CN110573241A - 流量得以提高的耐酸性纳米分离膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及流量得以提高的耐酸性纳米分离膜及其制备装置，更详细地，涉及如下的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜及其制备方法，即，为了回收在冶炼工序中产生的稀有金属及有价金属等，也可在强酸及高热条件下使用，并且具有流量优秀且耐酸性能力优秀的效果。
Description
技术领域
本发明涉及流量得以提高的耐酸性纳米分离膜及其制备方法，更详细地，涉及如下的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜及其制备方法，即，为了回收在冶炼工序中产生的稀有金属及有价金属等，也可在强酸及高热条件下使用，并且具有流量优秀且耐酸性能力优秀的效果。
背景技术
含金属的废水包括矿山废水、化工厂废水、冶炼厂废水、炼铁厂废水、电镀厂废水和垃圾焚化厂废水等。其中，从炼铁厂产生的电镀厂废水的pH低至2～4，根据镀层的种类，除铁离子(二价)外，大多数情况下复合含有金属离子，如镍、锌、锡、铬及铜等。由于这些金属离子作为有害金属受到废水限制，因此在排放之前应将其去除并限制在限制值以下。但是，若可作为金属分离回收，则可作为资源创造出价值。并且，由于电镀厂废水等中含有标间活性剂或电镀用添加剂等有机物，因此还需要进行额外的COD(化学需氧量)处理。
以下，对现有的电镀废水的处理方法进行说明。
以往广泛使用的电镀废水的典型处理法是中和絮凝沉淀法。在这种方法中，通过投入氢氧化钙等廉价的碱剂来将废水的pH提高至9～10，对包含在废水中的金属离子进行氢氧化并利用沉淀池等进行沉淀分离。在pH为9～10的条件下，铁离子、镍离子、锌离子等的溶解度减少而被氢氧化。但是，这种pH调整沉淀法产生包含多种金属离子的化学沉淀物，由于这样产生的沉淀物不能再利用而被分类为特殊废物，因此通过法律规定的填埋等方法对其进行处理。
此外，作为电镀废水的处理方法包括硫化物沉淀法、离子交换树脂法、螯合树脂法、膜分离法、溶剂萃取法、生物浓缩法、活性炭吸附法等。
其中，膜法可通过利用渗透压使溶剂仅通过膜移动来获得清澈且干净的处理水，因此广泛使用于海水的淡水化或工厂废水的再利用等中。但是，同时产生盐类高浓度浓缩的液。并且，需要对膜进行繁琐的清洗或预处理及高压。基于膜法的原理，不能进行特定金属离子的选择性分离及浓缩。
并且，膜法有时用于电镀废水的再利用，在此情况下，由于不仅可以从原水中去除重金属，而且还可以去除无机离子，因此膜渗透水可以作为工业用水再利用。但是，与此同时，产生少量的浓缩液，其可包含各种重金属离子和无机离子，因此难以再利用，并且由于高温高压及强酸条件等使用条件恶劣，其维护费用很高。
因此，为了从如上所述的废水中回收稀有金属及有价金属，需要开发可适用于强酸及高热条件的耐酸性分离膜。
另一方面，以往，通过在胺水溶液中引入磺酰卤来形成砜酰胺层，由此可制备具有耐酸性的纳米分离膜。这可适用于需要耐酸性的冶炼产业等产生酸废水的工序中，但是，为了回收在冶炼工序中产生的稀有金属及有价金属等，也可在强酸及高热条件下使用，存在难以具有流量优秀且耐酸性能力优秀的效果的问题。
发明内容
技术问题
本发明为了解决如上所述的问题而提出，本发明所要解决的技术问题在于，提供一种流量得以提高的耐酸性纳米分离膜及其制备方法，为了回收在冶炼工序中产生的稀有金属及有价金属等，也可在强酸及高热条件下使用，并且具有流量优秀且耐酸性能力优秀的效果。
解决问题的方案
为了解决如上所述的技术问题，本发明提供一种流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，包括：将多孔性支撑体浸渍于含有包含由下述化学式1表示的化合物的第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物的第一溶液中的步骤；通过对浸渍的多孔性支撑体处理包含酸卤素化合物的第二溶液来在多孔性支撑体的表面形成聚酰胺层的步骤；以及对形成有聚酰胺层的多孔性支撑体进行亲水化处理的步骤。
化学式1：
在上述化学式1中，R1及R2分别独立地为C1～C10的亚烷基，上述n为1～100的整数。
在本发明优选的一实施例中，在上述化学式1中，R1及R2可分别独立地为C2～C6的直链型亚烷基或C2～C6的支链型亚烷基，上述n可以为1～10的整数。
在本发明优选的再一实施例中，上述苯酚类化合物可包含选自由邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、邻苯三酚及间苯三酚组成的组中的一种以上。
在本发明优选的另一实施例中，上述第二胺类化合物可包含选自由间苯二胺及哌嗪组成的组中的一种以上。
在本发明优选的还有一实施例中，上述第一溶液能够以1：0.04～2：0.02～1的重量比包含第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物。
在本发明优选的又一实施例中，相对于100重量份的第一胺类化合物，上述第一溶液可包含0.4～40重量份的亲水性高分子，上述亲水性高分子包含选自由聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇及聚乙烯醇组成的组中的一种以上。
在本发明优选的又一实施例中，上述酸卤素化合物可包含选自间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯及对苯二甲酰氯中的一种以上。
在本发明优选的又一实施例中，上述亲水化处理可通过0.01～2％浓度的亲水化溶液来进行。
在本发明优选的又一实施例中，上述亲水化溶液可包含选自由氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钠、硫酸、硫酸钠、亚硫酸钠及碳酸氢钠组成的组中的一种以上。
在本发明优选的又一实施例中，上述亲水化处理可在10～90℃的温度下进行0.1～5分钟。
在本发明优选的又一实施例中，上述多孔性支撑体可包含无纺布及多孔性高分子层，上述多孔性高分子层的平均厚度可以为10～200μm，并可包含选自由聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯及聚偏二氟乙烯组成的组中的一种以上。
另一方面，为了解决上述的技术问题，本发明提供一种流量得以提高的耐酸性纳米分离膜，多孔性支撑体；以及聚酰胺层，通过在上述多孔性支撑体的表面由包含由下述化学式1表示的化合物的第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物的第一溶液与包含酸卤素化合物的第二溶液界面聚合而形成，上述聚酰胺层的表面被亲水化改性。
化学式1：
在上述化学式1中，R1及R2分别独立地为C1～C10的亚烷基，上述n为1～100的整数。
在本发明优选的一实施例中，上述聚酰胺层的平均厚度可以为0.05～1μm，上述多孔性支撑体可包含平均厚度为30～300μm的无纺布及平均厚度为10～200μm的多孔性高分子层，上述多孔性高分子层可包含选自由聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯及聚偏二氟乙烯组成的组中的一种以上。
在本发明优选的再一实施例中，在25℃及75psi的条件下，上述纳米分离膜的流量可以为25gfd以上，除盐率可以为90％以上。
在本发明优选的另一实施例中，当将上述纳米分离膜浸渍于15重量百分比的硫酸水溶液中30天时，在25℃及75psi的条件下，上述纳米分离膜的流量可以为30gfd以上，除盐率可以为85％以上。
另一方面，用于解决上述技术问题的本发明提供一种包含上述的纳米分离膜的分离膜模块。
发明的效果
本发明的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜及其制备方法的效果在于，为了回收冶炼工序中产生的稀有金属及有价金属等，也可在强酸及高热条件下使用，流量优秀且耐酸性能力优秀。
具体实施方式
本发明的最佳实施方式
以下，进一步详细说明本发明。
如上所述，以往，通过在胺水溶液中引入磺酰卤来形成砜酰胺层，由此可制备具有耐酸性的纳米分离膜。这可适用于需要耐酸性的冶炼产业等产生酸废水的工序中，但是，为了回收在冶炼工序中产生的稀有金属及有价金属等，也可在强酸及高热条件下使用，存在难以具有流量优秀且耐酸性能力优秀的效果的问题。
为此，本发明通过提供一种流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法来摸索解决上述的问题的方案，上述方法包括：将多孔性支撑体浸渍于含有包含由下述化学式1表示的化合物的第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物的第一溶液中的步骤；通过对浸渍的多孔性支撑体处理包含酸卤素化合物的第二溶液来在多孔性支撑体的表面形成聚酰胺层的步骤；以及对形成有聚酰胺层的多孔性支撑体进行亲水化处理的步骤。
由此，为了回收在冶炼工序中产生的稀有金属及有价金属等，也可在强酸及高热条件下使用，并且可实现流量优秀且耐酸性能力优秀的效果。
首先，对将多孔性支撑体浸渍在包含特定化合物的第一溶液中的步骤进行说明。
在浸渍于上述第一溶液中的步骤中，将上述多孔性支撑体浸渍于第一溶液中，并在后续的步骤中可通过处理包含酸卤素化合物的第二溶液来在多孔性支撑体的表面形成聚酰胺层。
通常，聚酰胺纳米分离膜可使用与多官能胺反应的物质并可通过界面聚合来形成膜，上述多官能胺为每个单体具有2～3个胺官能团的聚胺，是伯胺或仲胺类。
上述第一溶液包含第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物。
为了提高除盐率及耐酸性，上述第一胺类化合物包含第一胺类化合物，上述第一胺类化合物包含由下述化学式1表示的化合物。
化学式1：
在上述化学式1中，R1及R2分别独立地为C1～C10的亚烷基，上述n为1～100的整数，优选地，R1及R2可分别独立地为C2～C6的直链型亚烷基或C2～C6的支链型亚烷基，上述n可以为1～10的整数。
并且，可以不受限制地使用上述第二胺类化合物，只要是本领域中通常可提高除盐率的物质即可，优选地，可包括选自由间苯二胺及哌嗪组成的组中的一种以上，更优选地，使用哌嗪有利于提高除盐率。
而且，可以不受限制地使用上述苯酚类化合物，只要是本领域中通常可提高流量的物质即可，优选地，可包括选自由邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、邻苯三酚及间苯三酚组成的组中的一种以上，更优选地，可包括选自由邻苯二酚、间苯二酚及对苯二酚组成的组中的一种以上，更优选地，使用间苯二酚有利于显著提高流量。随着包含上述苯酚类化合物，可通过对随后形成的聚酰胺层的表面进行亲水化改性来提高流量。
另一方面，上述第一溶液以1：0.04～2：0.02～1的重量比包含第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物，优选地，能够以1：0.06～1.6：0.04～0.8的重量比包含第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物。
若上述第一胺类化合物及第二胺类化合物的重量比小于1：0.04，则除盐率可显著下降，若重量比大于1：2，则可存在流量变差的问题。并且，若上述第一胺类化合物及苯酚类化合物的重量比小于1：0.02，则流量提高效果可能甚微，在重量比大于1：1的情况下，则可存在除盐率及耐酸性显著下降的问题。
另一方面，上述第一溶液可包含亲水性高分子。
可以不受限制地使用上述亲水性高分子，只要是本领域通常可以使用的亲水性高分子即可，优选地，可包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇及聚乙烯醇组成的组中的一种以上，更优选地，可使用聚乙烯吡咯烷酮。
相对于100重量份的第一胺类化合物，上述第一溶液包含0.4～40重量份的亲水性高分子，优选地，可包含1～35重量份。上述相对于100重量份的第一胺类化合物，若包含小于0.4重量份的亲水性高分子，则可存在初始流量及耐酸性差的问题。若包含大于40重量份，则可存在除盐率及耐酸性差的问题。
另一方面，上述多孔性支撑体可包括无纺布及多孔性高分子层。
可以不受限制地使用上述无纺布，只要是本领域通常可以使用的规格的无纺布即可，优选地，平均厚度为30～300μm，更优选地，平均厚度可以为50～200μm，但并不限定于此。
并且，上述多孔性高分子层可以为由通常可使用的物质形成的多孔性高分子层，优选地，可通过包含聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯及聚偏二氟乙烯组成的组中的一种以上来形成，平均厚度为10～200μm，优选地，平均厚度可以为30～190μm，但并不限定于此。
然后，通过对浸渍的多孔性支撑体处理包含酸卤素化合物的第二溶液来在多孔性支撑体的表面形成聚酰胺层的步骤进行说明。
在形成上述聚酰胺层的步骤中，上述多孔性支撑体为在上述的浸渍步骤中浸渍于第一溶液中的多孔性支撑体，可通过使残存于表面的第一溶液与包含酸卤素化合物的第二溶液反应来形成聚酰胺层。
可不受限制地使用上述酸卤素化合物，只要是可形成聚酰胺层的物质即可，优选地，可以为选自间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯及对苯二甲酰氯中的一种以上，更优选地，可使用均苯三甲酰氯。在使用均苯三甲酰氯作为酸卤素化合物的情况下，可具有优秀的除盐率。
而且，相对于第二溶液总重量，上述第二溶液包含0.005～2重量百分比的酸卤素化合物，优选地，可包含0.01～1重量百分比。若上述酸卤素化合物小于0.005重量百分比，则可存在难以形成聚酰胺层的问题，若大于2重量百分比，则可存在因析出酸卤素化合物而难以进行界面聚合的问题。
形成上述聚酰胺层的步骤可包括干燥步骤。上述干燥不受限制，只要是常规的干燥条件即可，优选地，在10℃～100℃的温度下干燥0.5～20分钟，更优选地，可在15℃～90℃的温度下干燥1～10分钟。
另一方面，所形成的上述聚酰胺层的平均厚度可以为0.05～1μm，优选地，可以为0.1～900μm，但并不限定于此。
然后，说明对形成有聚酰胺层的多孔性支撑体进行亲水化处理的步骤。随着进行上述亲水化处理，可通过对聚酰胺层的表面进行亲水化改性来进一步提高流量。
上述亲水化溶液不受限制，只要是通常可对聚酰胺层的表面进行亲水化改性的物质即可，优选地，可通过包含酸或碱基物质的亲水化溶液来进行，更优选地，可通过包含选自由氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钠、硫酸、硫酸钠、亚硫酸钠及碳酸氢钠组成的组中的一种以上的亲水化溶液来进行，最优选地，可通过包含氢氧化钠的亲水化溶液来进行时有利于显著提高流量。
并且，上述亲水化处理可通过为0.01～2％浓度的亲水化溶液来进行，优选地，可通过0.015～1.8％浓度的亲水化溶液来进行。若上述亲水化溶液的浓度小于0.01％，则流量提高效果可能甚微，若大于2％，则随着聚酰胺层分解，可存在去除率下降的问题。
上述亲水化处理可通过将形成有聚酰胺层的多孔性支撑体浸渍于亲水化溶液中来进行。上述亲水化处理可在10～90℃的温度下进行0.1～5分钟，优选地，可在15～80℃的温度下进行0.2～3分钟。若亲水化处理温度小于10℃，则流量提高效果可能甚微，若大于90℃则可存在去除率下降的问题。并且，若上述亲水化处理时间小于0.1分钟，则流量提高效果可能甚微，若大于5分钟，则随着聚酰胺层分解，可存在去除率下降的问题。
另一方面，在进行上述的亲水化处理之后，可通过将进行亲水化处理的多孔性支撑体浸渍于缓冲溶液来去除未反应残留物。更详细地，在10℃～95℃的水温下，将上述多孔性支撑体浸渍于缓冲溶液中0.5～24小时，优选地，在15℃～90℃的水温下浸渍1～5小时后，可利用蒸馏水洗涤以去除残留物。
可以不受限制地使用上述缓冲溶液，只要是通常可起到缓冲溶液作用的物质即可，优选地，可包含碳酸钠。并且，相对于缓冲溶液总重量，上述缓冲溶液包含0.05～0.5重量百分比的碳酸钠，优选地，可包含0.1～0.4重量百分比，但并不限定于此。
另一方面，在25℃及75psi的条件下，通过上述的制备方法制备的纳米分离膜的流量可以为25gfd以上，除盐率可以为90％以上，当浸渍于15重量百分比的硫酸水溶液中30天时，在25℃及75psi的条件下，上述纳米分离膜的流量可以为30gfd以上，除盐率可以为85％以上。
本发明的具体实施方式
以下，通过下述实施例对本发明进行说明。此时，下述实施例用于例示本发明，本发明的发明要求保护范围并不限定于下述实施例。
实施例
实施例1：纳米分离膜的制备
将成型于平均厚度为100μm的无纺布上的厚度为140μm的多孔性聚砜支撑体浸渍于作为第一溶液的水溶液40秒钟后，上述第一溶液包含1重量百分比的由下述化学式1表示的化合物、0.35重量百分比的作为苯酚类化合物的间苯二酚、0.5重量百分比的作为第二胺类化合物的哌嗪及0.05重量百分比的作为亲水性高分子的聚乙烯吡咯烷酮，并通过将表面涂敷有第一溶液的支撑体浸渍于第二溶液1分钟来进行界面聚合，上述第二溶液为包含0.02重量百分比的均苯三甲酰氯作为酸卤素化合物的有机溶液。随后，在25℃的温度下干燥1.5分钟后在表面形成聚酰胺层，利用作为亲水化溶液包含0.15％浓度的氢氧化钠的水溶液浸渍1分钟并进行亲水化处理后，在包含0.2重量百分比的碳酸钠的缓冲溶液中浸渍2小时，从而通过去除酸或未反应残留物来制备耐酸性纳米分离膜。
化学式1：
在上述化学式1中，R1及R2分别为乙炔基，上述n为2。
实施例2～24及比较例1～8
以与上述实施例1相同的方式实施，如下述表1至表6所示，通过改变第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物的含量、由化学式1表示的化合物的种类、亲水化溶液的浓度及有无亲水化处理等来制备纳米分离膜。
实验例1：评价流量、除盐率及除盐率的变化率
为了评价纳米分离膜的性能，在2000ppm的氯化钠水溶液中，在25℃及75psi的条件下测定根据上述实施例1～24及比较例1～8制备的纳米分离膜的渗透流量，在2000ppm的硫酸镁水溶液中，在25℃及75psi的条件下测定除盐率。随后，浸渍于15重量百分比的硫酸溶液30天后，以相同的方法测定渗透流量及除盐率。并且，以与下述式1形同的方法测定上述除盐率的变化率。并在下述表1至表6中示出。
式1：盐去除率变化率(％)＝浸渍30天后除盐率(％)-初始除盐率(％)
实验例2：评价接触角及接触角变化
为了评价纳米分离膜的性能，利用接触角测量仪(DSA 100，KRUSS)测定根据上述实施例1～24及比较例1～8制备的纳米分离膜。在接触角测量中使用了蒸馏水。随后，在15重量百分比的硫酸溶液中浸渍30天后，以相同的方法测量接触角。并且，以与下述式2相同的方法测量接触角的变化率。并在下述表1至表6中示出。
式2：接触角变化(°)＝浸渍30天后接触角(°)-初始接触角(°)
表1
表2
表3
表4
表5
表6
从上述表1至表6中可知，本发明的纳米分离膜具有优秀的耐酸性，即使在15重量百分比的硫酸中浸渍30天以上，也不会失去作为分离膜的功能，可确认将除盐率的变化率保持在10％以内。
并且，与不能满足根据本发明的条件及含量等的纳米分离膜相比，可确认本发明的纳米分离膜的初始流量、初始除盐率、浸渍于硫酸30天后的流量及除盐率均显著优秀。
并且，可确认本发明的纳米分离膜的初始接触角越低，亲水化处理进行得越多，从而具有流量得以提高的效果，并可确认接触角变化率越低，酸水解被抑制，从而耐酸性能力得以提高。
Claims (16)
1.一种流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，包括：
将多孔性支撑体浸渍于含有包含由下述化学式1表示的化合物的第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物的第一溶液中的步骤；
通过对浸渍的多孔性支撑体处理包含酸卤素化合物的第二溶液来在多孔性支撑体的表面形成聚酰胺层的步骤；以及
对形成有聚酰胺层的多孔性支撑体进行亲水化处理的步骤：
化学式1：
在上述化学式1中，R1及R2分别独立地为C1～C10的亚烷基，上述n为1～100的整数。
2.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，在上述化学式1中，R1及R2分别独立地为C2～C6的直链型亚烷基或C2～C6的支链型亚烷基，上述n为1～10的整数。
3.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述苯酚类化合物包含选自由邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、邻苯三酚及间苯三酚组成的组中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述第二胺类化合物包含选自由间苯二胺及哌嗪组成的组中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述第一溶液以1：0.04～2：0.02～1的重量比包含第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物。
6.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，相对于100重量份的第一胺类化合物，上述第一溶液包含0.4～40重量份的亲水性高分子，上述亲水性高分子包含选自由聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇及聚乙烯醇组成的组中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述酸卤素化合物包含选自间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯及对苯二甲酰氯中的一种以上。
8.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述亲水化处理通过0.01～2％浓度的亲水化溶液来进行。
9.根据权利要求8所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述亲水化溶液包含选自由氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钠、硫酸、硫酸钠、亚硫酸钠及碳酸氢钠组成的组中的一种以上。
10.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述亲水化处理在10～90℃的温度下进行0.1～5分钟。
11.根据权利要求1所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜的制备方法，其特征在于，上述多孔性支撑体包括无纺布及多孔性高分子层，上述多孔性高分子层的平均厚度为10～200μm，并包含选自由聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯及聚偏二氟乙烯组成的组中的一种以上。
12.一种流量得以提高的耐酸性纳米分离膜，其特征在于，
包括：
多孔性支撑体；以及
聚酰胺层，通过在上述多孔性支撑体的表面由包含由下述化学式1表示的化合物的第一胺类化合物、第二胺类化合物及苯酚类化合物的第一溶液与包含酸卤素化合物的第二溶液界面聚合而形成，
上述聚酰胺层的表面被亲水化改性：
化学式1：
在上述化学式1中，R1及R2分别独立地为C1～C10的亚烷基，上述n为1～100的整数。
13.根据权利要求12所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜，其特征在于，
上述聚酰胺层的平均厚度为0.05～1μm，
上述多孔性支撑体包括平均厚度为30～300μm的无纺布以及平均厚度为10～200μm的多孔性高分子层，
上述多孔性高分子层包含选自由聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯及聚偏二氟乙烯组成的组中的一种以上。
14.根据权利要求12所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜，其特征在于，在25℃及75psi的条件下，上述纳米分离膜的流量为25gfd以上，除盐率为90％以上。
15.根据权利要求12所述的流量得以提高的耐酸性纳米分离膜，其特征在于，当将上述纳米分离膜浸渍于15重量百分比的硫酸水溶液中30天时，在25℃及75psi的条件下，上述纳米分离膜的流量为30gfd以上，除盐率为85％以上。
16.一种分离膜模块，其特征在于，包括权利要求12至15中任一项所述的纳米分离膜。
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