CN110534356A - 一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法 - Google Patents
一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110534356A CN110534356A CN201910854635.0A CN201910854635A CN110534356A CN 110534356 A CN110534356 A CN 110534356A CN 201910854635 A CN201910854635 A CN 201910854635A CN 110534356 A CN110534356 A CN 110534356A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- deionized water
- preparation
- nitrate hexahydrate
- prepared
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 41
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 40
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 40
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 37
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 claims description 31
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 25
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 24
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 20
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 19
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 18
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 17
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 14
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 14
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- BXRRQHBNBXJZBQ-UHFFFAOYSA-L dichloromanganese;hydrate Chemical compound O.Cl[Mn]Cl BXRRQHBNBXJZBQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 6
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical class [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 1-(1-adamantyl)-3-aminothiourea Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=S)NN)C3 XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003491 array Methods 0.000 claims 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910003289 NiMn Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N cobalt;hydrate Chemical compound O.[Co] SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 transition-metal sulphides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,它涉及一种超级电容器复合电极材料的制备方法。本发明要解决现有金属硫化物作为超级电容器电极材料时,使用寿命不佳的问题。制备方法:一、清洗;二、水热法制备;三、离子交换法制备;四、电沉积。本发明用于金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备。
Description
技术领域
本发明涉及一种超级电容器复合电极材料的制备方法。
背景技术
随着环境问题的日趋严重和传统能源的不断消耗,有关能源转换和能源储存的研究在逐渐增多。其中,超级电容器是一种新型的具有高功率、快速充电、长寿命的储能器件。电极材料是决定超级电容器性能的关键之一。近年来,关于过渡族金属硫化物作为超级电容器正极材料已经有诸多研究和报道。与金属氧化物相比,金属硫化物具有更高的导电性和比容量;同时,双金属硫化物能够发挥出更好的电化学性能。
然而,金属硫化物作为超级电容器电极材料也存在一定的短板。例如,其在长期充放电循环的过程中由于体积膨胀会造成结构坍塌,从而影响其使用寿命(5000次循环后,MnCoS纳米管电极的比电容量仅可以保留初始值的73%)。因此,应当寻找一种切实可行的方法以提高其循环寿命。
发明内容
本发明要解决现有金属硫化物作为超级电容器电极材料时,使用寿命不佳的问题,而提供一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法。
一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,它是按以下步骤进行的:
一、清洗:
将泡沫镍基底材料进行清洗,得到清洗后的泡沫镍基底;
二、水热法制备:
利用水热法在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列、ZnCo前驱体纳米线阵列或Co前驱体纳米线阵列,得到表面制备有前驱体纳米线阵列的基底;
三、离子交换法制备:
将硫化钠或硫代乙酰胺加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到均匀溶液,将均匀溶液置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将表面制备有前驱体纳米线阵列的基底浸渍于均匀溶液中,在温度为90℃~160℃的条件下,水热反应6h~9h,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥,得到表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底;
所述的均匀溶液的浓度为0.01mol/L~0.03mol/L;
四、电沉积:
将金属盐溶于去离子水中,超声搅拌至溶解,得到金属盐溶液,以表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底为工作电极、金属铂片为对电极、Ag/AgCl为参比电极构成三电极体系,以金属盐溶液为电解液,在电位为-1.2V~-0.8V的条件下,采用恒电位沉积的方法在工作电极上电沉积60s~300s,即完成用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法;
所述的金属盐溶液的浓度为0.1mol/L~0.3mol/L。
本发明的有益效果是:
1、本发明使用水热合成和电沉积的方法,制备了一种超级电容器复合电极材料,首先通过水热法在泡沫镍基底上制备前驱体纳米线阵列;再经过离子交换制备得到以泡沫镍为基底的金属硫化物空心纳米管阵列;最后利用电沉积在金属硫化物空心纳米管外复合金属氢氧化物(一元金属氢氧化物或二元金属氢氧化物)形成三维核壳结构纳米阵列,制备方法,操作简单,重现性好,成本低廉,适用范围广。
2、本发明所述电沉积方法,可以广泛适用于各种一元金属氢氧化物(Ni(OH)2、Co(OH)2)或二元金属氢氧化物(NiCo双氢氧化物、MnCo双氢氧化物、NiMn双氢氧化物)的制备。
3、本发明制备的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极用于超级电容器正极材料时,其三维核壳结构纳米阵列能够充分发挥每个组元的电化学活性,内部的金属硫化物具有良好的导电性、外层的金属氢氧化物具有良好的电化学活性,从而使得复合电极具有优秀的比电容量以及出色的循环寿命。在0V~0.5V的电压范围内,1A/g的电流密度下比电容值达到1040F/g。经过5000次循环后,其比电容量可以保留初始值的98%。
本发明用于一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法。
附图说明
图1为实施例一制备的用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极的扫描电镜图;
图2为实施例一制备的用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极的恒电流充放电曲线图,1为电流密度为1A/g,2为电流密度为2A/g,3为电流密度为5A/g,4为电流密度为10A/g,5为电流密度为15A/g;
图3为在充放电电流为10A/g条件下的循环寿命对比图,1为对比实验一制备的MnCoS纳米管电极,2为实施例一制备的用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,它是按以下步骤进行的:
一、清洗:
将泡沫镍基底材料进行清洗,得到清洗后的泡沫镍基底;
二、水热法制备:
利用水热法在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列、ZnCo前驱体纳米线阵列或Co前驱体纳米线阵列,得到表面制备有前驱体纳米线阵列的基底;
三、离子交换法制备:
将硫化钠或硫代乙酰胺加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到均匀溶液,将均匀溶液置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将表面制备有前驱体纳米线阵列的基底浸渍于均匀溶液中,在温度为90℃~160℃的条件下,水热反应6h~9h,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥,得到表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底;
所述的均匀溶液的浓度为0.01mol/L~0.03mol/L;
四、电沉积:
将金属盐溶于去离子水中,超声搅拌至溶解,得到金属盐溶液,以表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底为工作电极、金属铂片为对电极、Ag/AgCl为参比电极构成三电极体系,以金属盐溶液为电解液,在电位为-1.2V~-0.8V的条件下,采用恒电位沉积的方法在工作电极上电沉积60s~300s,即完成用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法;
所述的金属盐溶液的浓度为0.1mol/L~0.3mol/L。
本实施方式的有益效果是:
1、本实施方式使用水热合成和电沉积的方法,制备了一种超级电容器复合电极材料,首先通过水热法在泡沫镍基底上制备前驱体纳米线阵列;再经过离子交换制备得到以泡沫镍为基底的金属硫化物空心纳米管阵列;最后利用电沉积在金属硫化物空心纳米管外复合金属氢氧化物(一元金属氢氧化物或二元金属氢氧化物)形成三维核壳结构纳米阵列,制备方法,操作简单,重现性好,成本低廉,适用范围广。
2、本实施方式所述电沉积方法,可以广泛适用于各种一元金属氢氧化物(Ni(OH)2、Co(OH)2)或二元金属氢氧化物(NiCo双氢氧化物、MnCo双氢氧化物、NiMn双氢氧化物)的制备。
3、本实施方式制备的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极用于超级电容器正极材料时,其三维核壳结构纳米阵列能够充分发挥每个组元的电化学活性,内部的金属硫化物具有良好的导电性、外层的金属氢氧化物具有良好的电化学活性,从而使得复合电极具有优秀的比电容量以及出色的循环寿命。在0V~0.5V的电压范围内,1A/g的电流密度下比电容值达到1040F/g。经过5000次循环后,其比电容量可以保留初始值的98%。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤四中所述的金属盐为硝酸镍、硝酸钴、硝酸镍和硝酸钴的混合物、六水合醋酸锰和硝酸钴的混合物或氯化锰和硝酸镍的混合物。其它与具体实施方式一相同。
当所述的金属盐为硝酸镍时,在工作电极上电沉积的金属氢氧化物为Ni(OH)2;
当所述的金属盐为硝酸钴时,在工作电极上电沉积的金属氢氧化物为Co(OH)2;
当所述的金属盐为硝酸镍和硝酸钴的混合物时,在工作电极上电沉积的金属氢氧化物为NiCo双氢氧化物;
当所述的金属盐为六水合醋酸锰和硝酸钴的混合物时,在工作电极上电沉积的金属氢氧化物为MnCo双氢氧化物;
当所述的金属盐为氯化锰和硝酸镍的混合物时,在工作电极上电沉积的金属氢氧化物为NiMn双氢氧化物。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:步骤二中当在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列时,具体是按以下步骤进行的:将六水合硝酸钴、四水合氯化锰、尿素和氟化铵加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液A,将混合溶液A置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液A中,在温度为120℃~180℃的条件下,水热反应12h~18h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥;
所述的六水合硝酸钴中Co原子与四水合氯化锰中Mn原子的原子比为(1~3):1;所述的六水合硝酸钴与尿素的质量比为1:(0.4~0.8);所述的六水合硝酸钴与氟化铵的质量比为1:(0.2~0.4);所述的六水合硝酸钴的质量与去离子水体积比为1g:(60~100)mL。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:步骤二中当在清洗后的泡沫镍基底表面制备ZnCo前驱体纳米线阵列时,具体是按以下步骤进行的:将六水合硝酸钴、六水合硝酸锌、尿素和氟化铵加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液B,将混合溶液B置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液B中,在温度为100℃~150℃的条件下,水热反应4h~6h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥;
所述的六水合硝酸钴中Co原子与六水合硝酸锌中Zn原子的原子比为(1~3):1;所述的六水合硝酸钴与尿素的质量比为1:(0.4~0.6);所述的六水合硝酸钴与氟化铵的质量比为1:(0.1~0.2);所述的六水合硝酸钴的质量与去离子水体积比为1g:(100~150)mL。其它与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:步骤二中当在清洗后的泡沫镍基底表面制备Co前驱体纳米线阵列时,具体是按以下步骤进行的:将六水合硝酸钴、尿素和氟化铵加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液C,将混合溶液C置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液C中,在温度为90℃~120℃的条件下,水热反应5h~12h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥;
所述的六水合硝酸钴与尿素的质量比为1:(1~1.3);所述的六水合硝酸钴与氟化铵的质量比为1:(0.2~0.4);所述的六水合硝酸钴的质量与去离子水体积比为1g:(50~100)mL。其它与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:步骤一中将泡沫镍基底材料进行清洗具体是按以下步骤进行:将泡沫镍基底材料依次用丙酮、乙醇、质量百分数为5%~20%的盐酸及去离子水分别超声清洗1min~5min,得到清洗后的泡沫镍基底。其它与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是:步骤三中将硫化钠或硫代乙酰胺加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到均匀溶液,将均匀溶液置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将表面制备有前驱体纳米线阵列的基底浸渍于均匀溶液中,在温度为100℃~160℃的条件下,水热反应6h~8h,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~2min,干燥,得到表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底。其它与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是:步骤三中所述的均匀溶液的浓度为0.02mol/L~0.03mol/L。其它与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是:步骤四中在电位为-1.2V~-1V的条件下,采用恒电位沉积的方法在工作电极上电沉积180s~300s。其它与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是:步骤四中所述的金属盐溶液的浓度为0.2mol/L~0.3mol/L。其它与具体实施方式一至九相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果:
实施例一:
一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,它是按以下步骤进行的:
一、清洗:
将泡沫镍基底材料依次用丙酮、乙醇、质量百分数为10%的盐酸及去离子水分别超声清洗3min,得到清洗后的泡沫镍基底;
二、水热法制备:
利用水热法在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列,得到表面制备有前驱体纳米线阵列的基底;
在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列,具体是按以下步骤进行的:将1.16g六水合硝酸钴、0.39g四水合氯化锰、0.72g尿素和0.37g氟化铵加入到80mL去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液A,将混合溶液A置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液A中,在温度为120℃的条件下,水热反应12h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗2min,干燥;
经换算所述的六水合硝酸钴中Co原子与四水合氯化锰原子中Mn的原子比为2:1;
三、离子交换法制备:
将0.14g硫化钠加入到60mL去离子水中,超声搅拌至溶解,得到均匀溶液,将均匀溶液置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将表面制备有前驱体纳米线阵列的基底浸渍于均匀溶液中,在温度为160℃的条件下,水热反应6h,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗2min,干燥,得到表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底;
四、电沉积:
将金属盐溶于去离子水中,超声搅拌至溶解,得到金属盐溶液,以表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底为工作电极、金属铂片为对电极、Ag/AgCl为参比电极构成三电极体系,以金属盐溶液为电解液,在电位为-1V的条件下,采用恒电位沉积的方法在工作电极上电沉积180s,得到用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极;
所述的金属盐溶液的浓度为0.3mol/L;
步骤四中所述的金属盐为六水合硝酸钴和六水合醋酸锰的混合物;所述的六水合硝酸钴和六水合醋酸锰的摩尔比为1:1。
对比实验一:
它是按以下步骤进行的:
一、清洗:
将泡沫镍基底材料依次用丙酮、乙醇、质量百分数为10%的盐酸及去离子水分别超声清洗3min,得到清洗后的泡沫镍基底;
二、水热法制备:
利用水热法在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列,得到表面制备有前驱体纳米线阵列的基底;
在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列,具体是按以下步骤进行的:将1.16g六水合硝酸钴、0.39g四水合氯化锰、0.72g尿素和0.37g氟化铵加入到80mL去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液A,将混合溶液A置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液A中,在温度为120℃的条件下,水热反应12h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗2min,干燥;
经换算所述的六水合硝酸钴中Co原子与四水合氯化锰原子中Mn的原子比为2:1;
三、离子交换法制备:
将0.14g硫化钠加入到60mL去离子水中,超声搅拌至溶解,得到均匀溶液,将均匀溶液置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将表面制备有前驱体纳米线阵列的基底浸渍于均匀溶液中,在温度为160℃的条件下,水热反应6h,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗2min,干燥,得到MnCoS纳米管电极。
图1为实施例一制备的用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极的扫描电镜图。由图可知,电沉积后,MnCoS纳米管的外侧成功的合成MnCo双氢氧化物纳米片。MnCo双氢氧化物纳米片均匀分布,从而能够提供更大的比表面积,为电极材料获得较高的比电容量提供了结构基础。
实施例一制备的用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极在三电极体系中,浓度为6mol/L的KOH电解液内,通过恒电流充放电测试,如图2所示,图2为实施例一制备的用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极的恒电流充放电曲线图,1为电流密度为1A/g,2为电流密度为2A/g,3为电流密度为5A/g,4为电流密度为10A/g,5为电流密度为15A/g。由图可知,在0V~0.5V的电压范围内,1A/g的电流密度下比电容值达到1040F/g。
图3为在充放电电流为10A/g条件下的循环寿命对比图,1为对比实验一制备的MnCoS纳米管电极,2为实施例一制备的用于超级电容器的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极。从图中可以看出,经过5000次循环后,MnCoS纳米管电极的比电容量可以保留初始值的73%;而经电沉积后构建的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极,经过5000次循环后,其比电容量可以保留初始值的98%。这一对比说明,经电沉积后构建的MnCoS纳米管/MnCo双氢氧化物复合电极能够提高电极的循环寿命。
Claims (10)
1.一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于它是按以下步骤进行的:
一、清洗:
将泡沫镍基底材料进行清洗,得到清洗后的泡沫镍基底;
二、水热法制备:
利用水热法在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列、ZnCo前驱体纳米线阵列或Co前驱体纳米线阵列,得到表面制备有前驱体纳米线阵列的基底;
三、离子交换法制备:
将硫化钠或硫代乙酰胺加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到均匀溶液,将均匀溶液置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将表面制备有前驱体纳米线阵列的基底浸渍于均匀溶液中,在温度为90℃~160℃的条件下,水热反应6h~9h,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥,得到表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底;
所述的均匀溶液的浓度为0.01mol/L~0.03mol/L;
四、电沉积:
将金属盐溶于去离子水中,超声搅拌至溶解,得到金属盐溶液,以表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底为工作电极、金属铂片为对电极、Ag/AgCl为参比电极构成三电极体系,以金属盐溶液为电解液,在电位为-1.2V~-0.8V的条件下,采用恒电位沉积的方法在工作电极上电沉积60s~300s,即完成用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法;
所述的金属盐溶液的浓度为0.1mol/L~0.3mol/L。
2.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤四中所述的金属盐为硝酸镍、硝酸钴、硝酸镍和硝酸钴的混合物、六水合醋酸锰和硝酸钴的混合物或氯化锰和硝酸镍的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤二中当在清洗后的泡沫镍基底表面制备MnCo前驱体纳米线阵列时,具体是按以下步骤进行的:将六水合硝酸钴、四水合氯化锰、尿素和氟化铵加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液A,将混合溶液A置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液A中,在温度为120℃~180℃的条件下,水热反应12h~18h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥;
所述的六水合硝酸钴中Co原子与四水合氯化锰中Mn原子的原子比为(1~3):1;所述的六水合硝酸钴与尿素的质量比为1:(0.4~0.8);所述的六水合硝酸钴与氟化铵的质量比为1:(0.2~0.4);所述的六水合硝酸钴的质量与去离子水体积比为1g:(60~100)mL。
4.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤二中当在清洗后的泡沫镍基底表面制备ZnCo前驱体纳米线阵列时,具体是按以下步骤进行的:将六水合硝酸钴、六水合硝酸锌、尿素和氟化铵加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液B,将混合溶液B置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液B中,在温度为100℃~150℃的条件下,水热反应4h~6h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥;
所述的六水合硝酸钴中Co原子与六水合硝酸锌中Zn原子的原子比为(1~3):1;所述的六水合硝酸钴与尿素的质量比为1:(0.4~0.6);所述的六水合硝酸钴与氟化铵的质量比为1:(0.1~0.2);所述的六水合硝酸钴的质量与去离子水体积比为1g:(100~150)mL。
5.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤二中当在清洗后的泡沫镍基底表面制备Co前驱体纳米线阵列时,具体是按以下步骤进行的:将六水合硝酸钴、尿素和氟化铵加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到混合溶液C,将混合溶液C置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将清洗后的泡沫镍基底浸渍于混合溶液C中,在温度为90℃~120℃的条件下,水热反应5h~12h,自然冷却至室温,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~3min,干燥;
所述的六水合硝酸钴与尿素的质量比为1:(1~1.3);所述的六水合硝酸钴与氟化铵的质量比为1:(0.2~0.4);所述的六水合硝酸钴的质量与去离子水体积比为1g:(50~100)mL。
6.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤一中将泡沫镍基底材料进行清洗具体是按以下步骤进行:将泡沫镍基底材料依次用丙酮、乙醇、质量百分数为5%~20%的盐酸及去离子水分别超声清洗1min~5min,得到清洗后的泡沫镍基底。
7.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤三中将硫化钠或硫代乙酰胺加入到去离子水中,超声搅拌至溶解,得到均匀溶液,将均匀溶液置于聚四氟乙烯反应釜中,然后将表面制备有前驱体纳米线阵列的基底浸渍于均匀溶液中,在温度为100℃~160℃的条件下,水热反应6h~8h,最后用去离子水和乙醇分别超声清洗1min~2min,干燥,得到表面制备有金属硫化物纳米管阵列的基底。
8.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤三中所述的均匀溶液的浓度为0.02mol/L~0.03mol/L。
9.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤四中在电位为-1.2V~-1V的条件下,采用恒电位沉积的方法在工作电极上电沉积180s~300s。
10.根据权利要求1所述的一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法,其特征在于步骤四中所述的金属盐溶液的浓度为0.2mol/L~0.3mol/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910854635.0A CN110534356A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910854635.0A CN110534356A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110534356A true CN110534356A (zh) | 2019-12-03 |
Family
ID=68668060
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910854635.0A Pending CN110534356A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110534356A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111063550A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-24 | 江苏大学 | 空心核-壳Fe-Co基硫化物@氢氧化镍纳米管阵列的制备方法及其应用 |
CN111540610A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-08-14 | 中南大学 | 一种用于超级电容器的电极材料及其制备方法和用途 |
CN112542328A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-23 | 浙江大学 | 一种三元层状金属氢氧化物@聚苯胺的复合电极材料及其制备方法和应用 |
CN113257585A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-08-13 | 山东科技大学 | 电化学沉积法制备的金属氢氧化物/氧化锌电极及其方法 |
CN114613950A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-06-10 | 三峡大学 | 一种水系锌镍电池高容量复合正极材料的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108682561A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-19 | 江苏大学 | 一种超级电容器电极材料及制备方法 |
CN109161925A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-01-08 | 天津工业大学 | 一种3D结构Zn-Co-S纳米复合材料的制备及析氢性能研究 |
CN110164708A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-23 | 杭州求实新材料科技有限公司 | 一种超级电容器用MnCo2S4及其制备方法 |
-
2019
- 2019-09-10 CN CN201910854635.0A patent/CN110534356A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108682561A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-19 | 江苏大学 | 一种超级电容器电极材料及制备方法 |
CN109161925A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-01-08 | 天津工业大学 | 一种3D结构Zn-Co-S纳米复合材料的制备及析氢性能研究 |
CN110164708A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-23 | 杭州求实新材料科技有限公司 | 一种超级电容器用MnCo2S4及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
HENAN JIA,ET AL.: ""Interlaced Ni-Co LDH nanosheets wrapped Co9S8 nanotube with hierarchical structure toward high performance supercapacitors"", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
HUI PENG,ET AL.: ""Integrated and heterostructured cobalt manganese sulfide nanoneedle arrays as advanced electrodes for high-performance supercapacitors"", 《NEW J.CHEM.》 * |
JUNAID ALI SYED,ET AL.: ""Hierarchical Multicomponent Electrode with Interlaced Ni(OH)2 Nanoflakes Wrapped Zinc Cobalt Sulfide Nanotube Arrays for Sustainable High-Performance Supercapacitors"", 《ADV. ENERGY MATER.》 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111063550A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-24 | 江苏大学 | 空心核-壳Fe-Co基硫化物@氢氧化镍纳米管阵列的制备方法及其应用 |
CN111540610A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-08-14 | 中南大学 | 一种用于超级电容器的电极材料及其制备方法和用途 |
CN111540610B (zh) * | 2020-05-09 | 2021-03-02 | 中南大学 | 一种用于超级电容器的电极材料及其制备方法和用途 |
CN112542328A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-23 | 浙江大学 | 一种三元层状金属氢氧化物@聚苯胺的复合电极材料及其制备方法和应用 |
CN112542328B (zh) * | 2020-12-02 | 2022-07-05 | 浙江大学 | 一种三元层状金属氢氧化物@聚苯胺的复合电极材料及其制备方法和应用 |
CN113257585A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-08-13 | 山东科技大学 | 电化学沉积法制备的金属氢氧化物/氧化锌电极及其方法 |
CN114613950A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-06-10 | 三峡大学 | 一种水系锌镍电池高容量复合正极材料的制备方法 |
CN114613950B (zh) * | 2022-03-08 | 2024-04-19 | 三峡大学 | 一种水系锌镍电池高容量复合正极材料的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110534356A (zh) | 一种用于超级电容器的金属硫化物纳米管/金属氢氧化物复合电极的制备方法 | |
CN107275105B (zh) | 超级电容器电极材料及其制备方法 | |
CN109585182A (zh) | 硫钴镍包覆的镍钴合金纳米片阵列的制备方法 | |
CN108118362A (zh) | 一种二硫化钼电催化产氢电极及其制备方法和用途 | |
CN108054019B (zh) | 叠层结构NiCo2S4@NixCo(1-x)(OH)2复合材料的制备方法及应用 | |
CN108975416A (zh) | 一种过渡金属硫化物复合纳米材料的制备方法 | |
CN105013512A (zh) | 一种自支撑过渡金属硫化物催化剂及其制备方法和应用 | |
CN107785181A (zh) | 一种超级电容器电极材料及其制备方法 | |
CN110911174A (zh) | 一种NiCo-LDH纳米材料的制备方法及其应用 | |
CN108893756B (zh) | 一种Ni3N NSs/NF纳米球的合成方法及其应用 | |
CN107680821B (zh) | 一种双金属氢氧化物@钼酸镍@石墨烯纳米复合材料、制备方法及其应用 | |
CN108910962A (zh) | 一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用 | |
CN109954503A (zh) | 一种硒化镍和三元硒化镍铁复合电催化剂及制备方法和应用 | |
JP7474436B2 (ja) | アルカリ水電解方法及びアルカリ水電解用アノード | |
CN108447703A (zh) | 一种镍铁双金属氢氧化物@二氧化铈异质结构纳米片材料、制备方法及其应用 | |
CN107961793A (zh) | 镍钴羟基氧化物掺杂氧化石墨烯的析氧催化材料 | |
CN107275109A (zh) | 用于超级电容器的二氧化锰复合材料电极的制备方法 | |
CN113314356B (zh) | 一种电沉积mof衍生的hkust-1-ldh超级电容器电极材料及其制备方法 | |
CN105789624A (zh) | 阵列型二硫化三镍基复合电极及其制备方法和应用 | |
CN109786135A (zh) | 一种氧化铜@钼酸镍/泡沫铜复合电极材料及其制备方法 | |
CN109830383A (zh) | 一种超级电容器复合材料及其制备方法与应用 | |
CN106953087B (zh) | 钴酸锌、钴酸锌/碳布柔性复合材料的制备方法及其应用 | |
CN114045515B (zh) | 一种将银纳米颗粒负载到析氧电催化剂的通用制备方法 | |
CN106006576A (zh) | 一种用作超级电容器电极材料的纳米材料及其制备方法 | |
CN109273283A (zh) | 一种泡沫镍/钼酸镍/钴酸锌复合薄膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20191203 |