BR112014022210B1

BR112014022210B1 - processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico, e, composição de revestimento de concentrado

Info

Publication number: BR112014022210B1
Application number: BR112014022210-0A
Authority: BR
Inventors: Jiguang Zhang; Jitao Chen; Fujun Lu; Wei Lu; Shaoguang Feng; Joseph M. Rokowski; Tong Sun; Loganathan Ravisanker
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2012-03-22
Filing date: 2012-03-22
Publication date: 2021-02-09
Also published as: EP2834283A4; WO2013139019A1; BR112014022210A2; EP2834283B1; CA2866780A1; EP2834283A1; CN104254553B; CN104254553A; US20150045491A1

Abstract

PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE DISPERSÕES HÍBRIDAS DE POLIURETANO/ACRÍLICO, E, COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE CONCENTRADO Um processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/ acrílico em um revestimento de concentrado de alto volume de pigmento (PVC) compreende os estágios que se seguem: a) preparar um pré- polímero de poliuretano; b) adicionar pelo menos um monômero de acrilato, pelo menos um monômero estirênico, ou a mistura dos mesmos ao pré-polímero de poliuretano; c) adicionar um agente de neutralização; d) dispersar e estender o pré- polímero de poliuretano, e e) alimentar a mistura emulsificada de pelo menos um monômero ácido e um monômero não iônico etilenicamente insaturado, e a copolimerização dos mesmos de um modo conjunto

Description

Campo

[0001] A presente invenção refere-se a um novo processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico, úteis em revestimentos de alto PVC, as dispersões híbridas de poliuretano/ acrílico produzidas a partir dos mesmos, e a composição de revestimento, que compreende as dispersões híbridas de poliuretano/ acrílico.

Fundamentos

[0002] No decorrer das últimas décadas, tem havido um esforço concentrado para reduzir a poluição atmosférica causada por solventes voláteis, que são emitidos durante os processos de pintura. Devido a questões ambientais, os compostos orgânicos voláteis (VOCs) foram submetidos a uma regulação rigorosa pelo governo. Deste modo, um dos principais escopos da indústria de revestimento é o de minimizar o uso de solventes orgânicos, através da formulação de composições de revestimento transportadas pela água, que proporcionam uma aparência de alto brilho, lisa, assim como boas propriedades físicas, que incluem a resistência à chuva ácida. Embora os revestimentos do tipo solvente possam prover muitos benefícios, tais como uma secagem rápida, possuam alta dureza, uma alta resistência à abrasão, uma alta resistência à água, uma alta dureza química e um baixo preço, os revestimentos transportados pela água possuem benefícios amigáveis para o meio ambiente, pelo fato de que eles não são inflamáveis ou explosivos. Os revestimentos transportados pela água utilizam a água como o solvente do sistema e contêm substâncias químicas venenosas. Eles não requerem ou requerem apenas baixas quantidades de compostos orgânicos voláteis.

[0003] A única vantagem das dispersões de poliuretano (PUDs) em relação aos revestimentos superficiais consiste em sua capacidade para formar um filme coerente e para controlar a morfologia de microfase por meio do controle das quantidades relativas de segmentos moles e duros na cadeia de polímero. Estas características permitem com que os PUDs sejam adicionalmente empregados em uma ampla variedade de aplicações de revestimento superficial, em que as propriedades mecânicas são particularmente cruciais. Uma alta resistência à abrasão, uma dureza superior, propriedades elastoméricas e adicionalmente uma alta extensibilidade em baixa temperatura são benefícios típicos. No entanto, um custo de matéria prima relativamente alto em comparação com uma emulsão acrílica típica restringiu o seu uso em muitas aplicações industriais. De um modo a que isto seja superado, as dispersões de poliuretano foram então combinadas com outros polímeros relativamente baratos, de um modo a que seja obtido um equilíbrio de custo/ desempenho, porque as propriedades do poliuretano (PU) e do poliacrilato (PA) complementam uma à outra. Os materiais compósitos de PU e de PA possuem um melhor desempenho em termos de adesão, moldabilidade do filme, não pegajosidade, resistência à intempérie, alongamento e resistência do filme, com um excelente equilíbrio de custo- desempenho. Deste modo, desde o desenvolvimento do PU, a modificação do PU por PA tem sido um tópico de pesquisa ativo na técnica.

[0004] Dois métodos podem ser usados para modificar PU com PA: métodos físicos e métodos químicos. No método físico, as dispersões de PA e PU (emulsões) são primeiramente preparadas de um modo independente, e então ambas as dispersões são misturadas conjuntamente, sob mistura mecânica. Este é um método muito conveniente, que toma fácil controlar a composição do produto final. No entanto, em tais uniões, as propriedades de desempenho superior podem ser comprometidas, devido à incompatibilidade dos dois materiais, PU e PA. Tais dispersões unidas podem apresentar instabilidade.

[0005] Devido a estas razões, a tecnologia de modificação química correntemente desempenha uma função mais importante. O método químico é alcançado através de pós- polimerização de acrilatos. No método químico, a dispersão de PU pode adicionalmente ser primeiramente preparada, e então os acrilatos e outros monômeros de vinila podem ser polimerizados na dispersão de PU. Na maior parte dos casos, é adotada a polimerização em emulsão de casca-núcleo. As partículas de PU são usadas como partículas de semente e os acrilatos são polimerizados dentro das partículas de PU, devido à alta hidrofobicidade dos acrilatos. E esperado que estas dispersões híbridas possam prover as vantagens de PA, tais que uma excelente resistência à intempérie, e dureza. No entanto, quando as dispersões híbridas de poliuretano/acrílico, produzidas de acordo com a técnica antecedente, são formuladas sob a forma de tintas com uma concentração de volume de pigmento (PVC) que exceda a 40%, o alongamento de revestimentos produzidos com as mesmas cai de um modo dramático.

[0006] Busca-se solucionar o problema quanto ao provimento de dispersões híbridas de poliuretanto acrílico que, quando formuladas sob a forma de revestimentos, proporcionam uma afinidade do aglutinante melhorada para pigmentos, de um modo a que o conteúdo de PVC na composição de revestimento formulada possa ser alto, ao mesmo tempo em que o desempenho dos revestimentos, produzidos a partir das mesmas, não será afetado de um modo adverso.

Sumário

[0007] A presente invenção provê um processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/ acrílico, que compreende os estágios que se seguem: i) adicionar pelo menos um poliol ao interior de um reator; ii) adicionar o ácido dimetil propiônico (DMPA) simultaneamente com o estágio i), mas antes do estágio iii), como um agente de aumento da dispersibilidade da água, em uma temperatura de a partir de 115°C a 140°C, de um modo a que seja então obtida uma solução homogênea; ii) adicionar pelo menos um poli- isocianato em uma temperatura de a partir de 75°C a 95°C, até que o conteúdo de NCO alcance um valor constante, de um modo a preparar o pré-polímero de poliuretano; iv) adicionar pelo menos um monômero(s) de acrilato, pelo menos um monômero(s) estirênico(s), ou misturas dos mesmos, como um diluente para o pré-polímero de poliuretano, em uma temperatura de a partir de 40°C a 65°C; v) adicionar um agente de neutralização; vi) dispersar e estender o pré-polímero de poliuretano, na presença do monômero de acrilato, e/ ou o monômero estirênico do estágio iv); e vii) alimentar a mistura emulsificada de pelo menos um monômero(s) não iônico etilenicamente insaturado, e com base no peso total do monômero(s) não iônico etilenicamente insaturado incluindo o monômero de acrilato, e/ou o monômero estirênico do estágio iv), de 1%, em peso, a 3%, em peso, de monômero(s) ácido(s), e a copoiimerização dos mesmos em conjunto, em um valor de pH de 7,2 a 8,6, na presença de um reagente de tampão, de um modo a que seja então obtida a dispersão híbrida de poliuretano/ acrilato.

[0008] A presente invenção provê adicionalmente um processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/ acrílico, compreendendo adicionalmente a união a frio das dispersões híbridas de poliuretano/ acrílico com uma dispersão de poliacrilato, sob agitação. O processo compreende adicionalmente a modificação da dispersão híbrida de poliuretano/ acrílico e da dispersão de poliacrilato, através da copoiimerização com diacetona acrilamida ou metacrilato de acetoacetoxietila; e a adição de ácido adípico di- hidrazida como um reticulante.

[0009] A presente invenção provê adicionalmente uma composição de revestimento de concentrado de alto volume de pigmento (PVC), que compreende uma dispersão híbrida de poliuretano/acrílico, que compreende um pré-polímero de poliuretano e um polímero acrílico compreendendo, em forma polimerizada, um monômero (s) não iônico etilenicamente insaturado, e de 1%, em peso, a 3%, em peso, com base no(s) monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturados de um monômero(s) ácido(s) e um ou mais pigmentos e/ ou cargas tendo um PVC de 25 a 55, ou, de 30 a 55 ou, de um modo adicionalmente mais preferido, de 35 a 50, ou, de um modo adicionalmente mais preferido, de 38 ou mais. Descrição Detalhada

[00010] Na presente invenção, o termo “poliuretano” ou “PU” descreve os polímeros, que incluem oligômeros (por exemplo, pré-polímeros), que contêm múltiplos grupos uretano, isto é, —O—C(=O)-—NH—, independentemente de como eles são produzidos. Tal como é bem conhecido, os poliuretanos podem conter grupos adicionais, tais que ureia, alofanato, biureto, carbodi-imida, oxazo- olidinila, isocianurato, urediona, éter, éster, carbonato, etc., em adição a grupos uretano. De um modo típico, os pré-polímeros deverão estar acima de 1.000 ou 2.000 Daltons em um número de peso molecular médio e se a cadeia for estendida durante o processamento, podem alcançar números de peso molecular médio na faixa de milhões de Daltons.

[00011] O termo “poliacrilato” ou “PA”, tal como aqui usado, compreende aqueles polímeros ou resinas, resultantes a partir da polimerização de um ou mais acrilatos, tais que, por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil hexila, etc., assim como os metacrilatos, tais que, por exemplo, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de hexila, etc. Os copolímeros dos monômeros de acrilato e de metacrilato acima estão também incluídos dentro do termo “poliacrilato”, tal como aqui citado. A polimerização dos acrilatos e metacrilatos monoméricos para prover as dipersões de PA úteis na prática da invenção pode ser alcançada por meio de qualquer das técnicas de polimerização bem conhecidas.

[00012] Tal como aqui usado, o termo “% em peso” refere-se a percentual em peso.

[00013] A dispersão híbrida de poliuretano/ acrílico (PUA) da presente invenção é preparada por meio de uma preparação de pré-polímero de PU; dispersão e extensão do pré-polímero de PU em água; e c) adição e polimerização de pelo menos um monômero(s) não iônico(s) saturado(s) e de um ou mais monômeros ácidos. A preparação de pré-polímero de PU da presente invenção pode ser produzida sob diminuição da temperatura, por meio da adição de um ou mais poliol(óis) ao interior de um vaso de reação sob purga de N2 e aquecimento em alta temperatura, e de um modo preferido de 115°C a 140°C, e de um modo adicionalmente mais preferido de 120°C a 130°C, simultaneamente ou após a adição do Acido Dimetil Propiônico ( DMPA) como um agente de aumento da dispersibilidade em água, de um modo a que seja então obtida uma solução homogênea, a temperatura da composição sendo reduzida para 75°C — 95°C, e de um modo adicionalmente mais preferido para de 80°C a 85°C, por meio da adição de poli-isocinato(s), e reação até que o conteúdo de NCO alcance um valor constante, e então ajuste da temperatura para de 40°C a 65°C, e de um modo adicionalmente mais preferido para de 55°C a 60°C, e adição de pelo menos um monômero(s) de acrilato, pelo menos um monômero(s) estirêncio, ou de uma mistura dos mesmos como um diluente reativo. A razão, em peso, de monômeros de acrilato e/ ou estirênicos no pré-polímero pode adicionalmente estar em uma faixa de a partir de 10%, em peso, a 50%, em peso, e de um modo preferido de 10%, em peso, a 30%, em peso. Finalmente, a adição de um agente de neutralização, tal que uma trietil amina (TEA). A razão molar de TEA para DMPA está situada em uma faixa de a partir de 0,9:1 a 1,1:1, e de um modo preferido de 0,9:1 a 1:1.

[00014] Em b), após um curto período de mistura (vários minutos, tais que, de 5 a 15 minutos, etc.), desejar, de um modo gradual, o polímero em água Dl, sob agitação, de um modo a que seja então formada uma dispersão. Vários minutos depois, adicionar, em gotas, acima da dispersão, um extensor de cadeia com uma razão molar para NCO, tal que de 0,9: 1 a 1,1:1 e de um modo preferido de 0,9:1 a 1:1.

[00015] Na polimerização, o(s) monômero(s) não iônico(s) etilenicamente ínsaturado(s) em c), a quantidade total de monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturado(s), incluindo os monômeros de acrilato e/ ou estirênico(s), é de 10%, em peso, a 80%, em peso, e de um modo preferido de 30%, em peso, a 50%, em peso, com base no peso total do polímero PUA.

[00016] A dispersão de b) pode ser conduzida mediante o derramamento do pré-polímero PU em uma dispersão de PA, sob agitação, seguida por extensão de cadeia.

[00017] Em c), adição de 1%, em peso, a 3%, em peso, e de um modo preferido de 1,5% a 2,0%, com base no peso total doo(s) monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturados, pelo menos um monômero(s) ácido(s) como a unidade de copoiimerização, e copoiimerização com o monômero(s) não iônico(s) etilenicamente isnaturado(s), o monômero de acrilato, e/ ou o monômero estirênico por meio de polimerização de radical, em um valor de pH de 6,8 a 8,6, e de um modo preferido de 6,9- 8,0, e de um modo preferido de 7,2- 7,8, na presença de um reagente de tampão, um iniciador, e em uma temperatura elevada para que seja obtida a dispersão híbrida de poliuretano/acrilato.

[00018] Os monômeros ácidos adequados para o uso na presente invenção são selecionados a partir do grupo, que consiste de ácido (metil) acrílico, metacrilato de fosfoetila, ácido itacônico, ácido maleico e o seu anidrido ácido fumárico e o seu anidrido, anidrido maleico, ácido citracônico e o seu anidrido, e a mistura dos mesmos. De um modo preferido, este é o ácido (metil) acrílico, metacrilato de fosfoetila, ou a mistura dos mesmos Os reagentes de tampão adequados para o uso na presente invenção são selecionados a partir do grupo, que consiste de NaHCOβ, bitartarato de sódio, Na^HPOV NaH2PO4, KHCO3, NaAC, ou a mistura dos mesmos. De um modo preferido, ele é NaHCOj.

[00019] De um modo opcional, a dispersão de PUA, preparada de acordo com o processo acima, pode ser misturada com a dispersão de PA, sob agitação, de um modo a que seja produzida uma dispersão de PUA com um alto conteúdo de PA.

[00020] De um modo opcional, a dispersão de PUA e a dispersão de PA podem ser separadamente modificadas através da copolimerização com um monômero à base de diacetona, de um modo preferido com DAAm ou AAEM e outros monômero(s) de acrilato. A quantidade de DAAm ou de AAEM está situada em uma faixa de a partir de 0 a 3%, em peso, com base no peso total dos monômeros usados para produzir a porção acrílica /estirênica do PUA, e de um modo preferido de 1 a 3%, em peso.

[00021] Acido adípico di-hidrazida (ADH), como reticulante, pode ser adicionado na combinação das dispersões de PUA e PA. O conteúdo de poliacrilato, incluindo aqueles em ambos PA e PUA, pode estar situado em uma faixa de a partir de 10%, em peso, a 80%, em peso, no peso total, com base nos sólidos totais de PA e PUA.

[00022] Os polóis, incluindo os poliéter dióis, poliéster dióis, ou os polióis multifuncionais são usados para preparar o pré-polímero PU. “Polióis” compreende qualquer produto tendo dois ou mais grupos hidroxila por molécula. Exemplos não limitativos dos polióis úteis neste incluem os poliéster polióis, poliéster, tais que alquídeos, policarbonato polióis, poli- hidróxi poliéster arnidas, policaprolactonas contendo hidroxila, polímeros acrílcios contendo hidroxila, epóxidos contendo hidroxila, poli-hidróxi carbonatos, poli-hidróxi poliacetais, poli-hidróxi politioéteres, polissiloxano polióis, polissiloxano polióis etoxilados, polibutadieno polióis e polibutadieno polióis hidrogenados, poli-isobutileno polióois, poliacrilato polióis, os polióis derivados a partir de poliésteres e de poliéteres halogenados, e os similares, e as misturas dos mesmos. Os poliéter polióis, poliéster polióis, e os policarbonatos polióis são os preferidos.

[00023] Os poliéter polióis, que podem ser usados como o composto contendo hidrogênio ativo de acordo com a presente invenção contêm o grupo —C—O—C—. Eles podem ser obtidos, de um modo conhecido, através da reação de compostos de partida, que contêm átomos de hidrogênio reativos, tais que água ou dióis, e óxidos de alquileno, tais que óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, tetraidrofurano, epicloroidrina e as misturas dos mesmos. Os poliéteres preferidos incluem (polipropileno glicol) com um peso molecular de 400 a 3000, politetra-hidrofurano e os copolímeros de poli(etileno glicol) e de poli (propileno glicol). Os dióis usados na preparação dos poliéter polióis incluem alquileno glicóis, e de um modo preferido etileno glicol, dietileno glicol e butileno glicol.

[00024] Os poliéster polióis são, de um modo típico, produtos de esterifícação preparados pela reação de ácidos policarboxílicos orgânicos ou de seus anidridos com um excesso estequiométrico de um diol ou dióis.Os exemplos não limitativos de polióis adequados para o uso na reação incluem poli(adipato de glicol), poliftereftalato de etileno) polióis, policaprolactona polióis, polióis alquídeos, polióis ortoftálicos, polióis sulfonados e fosfonados, e as misturas dos mesmos. Os dióis usados na produção dos poliéster polióis são tais como expostos para a preparação de poliéter polióis. Os ácidos carboxílicos adequados, usados na produção dos poliéster polióis incluem, mas não estão limitados a, ácidos dicarboxílicos, ácidos tricarboxílicos e anidridos, por exemplo, ácido maleico, anidrido maleico, ácido succínico, ácido glutárico, anidrido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido clorêndico, ácido 1,2,4-butano-tricarboxílico, ácido ftálico, os isômeros do ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido fumárico, ácidos graxos diméricos, tais que o ácido oleico, e os similares e as misturas dos mesmos. Os ácidos policarboxílicos preferidos, usados na produção de poliéster polióis, incluem os ácidos alifáticos e/ ou aromáticos dibásicos.

[00025] Polióis particularmente interessantes são os poliéster dióis contendo um grupo -C(=O)-O-. Os exemplos não limitativos incluem poli (adipato de butano diol), caprolactonas, polióis contendo ácido, poliésteres produzidos a partir de hexano diol, ácido adípico e ácido isoftálico, tais que o isoftalato poliéster de adipato de hexano, poliéster dióis de ácido adípico hexano diol neopentil glicol, assim como poliéster dióis de ácido adípico anidrido maleico propileno glicol, e poliéster glicóis de ácido fumárico neopentil glicol hexano diol.

[00026] Os poli-isocianatos possuem dois ou mais grupos isocianato em média, de um modo preferido de dois a quatro grupos isocianato por molécula. Os poli-isocianatos compreendem, de um modo típico, cerca de 5 a 20 átomos de carbono e incluem os poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aril alifáticos e aromáticos, assim como os produtos de sua oligomerização, usados de um modo isolado ou em misturas de dois ou mais. Os di- isocianatos são os preferidos. Di-isocianato de tolueno, isocianato de hexametileno e/ ou isocianato de isoforona podem de um modo preferido, ser usados na forma de realização da presente invenção.

[00027] Os exemplos não limitativos de poli-isocianatos alifáticos incluem os di-isocianatos de alfa, ômega-alquileno tendo de 5 a 20 átomos de carbono, tais que hexametileno-1,6-di-isocianato, di-isocianatos de 1,12- dodecano, di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno, di-isocianato de 2,4,4- trimetil- hexametileno, di-isocianato de 2-metil-l,4-pentametileno, e os similares. Os poli-isocianatos alifáticos preferidos incluem hexametileno-1,6- di-isocianato, 2,2,4-trimetil-hexametileno-di-isocianato, e di-isocianato de 2,4,4-trimetil- hexametileno.

[00028] Os exemplos não limitativos de poli-isocianatos cicloalifáticos adequados incluem o di-isocianato de dicicloexilmetano (comercialmente disponível como Desmodur™ de Bayer Corporation), di-isocianato de isoforona, di-isocianato de 1,4- cicloexano, 1,3- bis-(isocianatometil)cicloexano, e os similares. Os poli-isocianatos cicloalifáticos preferidos incluem o di-isocianato de dicicloexilmetano e o di-isocianato de isoforona.

[00029] Os exemplos não limitativos de poli-isocianatos aralifáticos adequados incluem o di-isocianato de tetrametil xilileno, di-isocianato de p- tetrametil xilileno, di-isocianato de 1,4-xilileno, di-isocianato de 1,3-xilileno, e os similares.Um poli-isocianato aralifático preferido é o di-isocianato de tetrametil xilileno.

[00030] Os exemplos não limitativos de poli-isocianatos aromáticos adequados incluem o di-isocianato de 4,41-difenil metileno, di-isocianato de tolueno, os seus isômeros, di-isocianato de naftaleno, as suas formas oligoméricas e os similares. Um poli-isocianato aromático preferido é o di- isocianato de tolueno.

[00031] O pré-polímero de PU pode ser formado sem o uso de um catalisador se desejado, mas o uso de um catalisador pode ser preferido em algumas formas de realização da presente invenção. Os exemplos não limitativos de catalisadores adequados incluem octoato estanoso, dilaurato de dibutil estanho, e os compostos de amina terciária, tais que trietil amina e bis( dimetilaminoetil) éter, compostos de morfolina, carboxilato de bismuto, carboxilato de bismuto e zinco e diazabiciclo[2.2.2]octano. Os catalisadores de estanho orgânicos são os preferidos.

[00032] Na presente invenção, de um modo preferido, os solventes orgânicos não são usados, e deste modo o estágio de remoção de solvente é omitido.

[00033] Os extensores de cadeia, usados na preparação da dispersão de PU, são empregados no estágio b) da dispersão. Os exemplos não limitativos de extensores de cadeia, úteis a este respeito, incluem quaisquer de poliaminasorgânicas ou inorgânicas, tendo uma média de cerca de 2 ou mais grupos amina primários e/ ou secundários, polióis com funcionalidade amina, ureias, ou combinações dos mesmos, e as suas misturas. As aminas orgânicas para o uso como um extensor de cadeia incluem, mas não estão limitadas a, dietileno triamina (DETA), etileno diamina (EDA), meta-xilileno diamina (MXDA), aminoetil etanol amina (AEEA), 2-metil pentano diamina, e os similares, e as misturas das mesmas. São também adequadas para a presente invenção propileno diamina, butileno diamina, hexametileno diamina, cicloexileno diamina, fenileno diamina, tolileno diamina, 3,3- diclorobenzideno, 4,4'-metileno-bis(2-cloroanilina), 3,3-dicloro-4,4- diamino difenil metano, aminas primárias e/ ou secundárias sulfonadas, e as similares, e as misturas das mesmas. As aminas inorgânicas adequadas incluem adicionalmente hidrazina, hidrazinas substituídas e os produtos de reação de hidrazina, e os similares, e as misturas dos mesmos. As ureias adequadas incluem a ureia e os seus derivados, e os similares, e as misturas dos mesmos. A etileno diamina é preferivelmente usada. A quantidade de extensor de cadeia, que ode ser adicionada antes ou após a dispersão, está, de um modo típico, em uma faixa de a partir de 0,5 a cerca de 1,1 equivalentes, com base nos equivalentes disponíveis de isocianato.

[00034] A dispersão de PA da presente invenção pode adicionalmente compreender um homopolímero de acrilatos, um copolímero de acrilatos, um copolímero de acrilatos com outros monômeros de vinila, e/ ou misturas dos mesmos. Com relação às propriedades e preços dos produtos, todos os co- monômeros tradicionais podem ser usados para preparar os polímeros e copolímeros.

[00035] Exemplos não limitativos de monômero(s) de acrilato adequados incluem os ésteres do ácido (met)acrílico contendo de 1 a 18 átomos de carbono no radical álcool, tais que metacrilato de metila, metacrilato de butila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de cicloexila, acrilato de 2-etilexila e acrilato de estearila; os ésteres do ácido di(met)acrílico de dióis, por exemplo etileno glicol, 1,4- butano diol ou 1,6- hexano diol. Os monômeros, que incluem (met)acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de hexila, acrilato de 2- etilexila, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila e metacrilato de glicidila são os preferíveis.

[00036] Os monômeros não iônicos etilenicamente insaturados incluem, por exemplo, os monômeros de éster (met)acrílico, em que éster (met)acrílico designa o éster metacrílico ou o éster acrílico, incluindo acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etiIexila, acrilato de decila, acrilato de laurila, metacrilato de metila, metacrilato de butila, metacrilato de isodecila, metacrilato de laurila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila; (met)acrilonitrila, (met)acrilamida; monômeros amino funcionais e ureido funcionais; monômeros tendo grupos funcionais acetoacetato; estireno e estirenos substituídos; butadieno; etileno; propileno; alfa-olefinas, tais que 1-deceno; acetato de vinila, butirato de vinila, versatato de vinila e outros ésteres vinílicos; e monômeros de vinila, tais que cloreto de vinila, cloreto de vinilideno.

[00037] Neste caso, “monômero não iônico” significa que o resíduo de monômero copolimerizado não contém uma carga iônica em um pH entre 1-14.

[00038] Para a polimerização de monômeros, podem ser usados iniciadores, que incluem, mas não estão limitados a, peróxidos, tais que peróxi-dissulfato de potássio, peróxi dissulfato de amónio, peróxidos orgânicos, hidroperóxidos orgânicos e peróxido de hidrogênio. Os sistemas de redox são preferivelmente usados, tais que os peróxidos não ionogênicos que produzem radical, solúveis em água, por exemplo, hidroperóxido de t-butila, como o componente de oxidação, e componentes de redução, tais que sulfoxilato de formaldeído ou ácido ascórbico. O peróxi dissulfato de amónio, também denominado de persulfato de amónio, é preferivelmente usado.

[00039] A polimerização pode ser executada por meio do uso de qualquer método industrial para a preparação de uma polimerização em emulsão aquosa, empregando tensoativos não iônicos e/ou aniônicos. Os projetos para as formulações e a tecnologia de reação podem ser utilizados para a obtenção de morfologias de partícula específica e funcionalidades reativas, de um modo que o PA possa ser conjugado com o pré-polímero/ dispersão de PU e/ ou dispersão de PUA, de um modo que sejam fornecidas boas propriedades de filme. De um modo preferido, a polimerização é executada com os monômeros previamente mencionados e é iniciada com iniciadores de radical. Em adicionalmente uma forma de realização da presente invenção, a mistura da pré-emulsão de monômeros e da solução de iniciador são respectivamente alimentadas ao interior de um reator, durante um período de tempo definido, tal que de 0,8 a 6 horas, e de um modo preferido de 3,5 horas. A solução de iniciador pode adicionalmente compreender um iniciador e água. A pré-emulsão compreende uma mistura de monômero, tensoativo/emulsificante e água. O intervalo de tempo da polimerização depende das condições da reação, tais que a temperatura, o tipo de iniciador e a dosagem, a dosagem de monômero (conteúdo de sólidos) e a reatividade dos monômeros.

[00040] A polimerização em emulsão é conduzida, de um modo geral, em temperaturas de cerca de 55°C a cerca de 90°C, e de um modo preferido de cerca de 60°C a 85°C, e de um modo adicionalmente mais preferido de 75°C a 80°C. Após a reação de polimerização ter sido completada, a emulsão do polímero é deixada resfriar à temperatura ambiente.

[00041] A emulsão de polímero aquosa obtida possui um tamanho de partícula médio de 30 a 300 nanômetros (nm), de um modo preferido de 40 a 90 nm, e de um modo adicionalmente mais preferido de 50 a 80 nm.

[00042] A dispersão de PUA da presente invenção pode ser adicionalmente usada para a preparação de composições de revestimento, que compreendem um ou mais pigmentos, e/ ou cargas, e de um modo especial para composições de revestimento com uma alta concentração de volume de pigmento tendo um PVC de 25 a 55, ou de 30 a 55 ou, de um modo adicionalmente mais preferido,de 35 a 50 ou, de um modo adicionalmente mais preferido, de 38 ou mais, adequadamente para revestimentos de teto com um alto PVC, O PVC é um percentual calculado através da equação PVC = (volume de pigmentos total, e cargas em um revestimento/volume total de sólidos do revestimento no revestimento, incluindo os sólidos do polímero) X 100%.

[00043] Durante a aplicação, a quantidade total de pigmentos e de cargas é, de um modo típico, de a partir de 10% a 60%, de um modo preferido de 20% a 50%, de um modo mais preferido de 25% a 46%, e de um modo adicionalmente mais preferido de 33% a 45%, em peso, do peso seco, com base no peso total da composição de revestimento.

[00044] Exemplos de pigmentos, que podem ser usados na invenção, incluem, mas não estão limitados a, dióxido de titânio (TiO2), sulfeto de zinco, litopona, óxidos de ferro, feldspato, e óxidos metálicos mistos. Os pigmentos preferidos são dióxido de titânio (TiO2), e óxido de zinco.

[00045] Exemplos de cargas, que podem ser usadas nos revestimentos de teto de alto PVC da presente invenção, são os carbonatos, tais que carbonato de cálcio sob a forma de dolomita, calcita, ou gesso, silicatos, tais que o silicato de magnésio sob a forma de talco, ou silicatos de alumínio, tais que barro e argilas; quartzo pulverizado, areia de quartzo, sílica fmamente dividida, feldspato, barita, e sulfato de cálcio. As cargas fibrosas são também adequadas. São utilizadas industrialmente, de um modo frequente, misturas de várias cargas, por exemplo, misturas de cargas de diferentes tamanhos de partícula, ou misturas de cargas carbonáceas e silicaceosas. De um modo preferido, a carga é o carbonato de cálcio (CaCCb).

[00046] Os ingredientes adicionais da composição de revestimento incluem, mas não estão limitados a, estabilizadores, dispersantes, tensoativos, parafinas, ceras, estabilizadores de luz UV, modificadores de reologia, mildeocidas, biocidas, fungicidas, e adicionalmente outros aditivos convencionais.

[00047] No presente relatório, as características técnicas em cada solução técnica preferida e em cada solução técnica mais preferida podem ser adicionalmente combinadas, uma com a outra, de um modo a que sejam formadas novas soluções técnicas, a não ser que indicado de um outro modo. Por razões de brevidade, o requerente omite as descrições destas combinações. No entanto, todas as soluções técnicas obtidas por meio da combinação destas características técnicas devem ser consideradas como literalmente descritas no presente relatório de um modo explícito.

Exemplos

[00048] A não ser que indicado de um outro modo, todas as pressões são atmosféricas ou estão em pressão ambiente e todas as temperaturas estão em temperatura ambiente.

[00049] As matérias primas usadas nos Exemplos incluem aquelasrelacionadas nas Tabelas que se seguem:

Materiais de formulação:

Os métodos de teste usados nos exemplos incluem: 1. Resistência ao agarramento de sujeira: (de acordo com a GB/ T 9755-2011 pela General Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of the People's Republic of China) a) Estirar os filmes de revestimento sobre painéis de cimento amianto (espessura de filme úmido: 120 μm + 80 μm por aplicador de barra); b) Curar 7 dias em temperatura ambiente constante (CTR) (Temperatura: 23°C, umidade: 50%); c) Verificar a refletância inicial dos filmes de revestimento (descritos como Yi); d) Escovar a dispersão de cinzas formulada inteiramente sobre os filmes de revestimento, e então secar durante 2 horas em CTR; e) Enxaguar a sujeira a partir dos filmes de revestimento com água da bica durante 1 minuto; f) Repetir o ciclo de avaliação acima durante 5 vezes; e g) Verificar a refletância final (Y2) e calcular a taxa de perda do valor Y:% de perda = ( Y] - Y2)/ Y2. 2. Resistência à tração e taxa de alongamento (de acordo com JG/T 172-2005 pelo Ministry of Housing and Urban- Rural Development of PRC China) a) Estirar sobre papel de liberação (a espessura do filme seco é de 1 mm); b) Curar 14 dias em CTR (Temperatura: 23°C, umidade: 50%; após 7 dias, ocorrer a necessidade de virar); c) Cortar os filmes de tinta em uma forma de halteres; e d) Usar a Máquina de Testes Universal Gotech-A/ 7000M com uma velocidade de cruzeta de 200 mm/min, de um modo a testar o alongamento e a tração em temperatura ambiente. 3. .Desempenho de Intumescência em Agua a) Medir o peso do filme de revestimento curado como mi (g); b) Imergir os filmes de revestimento acima em água, tal como descrito na GB/T 6682-2008 (pela General Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of the People's Republic of China) durante 168 horas; c) Remover a água em excesso com um mata-borrão, e então determinar o peso da água absorvida sobre o filme de revestimento como nn (g); d) Calcular a intumescência da água como um % de intumescência da água = (m2- mi)/ m1

[00050] Exemplo Comparativo 1: Látex acrílico puro com um conteúdo de sólidos de 54,5 - 55,5%; pH 9,0- 9,6; Viscosidad de Brookfield, max. 140 cPs por meio de um viscosímetro de Brookfield, fuso # 2, 60 rpm; Densidade (úmida), 1,04 g/ cm3;

[00051] Temperatura de transição vítrea (Tg), - 40,0; por meio de calorimetria de varredura diferencial (DSC) como uma taxa de aquecimento de 10 °C/ minuto, em uma faixa de -30°C ~ 100°C sob uma atmosfera de nitrogênio.

[00052] Exemplo Comparativo 2: Dispersão híbrida de PUA

[00053] Uma mistura de 200 g de PCL 2 K e 0,1 g de DBTDL foram adicionados em um frasco de três gargalos, sob agitação. O frasco foi então aquecido a 115°C, enquanto o sistema era purgado com N2 durante 15 minutos. 80 g de IPDI foram então adicionados ao frasco lentamente e a reação foi mantida durante 1 hora após o resfriamento do sistema a 85°C. Depois disso, foi então adicionado DMPA durante um outro período de reação de mais 2 horas, na mesma temperatura. A mistura de 40 g de MMA e de 12,3 g de TEA foram adicionadas ao interior do frasco, após o resfriamento da temperatura para 65 °C, sob agitação durante 10 minutos.

[00054] O pré-polímero acima foi lentamente despejado em 680 g de água Dl em um outro recipiente, sob agitação vigorosa durante 10 minutos. 9,6 g de PDA foram então adicionados, em gotas, à emulsão acima, sob agitação, durante um período adicional de 10 minutos. A emulsão acima foi então filtrada com um pano de filtro de malha 100, de um modo a que fosse então obtida a dispersão de pré-polímero de PU.

[00055] A dispersão da emulsão foi então transferida ao interior de um outro frasco, que foi equipado com um condensador, um agitador mecânico e uma admissão para N2. A solução de KPS em água Dl como iniciador foi então despejada ao interior do frasco. A emulsão de monômero contendo MMA e BA (razão molar = 2/3) foi então adicionada ao interior do frasco, sob agitação branda, sob uma atmosfera de nitrogênio. A temperatura foi então aumentada para 75 °C, de um modo a que a reação de polimerização fosse então iniciada durante um período de duas horas. Depois disso, a temperatura foi reduzida para 58 °C para um processo de captação de monômero residual. 0,10 g de t-BHP foram então adicionados à emulsão acima. Depois disso, uma solução de 0,10 g de SFS em 3 ml de água Dl foi então alimentada ao interior da emulsão, durante 5 minutos. O sistema foi resfriado à temperatura ambiente, após um período de reação de 50 minutos. A emulsão de PUA foi obtida por filtração através de um pano de filtração de malha 100 (0,15 mm).

Exemplo 1:

[00056] Uma dispersão aquosa foi então preparada por: adição de uma mistura de 200 g de PCL 2 K e de 0,1 g de catalisador DBTDL ao interior de um frasco de três gargalos de 1 1, sob agitação. O frasco foi então aquecido a 120°C, enquanto o sistema era purgado com N2 durante 15 minutos. 80 g de IPDI foram então adicionados ao interior do frasco lentamente e a reação foi então mantida durante 1 hora, após o resfriamento do sistema a 85°C. 16,5 g de DMPA foram então posteriormente adicionados durante um período de reação de 2 horas, na mesma temperatura. A mistura de 40 g de MMA e de 12, 3 g de TEA foram então adicionadas ao interior do frasco, após o resfriamento da temperatura para 50°C, sob agitação, durante 10 minutos.

[00057] O pré-polímero acima foi lentamente despejado em 680 g de água Dl, em um outro recipiente sob agitação vigorosa durante 10 minutos. 9,6 g de PDA foram então adicionados, em gotas, à emulsão acima, sob agitação, durante um período adicional de 10 minutos. A emulsão acima foi então filtrada com um pano de filtro de malha 100, de um modo a que fosse obtida a dispersão de pré-polímero de PU.

[00058] A dispersão da emulsão foi então transferida ao interior de um outro frasco, que foi equipado com um condensador, um agitador mecânico e uma admissão para N2. A solução de KPS em água Dl como iniciador foi então despejada ao interior do frasco. 1,5% de MAA, junto com monômeros de MMA e BA, foi então alimentada ao interior das dispersões acima. A solução de NaHCOj foi então adicionada junto com a alimentação de monômero, de um modo a que o pH da emulsão fosse controlado em cerca de 7,2. A temperatura foi então aumentada para 75°C, de um modo a que a reação de polimerização fosse iniciada durante um período de duas horas. Depois disso, a temperatura foi então reduzida para 58°C para um processo de captação de monômero residual. 0,10 g de t-BHP foram então adicionados à emulsão acima. Depois disso, uma solução de 0,10 g de SFS em 3 ml de água Dl foi alimentada ao interior da emulsão durante 5 minutos. O sistema foi então resfriado à temperatura ambiente após um período de reação de 50 minutos. A emulsão de PUA foi então obtida através de filtração através de um pano de filtração de malha 100 (0,15 mm).

[00059] O Exemplo Comparativo 1, Exemplo Comparativo 2, assim como o Exemplo 1 foram formulados em tintas ERC em um nível de PVC (35%) e em um alto nível de PVC (43%), separadamente, com os ingredientes que se seguem:

[00060] Tal como mostrado na Tabela 6 abaixo, o monômero ácido (MMA etc.) copolimerizado na espinha dorsal acrílica intensificou dramaticamente o desempenho mecânico, em especial a taxa de alongamento de revestimentos com um alto nível de PVC (mais alto do que 40% de PVC). Além disso, os resultados do desempenho de intumescimento em água do Exemplo 1, comparados com o Ex. 1 Comp. E com o Ex.2 Comp., foram relacionados na Tabela 5 abaixo. Uma taxa de intumescimento em água menor significa uma melhor propriedade de resistência à água após uma semana de embebimento em água. O Exemplo 1 obteve um desempenho melhor do que os Ex. 1 Comp. E o Ex. 2Comp., com relação a baixos níveis de PVC e a altos níveis de PVC. Tabela 5: Intumescência em Água

[00061] Os resultados quanto à resistência à tração e à taxa de alongamento foram sumariados na Tabela 6. O Exemplo Comparativo 1 possui uma taxa de alongamento mais alta, mas um alongamento à tração mais baixo em ambos os níveis de PVC, devido à propriedade elástica intrínseca do segmento acrílico mole em emulsões acrílicas puras. Como no caso de emulsões híbridas de PUA, existe sempre uma taxa de queda para a taxa de alongamento para os filmes de revestimento pigmentados, em especial em altos níveis de PVC (Vide Ex. Comp. 2). Após o monômero ácido ter sido copolimerizado na espinha dorsal do polímero de PUA, a interface e a dispersividade do aglutinante com os pigmentos foi melhorada, devido a uma melhor afinidade do grupo carboxila com os pigmentos inorgânicos, conduzindo a uma propriedade de elasticidade aumentada. O Exemplo 1 possui uma propriedade mecânica mais balanceada e uma melhor taxa de alongamento em um alto nível de PVC (43%). Tabela 6: Desempenho de Alongamento/ Tração dos Filmes de Revestimento Pigmentados

[00062] Tal como mostrado na Tabela 7, abaixo, a resistência ao agarramento de sujeira se iguala a uma perda de refletância mais baixa. O Exemplo 1 apresenta uma resistência à sujeira muito melhor do que o Ex. Comp. 1, tanto em níveis de 35%, como de 43% de PVC, mesmo comparável com o Ex. Comp. 2, dentro do requerimento de padrão nacional (< 20%). Tabela 7: Resistência ao Agarramento de Sujeira

Exemplo 2:

[00063] Uma dispersão aquosa foi preparada como no processo que se segue: uma mistura de 200 g de PCL 2K e 0,1 g de catalisador DBTL foram adicionados ao interior de um frasco de três gargalos de 1 litro, sob agitação. O frasco foi então aquecido a 115°C, enquanto o sistema era purgado com N2 durante 15 minutos. 80 g de IPDI foram então adicionados ao interior do frasco, lentamente, e a reação foi mantida durante I hora após o resfriamento do sistema a 80°C. 16,5 g de DMPA foram então adicionados depois disso durante um outro período de reação de 2 horas na mesma temperatura. Uma mistura de 40 g de MMA e de 12,3 g de TEA foi adicionada ao interior do frasco após o resfriamento à temperatura de 55°C, sob agitação, durante 10 minutos.

[00064] O pré-polímero acima foi lentamente despejado em 680g de água Dl, em um outro recipiente, sob agitação vigorosa durante 10 minutos. 9,6 g de PDA foram então adicionados, em gotas, à emulsão acima, sob agitação, durante um período adicional de 10 minutos. A emulsão acima foi filtrada com um pano de filtro de malha 100, de um modo a que seja então obtida a dispersão de pré-polímero de PU.

[00065] A dispersão da emulsão foi então transferida ao interior de um outro frasco, que foi equipado com um condensador, um agitador mecânico e uma admissão para N2. A solução de KPS em água Dl como o iniciador foi então despejada ao interior do frasco. 1,5% de AA, junto com os monômeros St e BA (razão molar = 2/), foi alimentada ao interior das dispersões acima. Uma solução de Na2C0? foi então adicionada, junto com a emulsão de monômero, e alimentada de um modo a controlar o pH da emulsão em tomo de 7,8. A temperatura foi aumentada para 75°C para que a reação de polimerização fosse iniciada durante um período de duas horas. Depois disso, a temperatura foi então reduzida para 58°C durante um período de tempo residual de duas horas. Depois disso, a temperatura foi então reduzida para 58°C, para o processo de captura do monômero residual, 0,10 g de t-BHP foram adicionados à emulsão acima. Depois disso, uma solução de 0,10 g de SFS em 3 ml de água Dl foi então alimentada ao interior da emulsão, durante um período de 5 minutos. O sistema foi então resfriado à temperatura ambiente, após um período de reação de 50 minutos. A emulsão de PUA foi então obtida pela filtração através de um pano de filtração de malha 100 (0,15 mm).

Exemplo 3:

[00066] Uma dispersão aquosa foi preparada como no processo que se segue, tal como ilustrado na Tabela que se segue: Uma mistura de 200 g de PCL 2K e de 0,1 g de catalisador DBTDL foi adicionada ao interior de um frasco de três gargalos, de 1 litro, sob agitação. O frasco foi então aquecido a 125°C, enquanto o sistema era purgado com N2 durante 15 minutos. 80 g de IPDI foram então adicionados ao interior do frasco, lentamente, e a reação foi mantida durante 1 hora após o resfriamento do sistema a 75°C. 16, 5 g de DMPA foram adicionados, depois disto, durante um outro período de reação de 2 horas na mesma temperatura. Uma mistura de 40 g de MMA e de 12, 3 g de TEA foi então adicionada ao interior do frasco, após o resfriamento à temperatura de 65°C, sob agitação, durante 10 minutos.

[00067] O pré-polímero acima foi lentamente despejado em 680g de água Dl, em um outro recipiente, sob agitação vigorosa durante 10 minutos. 9,6 g de PDA foram então adicionados, em gotas, à emulsão acima, sob agitação, durante um período adicional de 10 minutos. A emulsão acima foi então filtrada com um pano de filtro de malha 100, de um modo a que fosse obtida a dispersão de pré-polímero de PU.

[00068] A dispersão da emulsão foi então transferida ao interior de um outro frasco, que foi equipado com um condensador, um agitador mecânico e uma admissão para N2. A solução de KPS em água Dl como iniciador foi despejada no interior do frasco. 1,5% de PEM, junto com os monômeros MMA e BA (razão molar = 2/3), foi então alimentada ao interior das dispersões acima. A solução de Na2O3 foi então alimentada, junto com a emulsão de monômero, de um modo a que o pH da emulsão fosse controlado em tomo de 7,5. A temperatura foi então aumentada para 80°C, de um modo a que fosse iniciada uma reação de polimerização durante um período de duas horas. Depois disso, a temperatura foi então reduzida para 58°C para 0 processo de captura de monômero residual. 0,10 g de t-BHP foram então adicionados ao interior da emulsão acima. Depois disso, uma solução de 0,10 g de SFS em 3 ml de água Dl foi então alimentada ao interior da emulsão durante um período de 5 minutos. O sistema foi então resfriado à temperatura ambiente, após um período de reação de 50 minutos. A emulsão de PUA foiobtida pela filtração através de um pano de filtro de malha 100 (0,15 mm).

[00069] Os resultados quanto ao desempenho de intumescência doExemplo 2 e do Exemplo 3, comparados com o Ex. Comp. 1 e com o Ex. Comp. 2, foram relacionados na Tabela 8 abaixo. O exemplo 2 e o Exemplo 3 obtiveram um melhor desempenho do que o Ex. Comp. 1 e do que o Ex. Comp. 2, com uma razão de intumescência em água mais baixa, significando uma melhor resistência à água. Tabela 8: Intumescência em Água

[00070] Os resultados quanto à resistência à tração e quanto à taxa de alongamento foram sumariados na Tabela 9. O Exemplo 2 e o Exemplo 3 apresneta um desempenho de taxa de alongamento e de resistência à tração mais equilibrado, comparados com os Exemplos comparativos 1 e 2. Tabela 9: Desempenho de Tração / Alongamento de filmes de revestimentoPigmentados

[00071] A resistência ao agarramento de sujeira foi apresentada na Tabela 10, em que o Exemplo 2 e o Exemplo 3 apresenta uma resistência à sujeira muito melhor do que o Ex. Comp. 1 e comparável com o Ex. Comp. 2 dentro de um requerimento padrão nacional (< 20%). Tabela 10: Resistência ao Agarramento de Sujeira

Claims

1. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico, caracterizadopelo fato de compreender os estágios contínuos que se seguem: i) adicionar pelo menos um poliol ao interior de um reator; ii) adicionar DMPA simultaneamente com/após o estágio i) mas antes do estágio iii), como um agente de intensificação da dispersibilidade em água, em uma temperatura de a partir de 115°C a 140°C, de um modo a que seja obtida uma solução homogênea; iii) adicionar pelo menos um poli-isocianato em uma temperatura de a partir de 75°C a 95°C, até que o conteúdo de NCO alcance um valor constante, de um modo a preparar o pré-polímero de poliuretano; iv) adicionar pelo menos um monômero(s) de acrilato, pelo menos um monômero(s) estirênico(s), ou a mistura dos mesmos, como um diluente ao pré-polímero de poliuretano, em uma temperatura de a partir de 40°C a 65°C; v) adicionar um agente de neutralização; vi) dispersar e estender o pré-polímero de poliuretano em água, na presença do monômero de acrilato, e/ ou o monômero estirênico do estágio iv); e vii) alimentar no reator a mistura emulsificada de pelo menos um monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturado(s), e com base no peso total do monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturado(s) incluem do o monômero de acrilato, e/ou o monômero estirênico do estágio iv), de 1%, em peso, a 3%, em peso, de monômero(s) ácido(s) com base no peso total do(s) monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturado(s), e copolimerizá-los conjuntamente, em um valor de pH de a partir de 7,2 a 8,6, na presença de um reagente de tampão, de um modo a que seja obtida a dispersão híbrida de poliuretano/acrilato.

2. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender unir a frio as dispersões híbridas de poliuretano/acrílico com uma dispersão de poliacrilato, sob agitação.

3. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente modificar a dispersão híbrida de poliuretano/acrílico e a dispersão de poliacrilato através de copolimerização com diacetona acrilamida ou com metacrilato de acetoacetoxietila; e a adição de ácido adípico di-hidrazida, como um reticulante.

4. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/ácido acrílico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero de acrilato é selecionado a partir do grupo, que consiste de (met)acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de hexila, acrilato de 2-etil hexila, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila e metacrilato de glicidila, e as combinações dos mesmos.

5. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poli-isocianato é um di-isocianato.

6. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o di-isocianato é selecionado a partir de bis(isocianatometil)cicloexano, di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de isoforona, e as combinações dos mesmos.

7. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poliol é selecionado a partir de poliéter dióis, poliéster dióis ou de polióis multifuncionais.

8. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/acrílico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o(s) monômero(s) ácido(s) é (são) selecionados a partir do grupo, que consiste do ácido (metil) acrílico, metacrilato de fosfoetila, ácido 2- acrilamido-2-metil propano sulfônico, e das misturas dos mesmos.

9. Processo para a produção de dispersões híbridas de poliuretano/ acrílico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o reagente de tampão é selecionado a partir do grupo, que consiste de NaHCO3, bitartarato de sódio, e das misturas dos mesmos.

10. Composição de revestimento de concentrado com um alto volume de pigmento (PVC), caracterizado pelo fato de compreender uma dispersão híbrida de poliuretano/ acrílico, que compreende um pré-polímero de poliuretano, e um polímero acrílico, que compreende monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturado(s), em uma forma polimerizada, e de 1%, em peso, a 3%, em peso, com base no peso total do(s) monômero(s) não iônico(s) etilenicamente insaturado(s), de um monômero(s) ácido (s) e de um ou mais pigmentos e/ ou carga tendo um PVC de 30 a 55.

11. Composição de revestimento de concentrado de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o(s) monômero(s) ácido(s) é (são) selecionados a partir do grupo, que consiste do ácido (metil) acrílico, metacrilato de fosfoetila, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfônico, e de misturas dos mesmos.