CN110527034B - 水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆 - Google Patents

水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆 Download PDF

Info

Publication number
CN110527034B
CN110527034B CN201910966428.4A CN201910966428A CN110527034B CN 110527034 B CN110527034 B CN 110527034B CN 201910966428 A CN201910966428 A CN 201910966428A CN 110527034 B CN110527034 B CN 110527034B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
polyurethane resin
waterborne
acrylate
aqueous polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910966428.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110527034A (zh
Inventor
徐立新
邵勇
甘景洪
苏理庆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Wanxia New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Foshan Wanxia New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Wanxia New Material Technology Co ltd filed Critical Foshan Wanxia New Material Technology Co ltd
Priority to CN201910966428.4A priority Critical patent/CN110527034B/zh
Publication of CN110527034A publication Critical patent/CN110527034A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110527034B publication Critical patent/CN110527034B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一种水性聚氨酯树脂，包括如下质量份的各组分：异氰酸酯15份～20份；多元醇10份～15份；丙烯酸类单体5份～7份；丙烯酸酯类单体6份～8份；乙烯基酰胺0.5份～2份；引发剂0.5份～2份；催化剂0.1份～0.3份；中和剂0.5份～2份；溶剂10份～13份；水40份～46份。上述水性聚氨酯树脂通过在异氰酸酯和多元醇反应得到聚氨酯时，一并加入乙烯基酰胺一起参加反应，形成氨基甲酸酯基及脲基，尤其是脲基为非亲水基团，当上述水性聚氨酯树脂作为原料制备得到的水性烤漆附着在高档五金件后，固化后的膜层通过脲基能够起到较好的耐水性和疏水性，能够实现连续浸泡两周时间不起泡的效果。

Description

水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆
技术领域
本发明涉及水性聚氨酯树脂改性技术领域，特别是涉及一种水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆。
背景技术
目前，涂料树脂主要还是以溶剂型树脂为主，例如，溶剂型醇酸树脂，溶剂型环氧树脂和溶剂型聚氨酯树脂。
随着，人们环保意识越来越高，市面上出现了越来越多的水性树脂，但依然存在或多或少的问题。
进一步地，以水性聚氨酯为例进行说明，由于水性聚氨酯树脂含有较多的羧基官能团和羟基官能团，这虽然是水性聚氨酯树脂能够获得较好水溶性的一大助力，但现有水性聚氨酯树脂在作为涂料原料加入至涂料中，并涂覆烤干后得到的固化膜层，其耐水性较差，例如，针对户外使用的一些高档五金件，会涂覆采用水性聚氨酯树脂作为树脂主体的涂料，当其烤干固化后，长期处于户外会发生起泡，局部膜层脱落等耐水性不达标的问题。
发明内容
基于此，有必要提供一种耐水性较好的水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆。
一种水性聚氨酯树脂，包括如下质量份的各组分：
Figure GDA0003417467360000011
Figure GDA0003417467360000021
在其中一个实施例中，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述多元醇为丙三醇、甲基丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和新戊二醇中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述丙烯酸类单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种；
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述乙烯基酰胺为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过苯甲酸特丁酯、过氧化二异丙苯和过氧化叔丁基中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述催化剂为二月桂酸二丁基酯、三乙胺和辛酸亚锡中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述中和剂为三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基乙醇中的至少一种。
一种水性聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
在25℃～30℃的温度条件下，将10份～15份的多元醇和4.5份～5份的醇醚酯类溶剂进行混合，得到第一滴加液，将15份～20份的异氰酸酯、0.5份～2份的乙烯基酰胺、0.1份～0.3份的催化剂和3份～5份的苯类溶剂进行混合，升温至75℃～85℃，在搅拌状态条件下，滴入所述第一滴加液，保温反应4小时～6小时，得到第一中间体基础料；
将所述第一中间体基础料升温至85℃～95℃，将5份～7份的丙烯酸类单体、6份～8份的丙烯酸酯类单体、0.5份～2份的引发剂和2.5份～3份的溶剂进行混合，得到第二滴加液，将所述第二滴加液滴入至所述第一中间体基础料中，保温反应2小时～4小时，得到第二中间体基础料；
向所述第二中间体基础料加入0.5份～2份的中和剂，并加入40份～46份的水，进行搅拌自乳化操作，得到水性聚氨酯树脂。
一种水性烤漆，包括：如任一所述的水性聚氨酯树脂35份～42份；
Figure GDA0003417467360000031
上述水性聚氨酯树脂通过加入中和剂和水，能够实现自乳化工艺，以增强水溶性，无需额外加入小分子乳化剂，不仅能够增加水溶性，提高储存稳定性，而且当上述水性聚氨酯树脂作为原料制备得到的水性烤漆附着在高档五金件后，还能够减轻高档五金件闪锈问题。
上述水性聚氨酯树脂通过将丙烯酸类单体和丙烯酸酯类单体“接枝”共聚在聚氨酯树脂上，基于丙烯酸被中和剂中和后来增强水溶性，提高储存稳定性，并且“接枝”共聚不会避免了丙烯酸水溶性基团的破坏，其水溶性更加稳定。
上述水性聚氨酯树脂通过在异氰酸酯和多元醇反应得到聚氨酯时，一并加入乙烯基酰胺一起参加反应，形成氨基甲酸酯基及脲基，尤其是脲基为非亲水基团，当上述水性聚氨酯树脂作为原料制备得到的水性烤漆附着在高档五金件后，固化后的膜层通过脲基能够起到较好的耐水性和疏水性，能够实现连续浸泡两周时间不起泡的效果。
附图说明
图1为本发明一实施方式的水性聚氨酯树脂的制备方法的步骤流程图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
一实施方式中，一种水性聚氨酯树脂，包括如下质量份的各组分：异氰酸酯15份～20份；多元醇10份～15份；丙烯酸类单体5份～7份；丙烯酸酯类单体6份～8份；乙烯基酰胺0.5份～2份；引发剂0.5份～2份；催化剂0.1份～0.3份；中和剂0.5份～2份；溶剂10份～13份；水40份～46份。
首先，上述水性聚氨酯树脂通过加入中和剂和水，能够实现自乳化工艺，以增强水溶性，无需额外加入小分子乳化剂，不仅能够增加水溶性，提高储存稳定性，而且当上述水性聚氨酯树脂作为原料制备得到的水性烤漆附着在高档五金件后，还能够减轻高档五金件闪锈问题。
其次，上述水性聚氨酯树脂通过将丙烯酸类单体和丙烯酸酯类单体“接枝”共聚在聚氨酯树脂上，基于丙烯酸被中和剂中和后来增强水溶性，提高储存稳定性，并且“接枝”共聚不会避免了丙烯酸水溶性基团的破坏，其水溶性更加稳定。
最关键在于，上述水性聚氨酯树脂通过在异氰酸酯和多元醇反应得到聚氨酯时，一并加入乙烯基酰胺一起参加反应，形成氨基甲酸酯基及脲基，尤其是脲基为非亲水基团，当上述水性聚氨酯树脂作为原料制备得到的水性烤漆附着在高档五金件后，固化后的膜层通过脲基能够起到较好的耐水性和疏水性，能够实现连续浸泡两周时间不起泡的效果。
一实施方式中，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
一实施方式中，所述多元醇为丙三醇、甲基丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和新戊二醇中的至少一种。
一实施方式中，所述丙烯酸类单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种；所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
一实施方式中，所述乙烯基酰胺为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺中的至少一种。
一实施方式中，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过苯甲酸特丁酯、过氧化二异丙苯和过氧化叔丁基中的至少一种。
一实施方式中，所述催化剂为二月桂酸二丁基酯、三乙胺和辛酸亚锡中的至少一种。
一实施方式中，所述中和剂为三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基乙醇中的至少一种。
请参阅图1，一实施方式中水性聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S110、在25℃～30℃的温度条件下，将10份～15份的多元醇和4.5份～5份的醇醚酯类溶剂进行混合，得到第一滴加液，将15份～20份的异氰酸酯、0.5份～2份的乙烯基酰胺、0.1份～0.3份的催化剂和3份～5份的苯类溶剂进行混合，升温至75℃～85℃，在搅拌状态条件下，滴入所述第一滴加液，保温反应4小时～6小时，得到第一中间体基础料。
上述水性聚氨酯树脂通过在异氰酸酯和多元醇反应得到聚氨酯时，一并加入乙烯基酰胺一起参加反应，形成氨基甲酸酯基及脲基，尤其是脲基为非亲水基团，当上述水性聚氨酯树脂作为原料制备得到的水性烤漆附着在高档五金件后，固化后的膜层通过脲基能够起到较好的耐水性和疏水性，能够实现连续浸泡两周时间不起泡的效果。
S120、将所述第一中间体基础料升温至85℃～95℃，将5份～7份的丙烯酸类单体、6份～8份的丙烯酸酯类单体、0.5份～2份的引发剂和2.5份～3份的溶剂进行混合，得到第二滴加液，将所述第二滴加液滴入至所述第一中间体基础料中，保温反应2小时～4小时，得到第二中间体基础料。
上述水性聚氨酯树脂通过将丙烯酸类单体和丙烯酸酯类单体“接枝”共聚在聚氨酯树脂上，基于丙烯酸被中和剂中和后来增强水溶性，提高储存稳定性，并且“接枝”共聚不会避免了丙烯酸水溶性基团的破坏，其水溶性更加稳定。
S130、向所述第二中间体基础料加入0.5份～2份的中和剂，并加入40份～46份的水，进行搅拌自乳化操作，得到水性聚氨酯树脂。
上述水性聚氨酯树脂通过加入中和剂和水，能够实现自乳化工艺，以增强水溶性，无需额外加入小分子乳化剂，不仅能够增加水溶性，提高储存稳定性，而且当上述水性聚氨酯树脂作为原料制备得到的水性烤漆附着在高档五金件后，还能够减轻高档五金件闪锈问题。
下面将针对上述水性聚氨酯树脂的具体应用，介绍水性烤漆。
一实施方式中，一种水性烤漆，包括：水性聚氨酯树脂35份～42份；二甲基乙醇胺1份～2.5份；氨基树脂5份～7.5份；乙二醇丁醚2份～4份；水20份～40份；分散剂0.1份～0.5份；润湿剂0.1份～0.2份；消泡剂0.2份～0.3份；含自修复剂微球4份～12份；增韧剂3份～5份；酸催化剂0.2份～0.4份。
其中，水性聚氨酯树脂，包括如下质量份的各组分：异氰酸酯15份～20份；多元醇10份～15份；丙烯酸类单体5份～7份；丙烯酸酯类单体6份～8份；乙烯基酰胺0.5份～2份；引发剂0.5份～2份；催化剂0.1份～0.3份；中和剂0.5份～2份；溶剂10份～13份；水40份～46份。
一实施方式中，所述分散剂为迪高分散剂750W和/或迪高分散剂673。
一实施方式中，所述氨基树脂为氨基树脂303和/或氨基树脂582。
进一步地，所述含自修复剂微球包括多孔陶瓷微球及填充于所述多孔陶瓷微球的空隙内的修复剂，其中，所述修复剂为2-巯基苯并噻唑和8-羟基喹啉，如此，当所述水性烤漆涂覆在高档五金件上后，势必会经受外界侵蚀，若外界出现酸性环境或碱性环境时，所述水性烤漆固化膜层会出现轻微侵蚀，例如，所述水性烤漆固化膜层出现轻微裂隙或凹坑，那么所述多孔陶瓷微球空隙内填充的修复剂刚好会在酸性环境或碱性环境时，从所述多孔陶瓷微球的空隙内出来，以填充这些出现的轻微裂隙或轻微凹坑，达到填补修复的功能，能够避免引起酸性环境或碱性环境的腐蚀物质进一步腐蚀所述水性烤漆固化膜层，更进一步地，能够避免酸性环境或碱性环境的腐蚀物质直接与高档五金件直接接触，大大延缓了高档五金件的腐蚀程度，进而提高了高档五金件的使用寿命，尤其适合在恶劣气候环境下应用。需要特别说明的是，所述多孔陶瓷微球基于自身耐腐蚀的特性，就能够起到较好的反腐效果，再结合修复剂，其效果更佳。在所述修复剂中，2-巯基苯并噻唑和8-羟基喹啉的质量比例为1：1。
进一步地，所述增韧剂包括羧甲基纤维素(CMC)和羟乙基纤维素(HEC)，如此，羧甲基纤维素(CMC)和羟乙基纤维素(HEC)的长链式结构，一方面能够起到“钢筋骨架”的支撑作用，提高所述水性烤漆固化膜层的整体性，抗腐蚀性能更强，尤其是，所述含自修复剂微球还能够很好地“藏身”在羧甲基纤维素(CMC)和羟乙基纤维素(HEC)构建的网状结构空隙内，使得掉粉率大大降低，而且羧甲基纤维素(CMC)和羟乙基纤维素(HEC)与水性聚氨酯树脂具有极佳的亲和性，能够一并构建出更加复杂更加立体的网状结构，抗冲击，抗拉扯的能力更强。例如，在所述增韧剂中，羧甲基纤维素(CMC)与羟乙基纤维素(HEC)的质量比例为1：5。需要重点说明的是，由于水性聚氨酯树脂引入了脲基，其硬度会有一定的降低，但通过所述增韧剂的加入，能够极大地弥补其所带来的硬度下降缺陷，且其硬度更加全面，不会出现虽硬但脆的问题。
进一步地，所述水性烤漆还包括3份～5份的钛酸酯偶联剂，如此，由于钛酸酯偶联剂自身具有亲有机基团和亲无机基团的特性，使得所述钛酸酯偶联剂一方面能够与所述水性聚氨酯树脂自身良好地结合，以及羧甲基纤维素(CMC)和羟乙基纤维素(HEC)良好地结合，另一方面，所述钛酸酯偶联剂还能够与多孔陶瓷微球良好地结合，使得所述水性烤漆固化膜层的力学整体性能更佳。
进一步地，所述水性聚氨酯树脂还包括5份～8份的玻璃鳞片和7份～12份的石墨鳞片和3份～7份的玄武岩鳞片，由于玻璃鳞片、石墨鳞片和玄武岩鳞片能平行定向重叠排列，可对腐蚀介质构成一道道屏障，同时腐蚀介质的渗透需要经过无数条曲曲折折迷宫式的结构，可有效增加水、氧、离子等腐蚀性介质的渗透路径，从而大大提高环氧树脂的防腐性能，进一步地，结合石墨鳞片，最关键的还在于，由于玻璃鳞片较为硬脆，通过加入石墨鳞片和玄武岩鳞片可以极大地地改进玻璃鳞片的硬脆问题，水性烤漆固化膜层再结合羧甲基纤维素(CMC)和羟乙基纤维素(HEC)，其韧度更佳，硬度更佳，抗外力局部冲击效果更佳，同时，水性烤漆固化膜层的力学和耐候一体性更佳，能够极大地提高耐盐雾等耐候性能。
需要重点说明的是，钛酸酯偶联剂能够与水性聚氨酯树脂、含自修复剂微球、羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素(HEC)、玻璃鳞片、石墨鳞片和玄武岩鳞片良好地结合，使得所述水性烤漆固化膜层的力学整体性能更佳
下面再结合具体实施例对上述水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆做进一步说明。
实施例1
在28℃的温度条件下，将60g的甲基丙二醇和75g的新戊二醇和45g的丙二醇甲醚醋酸酯进行混合，得到第一滴加液，将200g的甲苯二异氰酸酯、3g的丙烯酰胺、8g的甲基丙烯酰胺、7g的羟甲基丙烯酰胺、2.5g的二月桂酸二丁基酯和35g的三甲苯进行混合，升温至85℃，在搅拌状态条件下，滴入所述第一滴加液，保温反应5小时，得到第一中间体基础料；
将所述第一中间体基础料升温至95℃，将65g的甲基丙烯酸、25g的丙烯酸丁酯、17g的丙烯酸异辛酯、18g的丙烯酸乙酯、16g的丙烯酸甲酯、12g的过氧化苯甲酰和26g的三甲苯进行混合，得到第二滴加液，将所述第二滴加液滴入至所述第一中间体基础料中，保温反应3.5小时，得到第二中间体基础料；
向所述第二中间体基础料加入5g的2-氨基-2-甲基-1-丙醇和12g的三乙胺，并加入150g的水，进行搅拌自乳化操作，得到实施例1的水性聚氨酯树脂。
将水性聚氨酯树脂360g、二甲基乙醇胺23g、氨基树脂63g、乙二醇丁醚24g、水380g份、分散剂2g份、润湿剂1.5g份、消泡剂0.22g份、含自修复剂微球114g份、增韧剂46g份、酸催化剂3.5g份，得到实施例1的水性烤漆。
对比例1
采用CN201410510016.7，一种烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法制备得到的水性烤漆。
对实施例1制备得到的水性烤漆，和对比例1制备得到的水性烤漆涂覆在钢铁材质素材上进行测试。
测试结果见表1。
表1
性能指标 实施例1 对比例1
光泽 ＞85 70-85
附着力(≤，级) 0 1
铅笔硬度 4H 2H
耐丁酮 大于120次 小于100次
表干24H后泡水两周 不起泡 起泡
50μ-耐中性盐雾测试 700H ＜400H
从表1可以看出，实施例1制备的水性烤漆在硬度和耐中性盐雾测试中表现尤为突出，完全能够达到户外使用标准，且其光泽和表干能够达到合格标准，其耐水性也极为突出。对比例1的水性烤漆者则表现较差。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各块技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施方式仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种水性聚氨酯树脂，其特征在于，包括如下质量份的各组分：
Figure FDA0003568359700000011
其中，水性聚氨酯树脂的制备方法包括如下步骤：
在25℃～30℃的温度条件下，将10份～15份的多元醇和4.5份～5份的醇醚酯类溶剂进行混合，得到第一滴加液，将15份～20份的异氰酸酯、0.5份～2份的乙烯基酰胺、0.1份～0.3份的催化剂和3份～5份的苯类溶剂进行混合，升温至75℃～85℃，在搅拌状态条件下，滴入所述第一滴加液，保温反应4小时～6小时，得到第一中间体基础料；
将所述第一中间体基础料升温至85℃～95℃，将5份～7份的丙烯酸类单体、6份～8份的丙烯酸酯类单体、0.5份～2份的引发剂和2.5份～3份的溶剂进行混合，得到第二滴加液，将所述第二滴加液滴入至所述第一中间体基础料中，保温反应2小时～4小时，得到第二中间体基础料；
向所述第二中间体基础料加入0.5份～2份的中和剂，并加入40份～46份的水，进行搅拌自乳化操作，得到水性聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述的水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述多元醇为丙三醇、甲基丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和新戊二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述丙烯酸类单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种；
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述乙烯基酰胺为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过苯甲酸特丁酯、过氧化二异丙苯和过氧化叔丁基中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基酯、三乙胺和辛酸亚锡中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的水性聚氨酯树脂，其特征在于，所述中和剂为三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基乙醇中的至少一种。
9.一种水性烤漆，其特征在于，包括如权利要求1所述的水性聚氨酯树脂35份～42份；
Figure FDA0003568359700000021
CN201910966428.4A 2019-10-12 2019-10-12 水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆 Active CN110527034B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910966428.4A CN110527034B (zh) 2019-10-12 2019-10-12 水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910966428.4A CN110527034B (zh) 2019-10-12 2019-10-12 水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110527034A CN110527034A (zh) 2019-12-03
CN110527034B true CN110527034B (zh) 2022-05-20

Family

ID=68671715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910966428.4A Active CN110527034B (zh) 2019-10-12 2019-10-12 水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110527034B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113831817A (zh) * 2021-10-03 2021-12-24 烟台华恒节能科技有限公司 一种水性耐酸雨隔热涂料及其制备方法
CN113956775B (zh) * 2021-11-01 2022-10-14 烟台万华新材料技术有限公司 一种薄型吸波玄武岩鳞片聚氨酯涂料及其涂覆方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292575A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Mitsubishi Chemicals Corp ウレタン系樹脂水性エマルション及びそれを用いてなる被覆剤
WO2015058685A1 (zh) * 2013-10-21 2015-04-30 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂
US9074036B1 (en) * 2014-05-30 2015-07-07 Champward Chemical Industrial Co., Ltd. Preparing method for aqueous emulsion via dispersible urethane acrylate copolymerization
WO2017020513A1 (zh) * 2015-07-31 2017-02-09 华南理工大学 一种羟基聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010098316A1 (ja) * 2009-02-26 2010-09-02 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法
CN102533184B (zh) * 2011-12-15 2014-10-15 广东达美新材料有限公司 一种聚乙烯保护膜用水性压敏胶及其制备方法
CN102604497B (zh) * 2012-02-15 2014-05-21 上海天地涂料有限公司 一种水性金属闪光漆及其制备方法
CN104212330B (zh) * 2014-09-28 2016-07-06 中国科学技术大学 一种烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292575A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Mitsubishi Chemicals Corp ウレタン系樹脂水性エマルション及びそれを用いてなる被覆剤
WO2015058685A1 (zh) * 2013-10-21 2015-04-30 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种水性丙烯酸改性饱和聚酯树脂
US9074036B1 (en) * 2014-05-30 2015-07-07 Champward Chemical Industrial Co., Ltd. Preparing method for aqueous emulsion via dispersible urethane acrylate copolymerization
WO2017020513A1 (zh) * 2015-07-31 2017-02-09 华南理工大学 一种羟基聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110527034A (zh) 2019-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110527034B (zh) 水性聚氨酯树脂及其制备方法、水性烤漆
CA1177194A (en) Reactive organic diluent in polyol resin film-forming compositions
KR0149196B1 (ko) 수성 도료용 수지 조성물
CN101734879B (zh) 一种聚氨酯/聚羧酸复合型混凝土减水剂及其制备
KR20170105256A (ko) 내화도장용 비발포 난연성 세라믹도료와 이를 이용한 내화도장공법
BR112014022210B1 (pt) processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico, e, composição de revestimento de concentrado
CN102702450B (zh) 一种水性聚氨酯‑丙烯酸酯乳液的制法
CN103214904B (zh) 双组份水性涂料用组合物
CN1556145A (zh) 聚氨酯-丙烯酸酯水分散性树脂及其制备
JPH05339542A (ja) 常乾用水性塗料
CN110698948A (zh) 水性丙烯酸改性环氧树脂及其制备方法、自干防腐漆
CN108084870B (zh) 一种纳米改性弹性涂料及其制备方法
CN111171695A (zh) 一种防覆冰涂料及其制备工艺
CN107880740B (zh) 阻燃性玻璃鳞片胶泥及其制备方法
CN106978034A (zh) 一种丙烯酸防腐涂料
CN115124657B (zh) 一种核壳结构丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN116120801A (zh) 一种用于金属表面的双组份改性聚氨酯乳液及制备方法
JP2009013591A (ja) タイルの補修方法
CN114276498A (zh) 一种改性聚丙烯酸酯乳液及由其组成的涂料
CN110776801A (zh) 一种混凝土耐腐蚀防水涂料的制备方法
KR100774957B1 (ko) 금속 코팅용 수분산 우레탄 아크릭 하이브리드 도료 및이를 이용한 도막 형성방법
CN114426791B (zh) 一种室温交联纳米合金涂料及其制备方法
JP2006257367A (ja) ウレタン化反応触媒及びそれを用いてなる２液型ウレタン塗料組成物
CN114316150B (zh) 一种水性丙烯酸乳液及其制备方法和用途
CN115873467B (zh) 一种多组分水性丙烯酸防腐底涂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant