fe：Sn原子摩尔比为 5:1)溶于35ml去离子水，加入0.35g尿素，超声至混合溶液完全溶解，将混合分散均匀后的混合溶液转移至高温高压反应釜内，在溶剂热体系中控制反应温度在120℃，反应时间为20小时，冷却清洗后得到催化剂粉末。
(2)使用上述催化剂制备高纯度CNC
取一定量步骤(1)制备的催化剂粉末分散至水或有机溶液中超声待用(浓度为：1mg/ml)，将0.5ml催化剂分散液涂布至衬底表面；待干燥后将担载催化剂的衬底至于CVD系统中反应，附图5为实施实例4反应典型产物的截断面扫描电镜图，从由图可知产物为弹簧状螺旋CNC，基板表面无致密厚实的非晶碳层产生。
上述实例证明：采用本文提出的技术方案所设计的一步水热法制备的催化剂可以高效制备高纯度CNC，且所用试剂绿色环保廉价，因此该专利可以有效解决目前碳纳米线圈制备过程中纯度低，催化剂制备复杂高成本的问题。同时上述对实例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例子，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法，其特征在于，所述一步水热合成方法包括以下步骤：
(1)采用可溶性Fe3+盐和可溶性Sn4+盐为原料，Fe3+盐和Sn4+盐中Fe：Sn的原子摩尔比30:1～5:1；将其溶解于含有尿素的水溶液中得到催化剂前驱体溶液，其中，Fe3+/Sn4+混合溶液的浓度范围是0.01-0.2mol/l；所述于含有尿素的水溶液中，尿素浓度为10mg/ml-50mg/ml；
(2)将催化剂前驱体溶液转移至反应釜中，利用水热法在120-200℃反应4-20小时，清洗干燥后得到催化剂粉末，催化剂主要由Fe-Sn-O组成。
2.根据权利要求1所述的一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法，其特征在于，所述的可溶性Fe3+盐包括但不限于氯化铁、硝酸铁、硫酸铁等，可溶性Sn4+盐包括但不限于氯化锡，Sn4+盐与Fe3+盐可以任意组合。
3.采用权利要求1或2任一所述的一步水热合成方法制备得到的催化剂的应用，其特征在于，采用该催化剂催化合成副产物少的高纯度碳纳米线圈，方法为：将制备得到的催化剂粉末分散至水或乙醇中，其中分散液浓度为0.1-5mg/ml，再将催化剂分散液均匀分散至衬底表面，基板表面催化剂担载量为0.1-1mg/cm2，最后将其放至于CVD系统中利用化学气相沉积技术合成高纯度碳纳米线圈，产物与担载衬底之间无非晶碳层。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述的衬底包括石英片、硅片、SiO2片、石墨基板、不锈钢或和氧化铝基板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910899820.1A CN110639532A (zh) | 2019-09-23 | 2019-09-23 | 一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910899820.1A CN110639532A (zh) | 2019-09-23 | 2019-09-23 | 一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110639532A true CN110639532A (zh) | 2020-01-03 |
Family
ID=69011006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910899820.1A Pending CN110639532A (zh) | 2019-09-23 | 2019-09-23 | 一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110639532A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021057104A1 (zh) * | 2019-09-23 | 2021-04-01 | 大连理工大学 | 一种基于多颗小尺寸催化剂形成的复合催化剂合成高纯度碳纳米线圈的方法 |
| CN115155507A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-10-11 | 浙江大学 | 一种碳酸氧镁负载绿绣的纳米复合材料、制备方法及其应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1838992A (zh) * | 2003-05-29 | 2006-09-27 | 独立行政法人科学技术振兴机构 | 碳纳米线圈制造用催化剂、其制造方法、碳纳米线圈制造方法及碳纳米线圈 |
| CN102962050A (zh) * | 2012-12-18 | 2013-03-13 | 天津北洋国精科技股份有限公司 | 用于烟气脱硝的锡基复合氧化物催化剂及其制备方法 |
| US20160074839A1 (en) * | 2014-09-15 | 2016-03-17 | Paccar Inc | Urea hydrolysis reactor for selective catalytic reduction |
| CN109201068A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-01-15 | 大连理工大学 | 一种减少副产物碳层的碳纳米线圈合成用催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110102309A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-08-09 | 广东工业大学 | 一种NiSn复合纳米催化剂、制备方法及其应用 |
-
2019
- 2019-09-23 CN CN201910899820.1A patent/CN110639532A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1838992A (zh) * | 2003-05-29 | 2006-09-27 | 独立行政法人科学技术振兴机构 | 碳纳米线圈制造用催化剂、其制造方法、碳纳米线圈制造方法及碳纳米线圈 |
| CN102962050A (zh) * | 2012-12-18 | 2013-03-13 | 天津北洋国精科技股份有限公司 | 用于烟气脱硝的锡基复合氧化物催化剂及其制备方法 |
| US20160074839A1 (en) * | 2014-09-15 | 2016-03-17 | Paccar Inc | Urea hydrolysis reactor for selective catalytic reduction |
| CN109201068A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-01-15 | 大连理工大学 | 一种减少副产物碳层的碳纳米线圈合成用催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110102309A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-08-09 | 广东工业大学 | 一种NiSn复合纳米催化剂、制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HONGLONG XING ET AL.: "Synthesis α-Fe2O3/SnO2@PANI ternary composites for X-band electromagnetic wave absorption", 《J MATER SCI: MATER ELECTRON》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021057104A1 (zh) * | 2019-09-23 | 2021-04-01 | 大连理工大学 | 一种基于多颗小尺寸催化剂形成的复合催化剂合成高纯度碳纳米线圈的方法 |
| CN115155507A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-10-11 | 浙江大学 | 一种碳酸氧镁负载绿绣的纳米复合材料、制备方法及其应用 |
| CN115155507B (zh) * | 2022-07-07 | 2023-07-07 | 浙江大学 | 一种碳酸氧镁负载绿绣的纳米复合材料、制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109621979B (zh) | 一种ZnO/锌铟硫纳米异质结的制备方法 | |
| Xu et al. | Catalytic behavior of carbon supported Ni–B, Co–B and Co–Ni–B in hydrogen generation by hydrolysis of KBH4 | |
| CN109201068B (zh) | 一种减少副产物碳层的碳纳米线圈合成用催化剂的制备方法及其应用 | |
| Krishnan et al. | Thin-film CoB catalyst templates for the hydrolysis of NaBH4 solution for hydrogen generation | |
| CN110642240B (zh) | 一种基于多颗小尺寸催化剂形成的复合催化剂合成高纯度碳纳米线圈的方法 | |
| CN109626357A (zh) | 一种超细碳纳米管及其制备方法 | |
| CN108671907B (zh) | 一种铂/二氧化钛纳米花复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN110639532A (zh) | 一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用 | |
| CN106745226A (zh) | 基于低共熔溶剂合成的微纳二氧化钛和制备方法及应用 | |
| CN112121847B (zh) | 一种二甲醚羰基化制备乙酸甲酯用催化剂及其制备和应用 | |
| CN111004405B (zh) | 一种在不同配比的载体上一步制备金属有机骨架材料膜的方法 | |
| CN109019534A (zh) | 一种超薄氮化硼纳米片的制备方法 | |
| CN113387326A (zh) | 二硫化锡纳米催化剂在压电催化分解水产氢中的应用 | |
| CN111167440A (zh) | 一种氨硼烷水解析氢用催化剂及其制备方法 | |
| Aboualigaledari et al. | A review on the synthesis of the TiO2-based photocatalyst for the environmental purification | |
| CN113816432B (zh) | 一种纳米片自组装球状钼酸亚铁材料及其制备方法和应用 | |
| Bai et al. | Firmly-supported porous fabric fiber photocatalysts: TiO2/porous carbon fiber cloth composites and their photocatalytic activity | |
| Hu et al. | Anatase TiO2 film composed of nanorods with predominant {110} active facets as an excellent photocatalyst for water splitting | |
| CN111514889A (zh) | 一种钌基二氧化碳加氢甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| Wang et al. | Pt nanoparticles confined in TiO2 nanotubes with enhanced catalytic performance for phenol hydrogenation by atomic layer deposition | |
| CN108906110B (zh) | 一种光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN107974671B (zh) | 一种光催化还原氧化石墨烯用复合膜的制备方法 | |
| CN113546687A (zh) | 一种超薄钛基MOFs纳米片的可见光催化剂的制备方法及应用 | |
| CN102010001A (zh) | 一种二氧化钛立方锥晶体的制备方法 | |
| CN115582111B (zh) | 一种由MXene衍生的SrTiO3基光催化剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |