CN1105136C - 用于聚氨酯软质或硬质泡沫塑料的低发散性、张开泡孔的表面活性剂 - Google Patents
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Abstract
一种适用于记录装置例如打印机的纸页进给装置。纸页进给装置包括一个具有纸页运送面的构架,一个可转动地安装在纸页运送面上方的主轴,以及多个按轴向隔开一定距离的关系且沿圆周成不同角度地安装在主轴上的伸出构件。通过伸出构件将纸页朝着垂直于沿纸页运送面的纸页运送方向延伸的水平构件例如打印机中的运纸辊运送,使得纸页顶靠横向构件。从而校正斜向进给的纸页。
Description
本发明涉及使用作为泡孔扩张剂的硅氧烷表面活性剂制造聚氨酯软质或硬质泡沫塑料的方法。
软质模制的聚氨酯泡沫塑料需要机械碎裂以张开泡沫塑料泡孔,并防止泡沫塑料垫收缩和提高其尺寸稳定性。用于张孔的近代机械法主要是压碎、真空破裂或随时间释放压力。机械法通常会引起不完全的或不一致的泡孔张开并要求泡沫塑料生产商进行额外机械投资。因此优选化学张孔法。
硬聚氨酯泡沫塑料本身具有封闭的泡孔结构,但是在某些应用中要求张开泡孔结构。在许多硬质泡沫塑料的应用中,泡孔扩张剂会改进尺寸的稳定性,或提供充填真空板(vacuum pane1)的硬质泡沫塑料所需要的张开泡孔结构。希望有一种能打开软质或硬质泡沫塑料泡孔的化学添加剂,因为机械压轧法对硬质泡沫塑料来说并不是可随意选用的。
此外,工业界正愈来愈被迫面临减少添加剂的发散问题,这对具有低发散的张泡孔添加剂来说是有利的。在软质模制泡沫塑料中,减少发散的添加剂能使汽车内档风玻璃雾化降低。在硬质泡沫塑料中,减少发散能使硬质泡沫塑料充填的真空板中建立稳定的低真空。
US4929646披露一种使用某些高分子量的高官能度聚(氧化乙烯)化合物作为泡孔扩张剂和软化剂制备软聚氨酯泡沫塑料的方法。
US4751253公开一种用于制造软聚氨酯泡沫塑料的张开泡孔的、使尺寸稳定化的添加剂,它包括一种长链酸与聚乙二醇或聚丙二醇的酯化反应产物和/或含提供所需酸值的游离酸。
硅氧烷表面活性剂泡孔扩张剂在张开泡孔方面是特别有效的,因为其表面活性剂性质使它们在聚合物与空气间的泡孔界面处具有活性。
US5192812公开某些硅氧烷表面活性剂,它们是有机改性的聚二甲基硅氧烷结构,被用作制造聚氨酯泡沫塑料中的泡孔扩张剂。该专利显然包括聚二甲基硅氧烷,因为所说的骨架含有(Me2SiO)X,此处x至少为1。
US3560544披露作为表面活性剂、湿润剂、洗涤剂、乳化剂、纤维润滑剂和聚氨酯泡沫塑料的泡沫稳定剂的三有机硅氧基封端的聚氧化烯硅氧烷聚合物。
US4751251公开一种硬质聚氨酯泡沫塑料用的表面活性剂组合物,它包含有机表面活性剂、硅氧烷-聚氧化烯表面活性剂和水或醇或水和醇二者。一种用十二烷基琥珀酸酐封端的有机改性的聚二甲基硅氧烷共聚物被建议用于硬质聚氨酯泡沫塑料中。
US4686240披露某些用于生产水发泡的、软质聚氨酯泡沫塑料的“泡沫改性剂”。第10/5+栏介绍包括三有机硅氧基封端的聚氧化烯硅氧烷聚合物的羧基有机硅氧烷的碱或碱土金属盐,例如与有机改性的聚二甲基硅氧烷反应并用碱金属氢氧化物中和的环状酐。实施例27显示基于硅氧烷醇的泡沫改性剂。
US5296625公开作为增溶剂的含端羧基的硅氧烷烷氧基化的酯类。
本发明涉及一类不同的硅氧烷共聚物,它不具有聚二甲基硅氧烷的特性。因此,这类新材料具低雾性并提供张泡孔作用。此外,只需较低量这种添加剂就足以使泡孔张开。
本发明为使用一类不具有聚二甲基硅氧烷特性的硅氧烷表面活性剂制备聚氨酯模制软质泡沫塑料和硬质泡沫塑料的方法。该方法包括在催化剂组合物、发泡剂、任选加入的泡孔稳定剂、和泡孔扩张剂成分存在下,使多异氰酸酯和多元醇反应,作为泡孔扩张剂的组分是1,1,1,3,5,5,5-七(烃基)三硅氧烷与聚烯化氧单烯丙基醚偶联,并由琥珀酸酐封端的反应产物。
本发明的优选化合物在发散性方面较低,因为它们并不是有机改性的聚二甲基硅氧烷材料。由于聚二甲基硅氧烷分布有更低分子量端之故,有机改性的聚二甲基硅氧烷会引起较高发散。
除了能使泡孔张开并具有低发散性之外,这些硅氧烷材料在某些情况下还起泡孔稳定剂的作用。这些材料能生产出具有高空气流动性与低收缩率的细泡孔泡沫塑料。
用于制备软质模制泡沫塑料或硬质泡沫塑料的硅氧烷泡孔扩张剂,是七(烃基)三硅氧烷、优选如下式的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,
(式中R3为C1~C20单价烃基),与聚烯化氧单烯丙基醚偶联,并用琥珀酸酐封端的反应产物。适用作R3的单价烃基的例子为烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基,环脂基如环己基,芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基,芳烷基如苄基和苯乙基。优选的R3是甲基或苯基。需要时几个R3可以相同或不相同,并且优选至少所有R350%为甲基。
聚烯化氧部分可包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物,但优选聚环氧乙烷(EO)X。聚合的亚烷基氧单元的数目可以为2~30,优选为5~15。
适宜的含烃基琥珀酸酐含有如烷基或链烯基之类的烃基。琥珀酸酐的烃基含有1~65、优选为6~16个碳原子,例如正己烯基、聚异丁烯基和十二碳烯基(也称为四丙烯基)。
优选的反应产物是1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的化合物与十二亚乙基氧(EO)12单烯丙基醚偶联,并用十二碳烯基(C12)琥珀酸酐(CCSA)封端。
适宜的硅氧烷泡孔扩张剂反应产物应包括至少90%重量、优选95%重量如下通式所示的硅氧烷化合物(以硅氧烷物质总重为基础计算):
式中R1为氢或C1~C2烷基,R2为氢或C1~C20烃基,R3为C1~C20单价烃基和x为2~30的整数。
这些硅氧烷表面活性剂能根据现有技术中所熟知的方法,例如美国专利3560544中所介绍的方法来制备,该专利被编入本文作参考,这些硅氧烷化合物能任意地、但优选地与用作制造聚氨酯泡沫塑料的泡孔稳定剂的其他公知硅氧烷表面活性剂混合使用。当以这样方式使用时,本发明的硅氧烷泡孔扩张剂产物可占总表面活性剂组合物的约5~95%重量。
本发明的硅氧烷泡孔扩张剂用于以现有技术所已知的方式制造聚醚和聚酯软质模制泡沫塑料和硬质聚氨酯泡沫塑料。在使用这些泡孔扩张剂生产聚氨酯泡沫塑料时,一种或多种的聚醚或聚酯多元醇被用来与多异氰酸酯反应以提供聚氨酯键。这样的多元醇每分子平均有2.0~3.5个羟基。
作为所述聚氨酯组合物一种组分,适宜的多元醇的例子是聚亚烷基醚和聚酯多元醇。该聚亚烷基醚多元醇包括带有二醇和三醇在内的多元醇衍生端羟基的聚(烯化氧)聚合物,例如聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)聚合物和共聚物;其中,例如带有乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、一缩二甘油三羟甲基丙烷等等低分子量多元醇。
在实施本发明时,可以使用单一的高分子量的聚醚多元醇。还可以使用高分子量的聚醚多元醇的混合物,例如二-和三官能团材料,和/或不同分子量或不同化学组成材料的混合物。
有用的聚酯多元醇包括通过二羧酸与过量的二醇反应生成的,例如己二酸与乙二醇或丁二醇反应,或内酯与过量的二醇反应,例如己内酯与丙二醇反应的产物。
除了聚醚和聚酯多元醇外,母炼胶或预混的组合物中常常含有聚合物多元醇。聚合物多元醇被用于软质聚氨酯泡沫塑料中以增加泡沫塑料的抗形变性,即增加泡沫塑料的承载性。近来,有二种不同类型的聚合物多元醇被用来改进承载性。第一种类型被称为接枝多元醇,由乙烯基单体在三醇中共聚形成。苯乙烯和丙烯腈是可选择的有用单体。第二种类型为聚脲改性的多元醇,是一种包含由二胺与TDI反应而形成的聚脲分散体的多元醇。由于TDI以过量使用,因此某些TDI可与多元醇和聚脲反应。这种第二类型的聚合物多元醇具有不同的称呼,即PIPA多元醇,这种PIPA多元醇是通过在多元醇中使TDI与链烷醇胺聚合而就地形成的。根据承载要求的不同,聚合物多元醇中多元醇部分可以占母炼胶的20~80%。
聚氨酯产品是使用现有技术中熟知的任何适用的任何有机多异氰酸酯制备的,所述的有机多异氰酸酯包括,例如,六亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。特别适用的是2,4-和2,6-TDI,单纯的或市售混合物。其他适用的异氰酸酯是已知商业上被称为“粗MDI”、也被称为“PAPI”的二异氰酸酯的混合物,该混合物含有约60%的4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯以及其它异构的或类似的较高级多异氰酸酯。这些多异氰酸酯的“预聚物”包括多异氰酸酯与聚醚或聚酯多元醇的部分预反应混合物也适宜。
本发明中适用的聚氨酯催化剂是本技术领域中技术人员所熟知的所有催化剂,包括叔胺,例如三乙二胺、N-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、三乙胺、三丁胺、五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺和双二甲基氨基二乙醚,和有机锡类例如辛酸亚锡、乙酸亚锡、油酸亚锡、月桂酸亚锡、二月桂酸二丁锡,以及其他这样的锡盐。
可用于聚氨酯泡沫塑料配方中的其他常用的试剂包括扩链剂,例如乙二醇和丁二醇;交联剂,例如二乙醇胺,二异丙醇胺,三乙醇胺和三丙醇胺;泡孔稳定剂,例如硅氧烷;尤其是发泡剂,例如水,液态二氧化碳,丙酮,戊烷,HFC类,HCFC类,CFC类,二氯甲烷等等。
一种具有1~3lb/ft3(16~48kg/m3)密度(例如汽车座垫)的,含有本发明硅氧烷表面活性剂泡孔扩张剂组合物的通用聚氨酯软质模制泡沫塑料配方,包括下列的以重量份(pbw)计的各组分:
软泡沫塑料配方 pbw
多元醇 20~100
聚合物多元醇 80~0
泡孔稳定剂 0~3;优选0..1~2.5
硅氧烷泡孔扩张剂 0.003~3;优选0.05~2.5
发泡剂 2~4.5
交联剂 0.5~2
催化剂组合物 0.3~2
异氰酸酯指数 70~115
在本发明中用于制造软质模制泡沫塑料的优选发泡剂是水,每一百份多元醇含1~6重量份(pphpp)、优选2~4.5pphpp,也可任选同时使用其他的发泡剂。
当然可以使用其他的添加剂,以赋予泡沫塑料特殊的性质。其例子是阻燃剂、着色料、填料和硬度改进剂等材料。
本发明的聚氨酯泡沫塑料可以根据任何本技术领域已知的加工方法来形成,例如,特别是“一步法”。根据该方法,发泡产品通过多异氰酸酯与多元醇的反应,并同时进行发泡操作制成。有时便于将硅氧烷表面活性剂(泡孔扩张剂和泡孔稳定剂)作为与发泡剂、多元醇、水、和催化剂组分中的一种或多种的预混物加入到反应混合物中。
当然,该泡沫塑料配方的各组分的量并不是非常严格的。多元醇与多异氰酸酯量在生产泡沫塑料的配方中占大部分。在混合物中这二种组分的相对量在本技术领域中是已知的。发泡剂、催化剂、硅氧烷表面活性剂泡孔扩张剂和泡孔稳定剂是以足以使反应混合物发泡的少量存在的。催化剂以催化量加入,即以能催化反应,从而以合理的速率生产出聚氨酯和脲的量存在,而表面活性剂是以足以赋予泡沫塑料以所需性质和稳定反应的量存在,例如为0.3~3pphp。
在典型的制备方法中,多元醇、水、硅氧烷表面活性剂、胺催化剂、任选锡催化剂与任选发泡剂被掺合在一起,并且最后混入TDI和使组合物发泡并聚合。
含有本发明硅氧烷泡孔扩张剂的通用聚氨酯硬质泡沫塑料配方包括以重量份(pbw)表示的下列各组分:
硬质泡沫塑料配方
(pbw)
多元醇 100
泡孔稳定剂 0~4;优选0.05~3.5
硅氧烷泡孔扩张剂 0.005~4;优选为0.05~3
水 1~8
辅助发泡剂 0~55
催化剂 0.5~6
异氰酸酯指数(优选为MDI) 90~300
实施例1
在氮气氛120℃下,将硅氧烷表面活性剂[64.5%重量;与十二亚乙基氧(EO12)单烯丙基醚偶联的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷]和十二碳烯琥珀酸酐[35.5%重量;Humphry Chemical]混合二小时,制备与十二亚乙基氧(EO12)单烯丙基醚偶联,并用十二碳烯(C12)琥珀酸酐(DDSA)封端的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷。在二小时后完成封端反应。包括99.1%重量(以总硅氧烷物质为基准计)的下列结构A的最终产物被视为下列各实施例中的泡孔扩张剂A。
式中R1为氢,R2为十二碳烯基和x为12。
实施例2~7
仿照实施例1的程序,只是用从Humphry Chemical获得的含其他烃基的琥珀酸酐来制备下列的泡孔扩张剂B~G。
泡孔扩张剂 | 烃基琥珀酸酐 |
A | 十二碳烯(四丙烯基) |
B | 正辛烯基 |
C | 异十八碳烯基 |
D | 二异丁烯基 |
E | 壬烯基 |
F | 正癸烯基 |
G | 多异丁烯基 |
在这些实施例中,硅氧烷泡孔扩张剂A~G与具竞争性的泡孔扩张剂进行比较。这些实施例与表中使用下列材料:
Arcol E 519 SAN多元醇,得自Arco Chemical(OH#=24.4)
Arcol E 648聚醚多元醇,得自Arco Chemical(OH#=35)
泡孔扩张剂PA-EO-PO共聚物多元醇(OH#=33)
CP6001聚醚多元醇,购自Dow Chemical(OH#=28)
DABCO 33LV催化剂,购自APCI
DABCOBL-11催化剂,购自Air Products and Chemical,Inc.(APCI)
DABCOBL-17催化剂,购自APCI
DABCODC 2585聚二甲基硅氧烷表面活性剂,购自APCI
DABCO DC 5164聚二甲基硅氧烷表面活性剂,购自APCI
DABCO DC 5169有机改性的聚二甲基硅氧烷表面活性剂,购自APCI
DABCO DC 5357有机改性的聚二甲基硅氧烷表面活性剂,购自APCI
DABCOTM DEOA-LF-二乙醇胺/水(85/15),购自APCI
Desmodur 3230 MDI,购自Bayer AG
Desmophen T-65 TDI,购自Bayer AG
Desmophen T-80TDI,购自Bayer AG
H2050-专类的胺催化剂,购自APCI
POLYCAT5催化剂,购自APCI
POLYCAT 8催化剂,购自APCI
POLYCAT 41催化剂,购自APCI
Rubinate M MDI,购自ICI
硅氧烷表面活性剂PA-有机改性的聚二甲基硅氧烷表面活性剂/泡孔扩张剂
Voranol 490多元醇,购自Dow Chemical
硅氧烷表面活性剂PA是现有技术的有机改性聚二甲基硅氧烷,并且包含44%重量(以总硅氧烷物质为基础计)的上述结构A的硅氧烷。因为聚二甲基硅氧烷分布有更低分子量端之故,硅氧烷表面活性剂PA在高温下将产生发散。用来描述130℃下硅氧烷表面活性剂PA和泡孔扩张剂A液体的液上组成的液上色谱显示,就优选的泡孔扩张剂A来说,释放的挥发性硅氧烷成分量低得多,种类也少得多,这样可提供其发散性降低的泡孔扩张剂,即低雾化泡孔扩张剂。
实施例8
在此实施例中由以重量份(pbw)表示的下列各组分制备MDI软质模制聚氨酯泡沫塑料:
组分 pbw
CP6001 100
总水量 3.4
DEOA-LF 0.74
Dabco DC2585 1.0
Dabco BL11 0.15
Dabco 33LV 0.3
H2050 0.5
泡孔扩张剂 0.5
Desmodur 3230 MDIMDI 指数=100
在制备泡沫塑料前一天将多元醇、水、DEOA和胺催化剂预混合。该多元醇预混物被计量加到1/2加仑(2升)杯中,并加入硅氧烷表面活性剂与泡孔扩张剂。使用具有3英寸(7.6cm)盘形混合刮刀和装上设定为6000RPM的控制器的Servodyne分散机,将杯中液体混合25秒钟。添加MDI并将液体混合6秒钟。.将混合物注入到12×12×4英寸(30×30×10cm)、126°F(52℃)的模具中,模具已用溶剂为基础的脱模剂喷涂,杯子倾注5秒钟,并马上闭合模具。对每一种泡沫塑料来说,测得压碎力(force-to-crush,FTC)和%收缩率。对预混物进行保温以控制温度。
表1提供实施例A~G的聚烯化氧单烯丙基醚偶联的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的各种烃基琥珀酸酐封端反应产物的收缩测试结果。表1显示,泡孔扩张剂A和G、表面活性剂PA和泡孔扩张剂PA均改进了泡沫塑料的收缩率;然而,表面活性剂PA产生较高发散而泡孔扩张剂PA的使用量一般1~2pphpp。该数据还表明,泡孔扩张剂A~G与无泡孔扩张剂相比,还提供FTC值改进。
表1
泡孔扩张剂* | %泡沫塑料收缩率** | 压碎力(Ib/50in2;N/323cm2) | 烃基琥珀酸酐封端剂 |
A | 4 | 189;841 | 四丙烯基琥珀酸酐 |
B | 29 | 209;930 | 正辛烯基琥珀酸酐 |
C | 28 | 214;952 | 异十八烯基琥珀酸酐 |
D | 30 | 223;992 | 二异丁烯基琥珀酸酐 |
E | 31 | 228;1014 | 壬烯基琥珀酸酐 |
F | 34 | 212;943 | 正癸烯基琥珀酸酐 |
G | 1 | 103;458 | 聚异丁烯基琥珀酸酐 |
无 | 26 | 270;1201 | |
表面活性剂PA | 4 | 130;578 | |
泡孔扩张剂PA | 2 | 86;383 |
*泡孔扩张剂PA为1.0pphpp,其他的泡孔扩张剂均为0.5pphpp
**无机械压轧的垫上泡沫塑料收缩率
实施例9
在此实施例中使用以重量份(pbw)表示的下列各组分制备TDI软质模制聚氨酯泡沫塑料:
组分 pbw
Arcol E 648 50
Arcol E 519 50
Dabco DC5043 1.5
泡孔扩张剂 0.75
添加的水 3.35
DEOA-LF 1.65
Dabco 33LV 0.50
Dabco BL17 0.19
TDI指数=100
在容器中混合二种多元醇,在另一容器中混合水、DEOA-LF、胺催化剂。在73°F(23℃)下保温多元醇混合物。将多元醇量出加到1/2加仑(2升)杯中,并加入硅氧烷泡孔稳定剂和硅氧烷泡孔扩张剂。使用具有3英寸(7.6cm)盘形混合刮刀和装有设定为6000RPM的控制器的Servodyne分散机,将杯中液体混合20秒钟。然后添加水、DEOA-LF、胺催化剂掺合物。将杯中液体混合20秒钟,然后添加TDI并混合约5秒钟。将混合物注入到12×12×4英寸(30×30×10cm)、155°F(68℃)的模具中,模具已用溶剂为基础的脱模剂喷涂,杯子倾注5秒钟,并马上闭合模具。对每一种泡沫塑料来说,测得下列数据:FTC、%收缩率、体积稳定性和表面稳定性。脱模时间在混合后的275秒钟,测FTC(压碎力)时间为混合后的330秒钟。
表2提供聚烯化氧单烯丙基醚偶联的七甲基三硅氧烷的各种烃基琥珀酸酐封端反应产物的测试结果。表2显示,与对照的泡沫塑料相比,泡孔扩张剂A~G对泡沫塑料收缩率和FTC值均提供了改进。
表2
泡孔扩张剂 | 压碎力(Ib/50in2;N/323cm2) | %收缩率* | 体积稳定性 | 表面质量 |
无 | 274;1219 | 23 | 4.5 | 4.5 |
A | 173;770 | 7 | 4.2 | 4.5 |
B | 182;810 | 6 | 4.2 | 4.5 |
C | 215;956 | 8 | 4.25 | 4.5 |
D | 180;801 | 5 | 4.2 | 4.8 |
E | 176;783 | 6 | 4.2 | 4.5 |
F | 165;734 | 4 | 4.2 | 4.5 |
G | 217;965 | 9 | 1.75 | 2 |
体积稳定性:1=大泡孔,5=均匀的细泡孔
表面质量:1=大表面泡孔,5=细表面泡孔
*收缩率是在无机械压轧情况下在垫上测定的
*泡孔扩张剂G的量为0.005pphpp;其他所有的泡孔扩张剂为0.75pphpp
实施例10
在此实施例中,使用表3中所示的各组分(重量份)制备MDI硬模制聚氨酯泡沫塑料。该配方是惯用的141b/水共发泡实用配方的典型。
使用含有与不含有硅氧烷表面活性剂泡孔扩张剂A制成的硬质泡沫塑料的性质被示于表3中。Dabco DC5357表面活性剂是有机改性的聚二甲基硅氧烷,并在工业上用于HCFC-141b硬实用泡沫塑料配方中。泡孔扩张剂A提供更多的张口泡孔,如在测定中以%表示的。尽管作为更多开孔结构的结果,除泡孔扩张剂A的应用(试验2)k-系数也较高,但是试验2的泡沫塑料仍是可行的,因为0.157的k-系数在所有水发泡的硬质体系中如试验1所示是常见的。
表3
试验1 | 试验2 | |
组分 | ||
Voranol 490多元醇 | 100.00 | 100.00 |
DC 5357泡孔稳定剂 | 2.00 | 0.13 |
泡孔扩张剂A | - | 2.00 |
Polycat 5 | 0.20 | 0.20 |
Polycat 8 | 1.60 | 1.60 |
水 | 2.50 | 2.50 |
HCFC-141b | 25.00 | 25.00 |
Rubinate M MDI | 177.39 | 177.39 |
泡沫塑料的性质 | ||
初始的k系数1 | 0.157 | 0.230 |
%张口泡孔 | 21 | 64 |
1(BTU-in/hr-ft2-F)
工业实用性的说明
本发明提供一种以改进的泡孔张开法制造水发泡聚氨酯软质模制和硬质泡沫塑料的方法。
Claims (19)
1.一种制备或是软质模制泡沫塑料或是硬质泡沫塑料的聚氨酯泡沫塑料的方法,该方法包括在聚氨酯催化剂、作为发泡剂的水、任加的硅氧烷表面活性剂泡孔稳定剂、和泡孔扩张剂的存在下,使有机多异氰酸酯与多元醇反应,而所述泡孔扩张剂包括以下通式的1,1,1,3,5,5,5-七(烃基)三硅氧烷与聚烯化氧单烯丙基醚偶联并用琥珀酸酐封端的反应产物,以硅氧烷物质总重计,所述反应产物含至少90%重量由如下通式所示的硅氧烷化合物:式中R1为氢或C1~C2烷基,R2为氢或C1~C65烃基,R3为C1~C20单价烃基和x为2~30的整数。
2.权利要求1的方法,其中R3为甲基或苯基。
3.权利要求1的方法,其中聚烯化氧具有5~15个亚烷基氧单元。
4.权利要求1的方法,其中琥珀酸酐是含C6~C16烃基的琥珀酸酐。
5.权利要求3的方法,其中聚烯化氧是聚环氧乙烷。
6.权利要求1的方法,其中琥珀酸酐是聚异丁烯基琥珀酸酐或十二碳烯基琥珀酸酐。
7.权利要求6的方法,其中聚环氧乙烷具有12个亚乙基氧单元。
8.权利要求1的方法,其中R1为氢,R2为C6~C16烃基,R3为甲基或苯基而x为5~15的整数。
9.权利要求1的方法,其中R1为氢,R2为十二碳烯基或聚异丁烯基,R3为甲基或苯基,而x为5~15的整数。
10.权利要求2的方法,其中R3为甲基。
11.一种聚氨酯软质模制泡沫塑料组合物,它是通过混合以重量份(pbw)表示的下列各组分而制备的:
(pbw)
多元醇 20~100
聚合物多元醇 80~0
泡孔稳定剂 0~3
硅氧烷泡孔扩张剂 0.003~3
水 1~8
辅助发泡剂 0~20
聚氨酯催化剂 0.3~3
异氰酸酯指数 70~115
其中硅氧烷泡孔扩张剂包括以下通式的1,1,1,3,5,5,5-七(烃基)三硅氧烷与聚烯化氧单烯丙基醚偶联并以琥珀酸酐封端的反应产物,所述的反应产物包括,以硅氧烷物质总重为基准计至少90%重量如下通式所示的硅氧烷化合物:
式中R1为氢或C1~C2烷基,R2为氢或C1~C65烃基,R3为甲基或苯基,而x为2~30的整数。
12.权利要求11的聚氨酯软质模制泡沫塑料组合物,其中R1为氢,R2为C6~C16烃基,x为5~15的整数,泡孔稳定剂的存在量为0.1~2.5pbw而泡孔扩张剂的存在量为0.05~2.5pbw。
13.权利要求12的聚氨酯软质模制泡沫塑料组合物,其中所述的反应产物包括,以硅氧烷物质总重为基准计至少95%重量所述通式表示的硅氧烷化合物。
14.权利要求12的聚氨酯软质模制泡沫塑料组合物,其中所述的反应产物包括,以硅氧烷物质总重为基准计至少99%重量R2为十二碳烯基、R3为甲基和x为12的该通式所示硅氧烷化合物。
15.一种聚氨酯硬质泡沫塑料组合物,它是通过混合以重量份(pbw)表示的下列各组分而制备的:
(pbw)
多元醇 100
泡孔稳定剂 0~4
硅氧烷泡孔扩张剂 0.005~4
水 1~8
辅助发泡剂 0~55
催化剂 0.5~6
异氰酸酯指数 90~300
其中硅氧烷泡孔扩张剂包括以下通式的1,1,1,3,5,5,5-七(烃基)三硅氧烷与聚烯化氧单烯丙基醚偶联并以琥珀酸酐封端的反应产物,所述反应产物包括以硅氧烷物质总重为基准计至少90%重量如下通式所示的硅氧烷化合物:
式中R1为氢或C1~C2烷基,R2为氢或C1~C65烃基,R3为甲基或苯基,而x为2~30的整数。
16.权利要求15的聚氨酯硬质泡沫塑料组合物,其中R1为氢,R2为C6~C16烃基,x为5~15的整数,泡孔稳定剂的存在量为0.05~3.5pbw,而泡孔扩张剂的存在量为0.05~3pbw。
17.权利要求16的聚氨酯硬质泡沫塑料组合物,其中所述反应产物包括,以硅氧烷物质总重为基准计至少95%重量所述通式表示的硅氧烷化合物。
18.权利要求16的聚氨酯硬质泡沫塑料组合物,其中所述的反应产物包括,以硅氧烷物质总重为基准计至少99%重量R2为十二碳烯基、R3为甲基和x为12的该通式所示硅氧烷化合物。
19.权利要求1的方法,其中水以每一百份多元醇含约5份以上之量存在。
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