CN1032065C - 由异氰酸酯终止的预聚物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用含有4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯的多异氰酸酯与聚氧化烯多元醇反应制备由异氰酸酯所终止的预聚物的方法，其中的多元醇的平均官能度为2至4，羟基当量为2200至3500，所含氧化乙烯基的量为40%至68%(重量)。

Description

由异氰酸酯终止的预聚物的制备方法
本发明涉及由异氰酸酯终止的预聚物以及用其制造聚氨酯制品(特别是挠性聚氨酯泡沫)的方法。
聚氨酯泡沫一般是在反应条件下将含有异氰酸根基团的物质与含有带氢原子的基团(这种氢原子能和异氰酸根反应)的物质紧密混合而制得的。含有能与异氰酸根反应的氢原子的物质一般是多元醇(polyahl)，可以是由胺或亚胺所终止的聚醚多元醇，聚酯多元醇，特别是普通的聚醚多元醇。所说的异氰酸酯一般是有机的多异氰酸酯，特别是芳香族的多异氰酸酯(如甲苯二异氰酸)或(多)亚甲基桥连的多异氰酸酯(如亚甲基二苯基二异氰酸酯，即MDI)。
在制备挠性开孔型聚氨酯泡沫时，采用多异氰酸酯或含有大量二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物比较有利，这样可以限制聚合物网架结构内的交联并提供所希望的物理性质(如延伸性能)。就所得到的泡沫(材料)的物理性质而言，在制造聚氨酯泡沫时使用4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯是特别适宜的。
在使用亚甲基桥连的二异氰酸酯(如亚甲基二苯基二异氰酸酯MDI，特别是其4，4′-异构体)的情况下，制备泡沫时会遇到操作处理方面的问题。4，4′-异构体在室温下为固体，因此在以其较纯的状态使用时，要求泡沫的制备在升温下进行。为了克服这一问题，从已往的技术中已知可用含有4，4′-MDI的多异氰酸酯和/或二异氰酸酯的共混物进行操作(例如可参见美国专利第4,256,849号)。克服这种处理上的不便之处的另一种方法是用4，4′-MDI制备由异氰酸酯所终止的预聚物，从而降低它在室温或低温下固化的倾向。
由异氰酸酯所终止的预聚物一般是用摩尔数大大过量的适宜的异氰酸酯与含有活泼氢的化合物反应而制备的。这种含活泼氢的化合物通常是不同分子量的双官能团或三官能团的化合物，特别是聚醚多元醇。含活泼氢的化合物的选择要考虑所得到的泡沫希望具有何种物理性质。例如，在制备挠性聚氨酯泡沫(被称作“冷固化”泡沫)时，需要采用含有氧乙烯基的聚醚多元醇。这种泡沫被称作“冷固化”泡沫是因为将其从模子中取出时不再需要加热泡沫以加速聚合物的固化。这种“冷固化”泡沫一般可以在较短的时间内进行处理而不含有明显变形的危险。
专利公开EP22,617号中介绍了用含有预聚物的有机多异氰酸酯组合物的反应而制备“冷固化”挠性聚氨酯泡沫的方法，这种预聚物是由亚甲基二苯基二异氰酸酯与聚氧化烯二醇或三醇(含有至少50％(重量)的无规分布的氧乙烯基，羟基当量为1,000至2,000)反应而制得的。尽管这种预聚物基本上克服了与4，4′-MDI有关的操作处理方面的问题，并能提供具有可接受的物理性质的泡沫材料。但是仍然希望进一步改善泡沫的性能以满足更多的工业要求。特别是希望在保持总体可以接受的物理特性(如泡沫内部结构的开孔程度)的情况下，改善其延伸性能。
为此目的，研究了用其它聚氧化烯多元醇制备由异氰酸酯所终止的预聚物及用它制备聚氨酯泡沫。
出乎意料的是，现已发现为了改进泡沫材料的性能(特别是延伸性能)，在选择聚氧化烯多元醇时必须同时考虑其中的羟基当量和氧化烯基含量。
本发明的第一个方面涉及由异氰酸酯所终止的预聚物，这种预聚物用含有至少40％(重量)的4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯的多异氰酸酯与聚氧化烯多元醇反应而制备，其中多元醇的平均官能度为2至4，羟基当量为2,200至3,500，所含氧乙烯基的量为40％至68％(重量)。
本发明的第二个方面涉及在反应条件下使下列组成的各组分充分混合而制备聚氨酯泡沫的方法：
(a)含有由异氰酸酯所终止的预聚物的聚异氰酸酯组合物，这种预聚物是由多异氰酸酯(含4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯的量至少为40％(重量))与聚氧化烯多元醇反应而制备的，其中多元醇的平均官能度为2至4，羟基当量为2,200至3,500，所含氧乙烯基的量为40％至68％(重量)；
(b)含有活泼氢的组合物，其中包含(1)高当量的能与异氰酸根反应的物质，(2)发泡剂，和(3)促进氨酯基团(urethane group)生成的催化剂。其中组分(a)的量应为能为组分(b)中的每一个活泼氢原子提供0.6至1.3个异氰酸根基团。
本发明还有第三个方面涉及按上述方法制得的开孔型聚氨酯泡沫，其平均密度为10至250公斤/每立方米。
本发明中的由异氰酸酯所终止的预聚物的特征可在于：异氰酸酯含量为5％至31％(重量)，10％较好，15％更好一些，25％更好，最好是28％(重量)至31％(重量)。
本发明中的由异氰酸酯所终止的预聚物是在反应条件下使多异氰酸酯与聚氧化烯多元醇接触而制得的。在制备预聚物的过程中所用的聚氧化烯多元醇的平均官能度为2至4，以2至3较好，最好是平均官能度为3。“平均官能度”一词可理解为每个分子中能与异氰酸根反应的位置的数目(对多元醇来说就是能与异氰酸根基团反应的羟基的数目)。
这种聚氧化烯多元醇的其它特征在于，其羟基当量为2,200至3,500，所含氧乙烯基的量为40％至68％(重量)。
这种多元醇中的羟基当量下限以2,300为好，2,400更好；上限以3,200为好，2,800更好。
这种多元醇中的氧乙烯基含量以55％(重量)为好，58％(重量)较好，最好是60％至65％(重量)，尤以不超过64％(重量)更适宜。最终结合到聚氨酯泡沫中的多元醇的氧乙烯含量若超出上述范围则有可能使所得的泡沫达不到所希望的性能特征。
氧乙烯基在多元醇中的分布可以是一个或多个氧乙烯基嵌段，位于聚氧化烯基链的中间或末端；或者是以无规方式分布在多元醇的整个聚氧化烯基链上；或者是以上两种方式的结合。
聚氧化烯链中不是由氧乙烯基组成的其余部分包括氧化丙烯基团、氧化丁烯基团，或它们的混合物，但特别是包含氧化丙烯基。这些基团分别由氧化烯、氧化丙烯、和氧化丁烯的反应得到。比较方便而适用的氧乙烯基来源为氧化乙烯。也可以有来自其它(烯)氧化物的基团。
在本领域中，制备上述聚氧化烯多元醇的方法是熟知的，一般包含将氧化烯(特别是氧化乙烯和氧化丙烯)在升温加压条件下经碱催化加到双、三或四官能团的引发剂上去的过程。
适用的引发剂包括双官能团化合物(如水，乙二醇，丙二醇和它们的高级氧化烯加合物，双-(4-羟苯基)-2，2-丙烷，和邻苯二甲酸酐的乙二醇加合物)；三官能团化合物(如三羟甲基丙烷，己三醇，特别是甘油)；和四官能团化合物(如乙二胺和季戊四醇)。
容易得到和操作方便的适用的引发剂为水，乙二醇，丙二醇，甘油，和它们的高级氧化烯加合物，特别适用的是甘油。
制备预聚物所用的多异氰酸酯主要由亚甲基二苯基二异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯或它们的混合物组成，其中的多异氰酸酯含4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)异构体的量至少为40％(重量)。多异氰酸酯中含4，4′-MDI为45％(重量)较好，52％(重量)更好，60％至98％(重量)最好，尤以不超过90％(重量)更适宜。
制备预聚物的反应中所用的多异氰酸酯中不是由4，4′-MDI组成的其余部分可以是2，4′-MDI，2，2′-MDI，多亚甲基多苯基多异氰酸酯，或它们的混合物。如果有这些成分存在，则在用于制备预聚物的异氰酸酯中，最好让2，4′-MDI不超过50％(重量)，多亚甲基多苯基多异氰酸酯也不超过50％(重量)。
在本发明的较好的实施方案中，聚氧化烯多元醇(以三元醇较好)与主要由4，4′-MDI，2，4′-MDI，和多亚甲基多苯基多异氰酸酯组成的多异氰酸酯反应，以存在的多异氰酸酯总重量为基准，其中4，4′-MDI与2，4′-MDI的重量百分数之比为40∶40至90∶2，以50∶30至75∶10较好，从50∶25至65∶12更好，其余部分均为多亚甲基多苯基多异氰酸酯。
用于制备预聚物的这种较适用的多异氰酸酯的范例可用重量比为70∶30的4，4′-MDI与2，4′-MDI的混合物与粗制的亚甲基二苯基二异氰酸酯组合物共混而得到，举例来说，后一种组合物可用道化学公司出售的VORANATE M220(商标名)，其中含有多亚甲基多苯基多异氰酸酯(约占57.5％重量)，4，4′-MDI(占40％重量)，和2，4′-MDI(占2.5％重量)。将70∶30的4，4′-MDI/2，4′-MDI共混物与VORANATE M220掺合在一起(例如按60∶40的重量比)即可提供适用于制备预聚物的多异氰酸酯，这种预聚物中主要含有4，4′-MDI(58％)，2，4′-MDI(19％)和多亚甲基多苯基多异氰酸酯(23％)。用较好的多异氰酸酯配料制得的这种预聚物也适合于直接用来制备挠性聚氨酯泡沫而不需要任何与其它的多异氰酸酯共混的后续步骤。
在不十分理想的实施方案中，聚氧化烯多元醇也可以与主要由4，4′-MDI及2，4′-MDI组成的多异氰酸酯反应以得到预聚物，以后如果有需要，这种预聚物还可以与其它异氰酸酯(包括粗制的亚甲基二苯基二异氰酸酯)共混。
在制备预聚物时，聚氧化烯多元醇与多异氰酸酯的相对数量应能使所得到的预聚物具有上述的异氰酸酯含量。在制备预聚物时，上述的聚氧化烯多元醇也可以任意选择与制备由异氰酸酯所终止的预聚物时常用的能与异氰酸根反应的其它物质结合使用。在与其它常用的能与异氰酸根反应的物质结合使用时，上述聚氧化烯多元醇的用量为制备由异氰酸酯所终止的预聚物的过程中所用的能与异氰酸根反应的混合物的总量的1％至99％(重量)。聚氧化烯多元醇的用量至少为10％(重量)较好，至少为20％(重量)更好。举例来说，这一类常用物质包括乙二醇，丙二醇，和它们的高分子量加合物(如与C2至C4的氧化烯反应得到的加合物，它又不在以上对聚氧化烯多元醇所描述的范围之内)。高分子量加合物的例子如分子量为134至2,000的聚氧丙烯二醇(比如说被称作VORANOL* P400，VORANOL* P1010，和VORANOL* P2000等的产品均可从道化学公司购得)。其它常用的能与异氰酸根反应的物质还包括引发剂的氧化烯加合物(如上述聚氧化烯多元醇)。
制备预聚物可以采用这一类制备的先有技术中曾经介绍过的条件。通常是在连续混合条件下将多元醇以控制的速率加入到异氰酸酯中即可制备预聚物。多元醇加入到异氰酸酯中的速率以能保持反应温度为45℃至90℃(必要时可以加热或冷却)为好，保持在60℃至80℃较好。
本发明的第二个方面提供了在反应条件下通过下列组成的组分的紧密混合以制备聚氨酯泡沫的方法：
(a)如上所述的预聚物，任意选择地作为多异氰酸酯组合物中的一部分；
(b)含活泼氢的组合物，其中包含(1)高当量的能与异氰酸酯反应的物质，(2)发泡剂，和(3)促进氨酯基团生成的催化剂。其中组分(a)的量应能为组分(b)中的每一个活泼氢原子提供0.6至1.3个异氰酸根基团。
存在于组分(b)中的高当量的能与异氰酸根反应的物质为每个分子中含有2至8个(最好是2至4个)能与异氰酸根反应的氢原子的化合物，其平均当量为500至3,000，以800至2,500较好。典型的高当量并能与异氰酸根反应的物质包括聚胺，聚酯多元醇，特别是聚醚多元醇。该聚醚多元醇可以是聚氧化丙烯多元醇，或聚(氧化丙烯-氧化乙烯)多元醇，或它们的混合物。这种聚醚多元醇在本领域中是熟知的，其中很多有商品供应。聚(氧化丙烯-氧化乙烯)多元醇包括氧化乙烯封端的聚氧化丙烯多元醇和其它由乙烯及丙烯氧化物与含活泼氢的引发剂反应而得到的无规或嵌段产物。
适用于制备聚氨酯泡沫的高当量的能与异氰酸根反应的物质为聚醚多元醇，一般是平均羟基当量为500至3,000(从800至2,500较好)的二元醇或三元醇。这种聚醚多元醇的例子有道化学公司以商标名VORANOLTM出售的产品，(例如有VORANOLTM 4711，VORANOLTM 6001，VORANOLTM 3322，和VORANOLTM 1421。其它适用的多元醇包括PHD-，PIPA-，或SNA-型共聚物多元醇(例如VORANOLTM CP-8020)。
组分(b)中所含的发泡剂的量应使所得到的聚氨酯泡沫的总体密度为每立方米10至250公斤，下限为每立方米15公斤较好，每立方米25公斤更好，每立方米30公斤最好，上限为每立方米100公斤较好，每立方米80公斤更好。
在本发明的较好的实施方案中，发泡剂由水组成。水与异氰酸酯部分反应而生成二氧化碳，这样刚刚生成的二氧化碳起到发泡剂的作用，为聚氨酯提供了多孔性结构。
通常，能提供足够的发泡能力而得到所需密度的泡沫所用的水量为每100份重量的组分(b)加1.0至7份重量的水(基准为组分(b)中所有组分的总重量)。这一用水量以2.5份重量/100份重量组分(b)为好，3.5份重量更好，上限以6份重量较好，5.5份重量更好。
用水可以在整个泡沫体中达到制备所需密度的泡沫的发泡要求。但是除了水之外，必要时也可以加有小量的物理发泡剂以达到所需的密度。可以同时存在的这类物理发泡剂的例子有二氯甲烷，三氯一氟甲烷，二氯三氟乙烷，一氯二氟乙烷；烃类(如戊烷和己烷)；和携入的气体(如空气，氮气和二氧化碳)。
可在本发明的方法中用以促进氨酯基团生成的催化剂有叔胺和有机金属化合物，特别是锡的化合物。适用的催化剂的例子有叔胺化合物(包括N，N-二甲基环己胺，N，N-二甲基苄胺，N，N-二甲醇胺，双(二甲氨基乙基)醚，和1，4-重氮二环12，2，2)辛烷)；和锡的化合物(包括辛酸亚锡和二月桂酸二丁基锡)。在本方法中将胺和/或锡化合物结合起来用作催化剂可能有好处。
在本发明的方法中，组分(a)的量应足以为组分(b)中的每一个能与异氰酸根反应的氢原子提供0.6至1.3个异氰酸根基团。组分(a)的量是能为每一个活泼氢原子提供0.8至1.15个异氰酸根基团较好，不超过1.05个异氰酸根基团更好。异氰酸根的量也可以用“异氰酸根反应指数”表示。这种情况下，异氰酸根反应指数为100相当于每一个能与异氰酸根反应的氢原子配有比例为1的异氰酸根基团。
在本方法中允许存在任意选择的而且是有利的其它常用成分包括表面活性剂(例如硅氧烷一氧化烯共聚物，如Th.GoldsChmidt公司以商标名Tegostab销售的产品，包括B-4113和B-4690)；链增长剂(如乙二醇，1，4-丁二醇，二乙醇胺，二异丙醇胺，和聚胺)；填料；阻燃剂(如三聚氰胺)；颜料和染料。
发泡反应的组分可以用任何方便的方式混合在一起，例如采用以往技术中介绍的用于这类目的的任何一种混合设备。如果需要，互相不反应的组分可以预先混和以减少需要互相紧密混合的组分物流的数目。采用双物流体系通常比较有利，其中的一个物流一般含有预聚物，还可以含有附加的聚异氰酸酯，而第二个物流则一般含有反应混合物中其它所有组分，这些组分在与异氰酸酯物流混合之前基本上不发生相互反应。
本发明的方法和涉及的由异氰酸酯所终止的预聚物特别适用于制备聚氨酯泡沫，尤其是“冷固化”泡沫。这类泡沫材料适合于许多应用领域，包括室内装璜、消音消震和缓冲。
将本发明中的预聚物用于制备聚氨酯泡沫可以使得到的泡沫材料的伸长程度增加(与本领域中已知的预聚物反应所得的泡沫相比)。
本发明由下面的实施例加以说明，除另有说明之外，例中所有的份额和百分比均以重量为基准。
预聚物按下面将进一步描述的步骤制备，用这种预聚物和下面给出配料的多元醇制备挠性聚氨酯泡沫以对预聚物进行评价。用高压发泡机使异氰酸酯、预聚物与多元醇配料充分混合而制得聚氨酯泡沫。
多元醇配料100份    甘油引发的聚氧化丙烯-氧化乙烯(15％封端)多
     元醇；分子量为6,0003.75份   水0.8份    三乙烯二胺(在二丙二醇中的浓度为33％的溶液)0.15份   联合碳化物公司供应的NIAX-A1催化剂0.8份    Th Goldschmidt Ag公司供应的
     Tegostab B4113表面活性剂
让反应组分在高压条件下混合并将反应物质加入到恒温为50℃的模具中，将所得的模制泡沫的物理性质列成报告。报告中所列的物理性质测量中所用的测试步骤为：拉伸强度和延伸率用DIN53571标准测试；压缩载荷变形(CLD)用DIN53577标准测试；压痕载荷变形(ILD)用DIN53576标准测试。
预聚物1
11.1份聚氧化乙烯一氧化丙烯三醇(羟基当量为2,463；氧化乙烯含量为61％，无规分布与100份异氰酸酯共混物(含58％4，4′-MDI，19％2，4′-MDI和23％多亚甲基多苯基多异氰酸酯)反应而制得异氰酸酯含量为29％(重量)的由异氰酸酯所终止的预聚物。
在连续混合条件下以一定速率将多元醇加入到异氰酸酯共混物中以保持反应温度在65℃至70℃之间。所有的多元醇加入完毕之后，所得的反应混合物在同样温度下再搅拌1小时以保证反应完全。
将这样制得的预聚物与前面所规定的多元醇配料进行反应，所得的泡沫的性质给出如下：
                       泡沫1    泡沫2    泡沫3异氰酸根反应指数             90      100      110自由膨胀密度(公斤/立方米)    36      36        -模制后的密度(公斤/立方米)    44.4    44.9     45.2延伸率(％)                   143     133      119拉伸强度(千帕)               117     138      181CLD(千帕)                    3.56    4.44     6.43ILD(牛顿)                    150     195      260
预聚物2
按制备预聚物1所用的相同的步骤，将11.0份聚氧化乙烯一氧化丙烯三醇(羟基当量为2270；氧化乙烯含量为59％，无规分布)与100份异氰酸酯共混物(由58％4，4′-MDI，19％2，4′-MDI，和23％多亚甲基多苯基多异氰酸酯组成)反应制得含异氰酸酯为29％(重量)的由异氰酸酯所终止的预聚物。
将这样制得的预聚物与前面所规定的多元醇配料进行反应，所得的泡沫的性质给出如下：
                       泡沫4   泡沫5    泡沫6异氰酸根反应指数             90     100      110模制后的密度(公斤/立方米)    44.7   44.4     44.5延伸率(％)                   130    125      118拉伸强度(千帕)               134    152      180CLD(千帕)                    4.34   5.41     6.44
比较用的预聚物A
按制备预聚物1所用的相同的步骤，将10.8份聚氧化乙烯一氧化丙烯三醇(羟基当量为1670；氧化乙烯含量为72％，无规分布)与100份异氰酸酯混合物(由58％4，4′-MDI，19％2，4′-MDI，和23％多亚甲基多苯基多异氰酸酯组成)反应制得含异氰酸酯为29％(重量)的比较用的预聚物。
                         泡沫A*     泡沫B*   泡沫C*异氰酸根反应指数                90        100      110自由膨胀密度(公斤/立方米)       38         -        -模制后的密度(公斤/立方米)       45.7      45.6     45.5延伸率(％)                      120       115      99拉伸强度(千帕)                  122       140      159CLD(千帕)                       3.81      4.77     5.89ILD(牛顿)                       150       190      240
*不是本发明的实施例。
比较用的预聚物B
按制备预聚物1所用的相同的步骤，将11.1份聚氧化乙烯一氧化丙烯三醇(羟基当量为2670；氧化乙烯含量为70％，无规分布)与100份异氰酸酯混合物(由58％4，4′-MDI，19％2，4′-MDI，和23％多亚甲基多苯基多异氰酸酯组成)反应制得含异氰酸酯为29％(重量)的比较用预聚物。
                        泡沫D*    泡沫E*异氰酸根反应指数              90       100模制后的密度(公斤/立方米)     47.8     46.8延伸率(％)                    117      103拉伸强度(千帕)                118      143CLD(千帕)                     4.12     5.08
*不是本发明的实施例。
泡沫1至6的性能表明，与比较用的预聚物相比，用本发明的预聚物可以得到改善的延伸性能。
预聚物3
按制备预聚物1时所给出的步骤制得含异氰酸酯29％(重量)的由异氰酸酯所终止的预聚物，只是在本实施例中是将11.1份聚氧化乙烯一氧化丙烯三醇(羟基当量为2635；氧化乙烯含量为61％，均等分布为氧化乙烯内嵌段和氧化乙烯封端段)与多异氰酸酯共混物(其组成与制备预聚物1所用的相同)进行反应。
比较用的预聚物C
按制备预聚物1所用的相同的步骤，将10.9份聚氧化乙烯一氧化丙烯三醇(羟基当量为1954；氧化乙烯含量为64％，无规分布)与100份异氰酸酯共混物(由58％4，4′-MDI，19％2，4′-MDI，和23％多亚甲基多苯基多异氰酸酯组成)反应制得含异氰酸酯为29％(重量)的比较用的预聚物。
下面的表中列出了用预聚物1、预聚物3和预聚物C与前面给出的多元醇配料进行反应所得到的泡沫的物理性质。在本例中用低压混合/配料设备来制备泡沫。
所得数据清楚地表明，用本发明的预聚物可以得到更好的延伸性能。
预聚物                 1           3          C*
异氰酸根反应指数   90 100 110  90 100 110  90 100 110
自由膨胀密度       36  37  36  36  37  36  37  37  39
(公斤/立方米)
模制后的密度       48  48  48  47  49  48  49  49  49
(公斤/立方米)
延伸率(％)        138 145 118 147 142 132 126 119 108
拉伸强度(千帕)    130 178 200 150 188 206 146 174 227
*不是本发明的实施例。
预聚物4
按制备预聚物1时给出的一般步骤制备异氰酸酯含量为27.5％(重量)的由异氰酸酯所终止的预聚物。在本例中，使11.1份多元醇混合物1含有24％(重量)的聚氧化乙烯一氧化丙烯三醇(其羟基当量为2463：氧化乙烯含量为61％，无规分布)，和76％(重量)的分子量为1,000的聚氧化丙烯二醇1与89份异氰酸酯共混物反应。该多异氰酸酯共混物由61％的4，4′-MDI，9％的2，4′-MDI，和30％的多亚甲基多苯基多异氰酸酯组成。

Claims (5)

1.由含至少40％(重量)的4，4′—亚甲基二苯基二异氰酸酯的多异氰酸酯与聚氧化烯多元醇进行反应而制备由异氰酸酯所终止的预聚物的方法，其中，多元醇的平均官能度为2至4，羟基当量为2,200至3,500，所含氧化乙烯基量为55％至68％(重量)。
2.根据权利要求1所述的方法，其中的多异氰酸酯含4，4′—亚甲基二苯基二异氰酸酯的量为52％至90％(重量)。
3.根据权利要求2所述的方法，其中的多异氰酸酯还含有2，4′—亚甲基二苯基二异氰酸酯，和任意选择的多亚甲基多苯基多异氰酸酯。
4.根据权利要求1至3项中任一项所述的方法，其中的聚氧化烯多元醇的羟基当量为2,300至3,200，所含氧化乙烯基的量为58％至65％(重量)。
5.根据权利要求4所述的方法，其中的多异氰酸酸含有4，4′—亚甲基二苯基二异氰酸酯，和2，4′—亚甲基二苯基二异氰酸酸，和任何选择的多亚甲基多苯基多异氰酸酯，其中4，4′—和2，4′—亚甲基二苯基二异氰酸酯的相对重量百分比为40∶40至90∶2，其余为多亚甲基多苯基多异氰酸酯。
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