BR112020008298A2 - sistema de espuma de poliuretano - Google Patents

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Stefano Carlo E. Grassini
Adrian J. Birch
Katja Oswald
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Abstract

Trata-se de uma composição de formação de espuma de poliuretano reativa que inclui (I) um material que contém isocianato; e (II) uma mistura por adição que contém poliol de: (a) pelo menos um poliol autocatalítico; (b) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água; e um processo para fazer a composição de formação de espuma acima.

Description

“SISTEMA DE ESPUMA DE POLIURETANO” REFERÊNCIA A PEDIDOS RELACIONADOS
[0001] O presente pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório U.S. 62/584.167, depositado em 10 de novembro de 2017.
CAMPO
[0002] A presente invenção refere-se a um sistema de espuma de poliuretano no local e um método para preparar uma espuma a partir desse sistema.
ANTECEDENTES
[0003] Espumas flexíveis de poliuretano são artigos de comércio bem reconhecidos; e vários sistemas de espuma de poliuretano são conhecidos por produzir espumas flexíveis de poliuretano para uma ampla variedade de aplicações comerciais, como em almofadas, assentos, roupas de cama, móveis, interiores de transporte, revestimento de carpetes e aplicações de embalagem. Geralmente, misturas de reação de polióis, poli-isocianatos, catalisadores e/ou outros aditivos são usadas para preparar composições de mistura de reação de poliuretano de formação de espuma que, por sua vez, podem ser usadas para produzir espumas flexíveis de poliuretano. No entanto, há uma enorme variação nas características composicionais dos compostos de isocianato e dos compostos hidroxila usados para preparar espumas de poliuretano; e quando os grupos isocianato do composto isocianato reagem com os grupos hidroxila do composto hidroxila para formar ligações de uretano, pode resultar em um grande número de estruturas de espuma de poliuretano e perfis de desempenho. Espumas rígidas, espumas flexíveis e espumas acústicas de baixa densidade são alguns exemplos de tipos de espuma produzidos na indústria.
[0004] Em alguns sistemas de espuma, mesmo uma ligeira mudança na concentração dos compostos utilizados no sistema pode fornecer um sistema de espuma que tem uma estrutura diferente e que atua de maneira diferente. Em outros sistemas de espuma, uma alteração em um componente específico usado no sistema de espuma também pode fornecer um produto de espuma diferente que pode ou não funcionar adequadamente para a aplicação desejada. Assim, nem todos os compostos do sistema de espuma ou dosagens de compostos do sistema de espuma têm o mesmo desempenho para fornecer um sistema de espuma viável ou para fornecer um produto de espuma com propriedades adequadas para um tipo específico de aplicação.
[0005] Por exemplo, o documento EP2039713B1 divulga espumas produzidas com polióis autocatalíticos iniciados por amina. Em alguns casos, substituir um poliol autocatalítico por um poliol autocatalítico diferente pode alterar o desempenho do sistema de espuma. Verificou-se surpreendentemente que nem todos os polióis autocatalíticos têm o mesmo desempenho para fornecer um sistema de espuma viável ou para fornecer um produto de espuma com propriedades adequadas.
[0006] O Pedido de Patente Provisório U.S. No. 62/449234, intitulado "Flexible Polyurethane Foam and Process to Make", depositado em 23 de janeiro de 2017 por Grassini et al. (Dossiê de Advogado número 80240), divulga um produto de espuma de poliuretano resiliente que exibe pouca mudança na fixação de compressão em uma ampla variedade de índices de isocianato. O pedido de patente acima descreve ainda o uso de um poliol autocatalítico em combinação com um catalisador gelificante de uretano à base de amina, como o RZETA'Y (1 4-diazabiciclo[2.2.2]octano-2-metanol disponível junto à Tosoh Corporation) no sistema de espuma para produzir um produto de espuma de baixa emissão.
[0007] Algumas das desvantagens encontradas com o uso dos sistemas de espuma conhecidos acima incluem, por exemplo, os produtos de espuma resultantes produzidos com os sistemas conhecidos não exibirem propriedades de processamento vantajosas, como reatividade rápida e desmoldagem rápida, enquanto mantêm ainda o comportamento de emissões reduzidas. Além disso, a preparação de uma “espuma de reatividade rápida e de desmoldagem rápida de poliuretano no local” utilizando um catalisador de baixa emissão em um sistema de espuma é um desafio devido à grande quantidade de catalisador total requerido para ser utilizado em tal sistema de espuma, em comparação com outros sistemas de espuma de poliuretano usados para outras aplicações.
SUMÁRIO
[0008] Um aspecto da presente invenção é direcionado a uma composição ou sistema de mistura de reação de formação de espuma de poliuretano que vantajosamente reage rapidamente, tem desmoldagem rápida, tem boa processabilidade, tem uma ampla faixa de dureza e exibe emissões reduzidas aprovadas pelo teste de emissões VDA 278 (2015) Em uma modalidade, a composição da mistura de reação de formação de espuma de poliuretano da presente invenção inclui: (Il) um material que contém isocianato orgânico, componente (1), que compreende (a) pelo menos um composto de poli- isocianato e/ou (B) pelo menos um pré-polímero que contém pelo menos um grupo isocianato; e (Il) uma mistura por adição que contém poliol de: (a) pelo menos um poliol autocatalítico; (bj) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água; um processo para fazer a composição de formação de espuma acima; e uma espuma de poliuretano preparada a partir da composição da mistura de reação de formação de espuma de poliuretano acima.
[0009] Outro aspecto da presente invenção é direcionado a um processo para fazer a composição da mistura de reação de formação de espuma de poliuretano. Em uma modalidade, a composição ou sistema de formação de espuma de poliuretano exibe propriedades de processamento vantajosas, como (1) tempo de desmoldagem rápido, (2) bom fluxo e (3) baixas emissões de acordo com o teste de emissão VDA 278 (2015).
[0010] Ainda um outro aspecto da presente invenção é direcionado a uma espuma de poliuretano preparada a partir da composição de mistura de reação de formação de espuma de poliuretano acima. Em uma modalidade, a composição de formação de espuma de poliuretano é útil para produzir uma espuma de poliuretano flexível por meio de um processo de espuma no local (FIP), de modo que o sistema de espuma exiba um tempo de desmoldagem ultrarrápido (por exemplo, um máximo de cerca de 20 segundos); e, ao mesmo tempo, de modo que o sistema de espuma seja capaz de ser aprovado no teste de emissão VDA 278 (2015) e mostre um comportamento de autoesmagamento (estrutura de células abertas). A espuma de poliuretano flexível da presente invenção pode ser vantajosamente utilizada para encher componentes de veículo, tais como apoios de cabeça e braços; e uma vez que a espuma é autoaberta, não ocorre encolhimento da espuma resultante nos componentes de veículo depois que a espuma exotérmica esfria.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0011] A presente invenção fornece um sistema de espuma de poliuretano para produzir uma espuma de poliuretano flexível que exibe um certo conjunto de propriedades de processabilidade suficientes para várias aplicações. Por exemplo, as propriedades de espuma desejadas ou o desempenho do sistema de espuma podem incluir (1) um tempo de reatividade/desmoldagem rápido, (2) bom fluxo e (3) baixas emissões. Em uma modalidade da presente invenção, uma seleção, combinação e dosagem particulares de componentes são usadas para formar o sistema de espuma de poliuretano que exibe as propriedades e/ou desempenho benéficos acima e fornece uma espuma de poliuretano flexível FIP. Geralmente, é necessário que um sistema de espuma para aplicações automotivas específicas exiba um comportamento de emissões reduzidas para atender aos diferentes testes de emissão de OEMs, por exemplo, VDA 278 (2015), que inclui uma meta máxima superior de VOC menor que (<) 250 ug/g e uma meta máxima superior de FOG < 400 ug/g. A presente espuma de invenção atende vantajosamente as metas acima.
[0012] Em geral, a composição reativa de formação de espuma de poliuretano da presente invenção é preparada combinando um ou mais polióis com um ou mais isocianatos orgânicos. Na preparação da espuma de poliuretano flexível da presente invenção, um material do lado A e um material do lado B são reagidos juntos, em que o material do lado A inclui pelo menos um componente que contém isocianato, geralmente uma mescla (a) pelo menos um composto de poli-isocianato e/ou (B) pelo menos um pré-polímero que contém pelo menos um grupo isocianato (no presente documento, Componente (1)); e o material do lado B inclui pelo menos um componente que contém poliol, geralmente uma mescla de pelo menos um poliol, pelo menos um catalisador reativo, pelo menos um tensoativo e água (no presente documento, Componente (11)). Em uma modalidade ampla, a presente invenção inclui uma composição ou sistema de mistura de reação de formação de espuma de poliuretano que inclui: (1) pelo menos um ou mais materiais que contêm isocianato orgânicos e outros aditivos opcionais (contendo material do lado A); e (Il) uma mistura por adição que contém poliol de: (a) pelo menos um ou mais polióis autocatalíticos; (b) pelo menos um ou mais polióis enxertados; (c) pelo menos um ou mais poliéter polióis reativos; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água e outros aditivos opcionais (material do lado B).
[0013] Em uma modalidade ilustrativa, o sistema de espuma de poliuretano da presente invenção inclui uma composição de mistura de reação de formação de espuma de poliuretano que inclui: (1) pelo menos um pré- polímero que contém pelo menos um grupo isocianato; e (1l) uma mistura por adição de: (a) de cerca de 1 por cento em peso (% em peso) a cerca de 65% em peso de um poliol autocatalítico; (b) de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de pelo menos um ou mais polióis enxertados; (c) de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso de pelo menos um ou mais poliéter polióis reativos; (d) de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso de pelo menos um catalisador reativo; (e) de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso de um tensoativo; e (f) de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso de água.
[0014] O material que contém isocianato orgânico, componente (I), útil na presente invenção, pode incluir (a) pelo menos um composto de poli-isocianato e/ou (B) pelo menos um pré-polímero que contém pelo menos um grupo isocianato. Por exemplo, isocianatos orgânicos adequados, componente (1) (a), úteis para fazer a composição de formação de espuma e para realizar o processo de fabricação da composição de formação de espuma da presente invenção, podem incluir qualguer um dos isocianatos orgânicos conhecidos na técnica para preparar espumas de poliuretano. Por exemplo, os isocianatos orgânicos que podem ser utilizados na presente invenção incluem isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, arilalifáticos e aromáticos. Em uma modalidade, isocianatos aromáticos, especialmente poli-isocianatos aromáticos, são geralmente preferidos com base no custo, disponibilidade e nas propriedades que os poli-isocianatos aromáticos conferem ao produto de poliuretano.
[0015] Os poliisocianatos aromáticos úteis na produção de espuma de poliuretano da presente invenção podem incluir, por exemplo, di-isocianatos aromáticos, tais como di-isocianato de metileno difenila
("MDI”) e di-isocianato de tolueno (“TDI”), assim como oligômeros ou polímeros desses. Poli-isocianatos exemplificativos específicos úteis na presente invenção incluem, por exemplo, di-isocianato de m-fenileno; di-isocianato de 2,4- e 2,6- tolueno; di-isocianato de 4,4'-, 4,2' e 2,2'-difenilmetano; os vários isômeros do di- isocianato de difenilmetano; mesclas de MDI e mesclas de MDI poliméricos e monoméricos; mesclas de MDI e TDI; hexametileno-1,6-di-isocianato; tetrametileno-1,4-di-isocianato; ciclo-hexano-1,4-di-isocianato; di-isocianato de hexa-hidro-tolueno; MDI hidrogenado (Hi; MDI); naftileno-1,5-di-isocianato; metoxifenil-2,4-di-isocianato; di-isocianato de 4,4'-bifenileno; di-isocianato de 3,3'- dimetoxi-4,4'-bifenila; 3,3'-dimetildifenilmetano-4,4'-di-isocianato; tri-isocianato de 4,4' 4”-trifenilmetano; polifenilisocianatos de polimetileno ou suas misturas com MDI (MDI polimérico); polifenilisocianatos de polimetileno hidrogenado; tolueno- 2 4,6-tri-isocianato; difenilmetano-2,2',5,5'-tetraisocianato de 4,4'-dimetila; TDI modificado com biureto, isocianatos polimerizados, di-isocianato de m- e p- fenileno, clorofenileno-2,4-di-isocianato e di-isocianato de éter difenílico e 2,4,4"-tri- isocianatodifeniléter; análogos saturados dos isocianatos aromáticos acima mencionados; misturas dos mesmos; e similares.
[0016] Dos poli-isocianatos acima úteis na presente invenção, são preferidos TDI e derivados dos mesmos; MDI e derivados dos mesmos; e misturas dos mesmos. Por exemplo, em uma modalidade preferida, o isocianato orgânico útil na composição de poliuretano de formação de espuma flexível da presente invenção pode ser di-isocianato de 2,4-tolueno, di-isocianato de 2,6-tolueno, uma mistura de di-isocianato de 2,4-tolueno e di-isocianato de 2,6- tolueno; di-isocianato de 2,4'-difenilmetano, di-isocianato de 2,2'-difenilmetano, di- isocianato de 4,4'-difenilmetano, uma mistura de di-isocianato de 2,4'- difenilmetano, di-isocianato de 2,2'-difenilmetano, di-isocianato de 4,4”- difenilmetano; e misturas dos mesmos. Em outra modalidade preferida, os poli-
isocianatos úteis na composição de formação de espuma da presente invenção podem incluir derivados de MDI, como produtos MDI "líquidos" modificados por biureto e MDI polimérico, bem como misturas dos isômeros 2, 4- e 2, 6- de TDI.
[0017] Um poli-isocianato bruto pode também ser utilizado na prática da presente invenção, tal como di-isocianato de tolueno bruto obtido pela fosgenação de uma mistura de tolueno diamina ou o di-isocianato de difenilmetano em bruto obtido pela fosgenação de metileno difenilamina em bruto.
[0018] Os poli-isocianatos alicíclicos úteis na produção da espuma de poliuretano da presente invenção podem incluir, por exemplo, di- isocianato de isoforona; 1,4-di-isocianato de ciclo-hexano; di-isocianato de 4,4'- diciclo-hexilmetano; e misturas dos mesmos.
[0019] Os poli-isocianatos alifáticos úteis na produção de espuma de poliuretano da presente invenção podem incluir, por exemplo, di- isocianato de etileno; di-isocianato de 1,6-hexametileno; e misturas dos mesmos.
[0020] Poli-isocianatos — modificados, como poli- isocianatos modificados com carbodimida, também são úteis na produção da espuma de poliuretano da presente invenção.
[0021] Ainda outras modalidades preferidas do poli- isocianato útil na presente invenção incluem, por exemplo, um MDI polimérico como o VORANATE'Y M229; ou uma mistura de isômeros de TDI com MDI, em que os isômeros de TDI constituem de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso, com base no peso da mistura e na qual o isômero 2,4-TDI constitui pelo menos cerca de 70% em peso, com base no peso dos isômeros de TDI, como o VORANATE'Y TM-20. Os produtos VORANATE'Y acima estão disponíveis junto à The Dow Chemical Company.
[0022] Exemplo — de pré-polímeros — adequados, componente (IB), útil para fazer a composição de formação de espuma da presente invenção, pode incluir pré-polímeros livres que contêm isocianato derivados por reação de um poliol com qualquer um dos poli-isocianatos descritos acima. Por exemplo, pré-polímeros com base em MDI ou TDI podem ser utilizados, feitos com qualquer um dos polióis, como descrito aqui abaixo. Os pré- polímeros terminados em isocianato são preparados fazendo reagir um excesso de poli-isocianato com polióis, incluindo polióis aminados ou iminas/enaminas dos mesmos, ou poliaminas. Qualquer um dos pré-polímeros de MDI descrito aqui são os isocianatos preferidos utilizados na presente invenção.
[0023] Em uma modalidade, o material que contém isocianato orgânico ou mistura do mesmo, em geral, pode ter uma média de cerca de 1,8 ou mais grupos isocianato por molécula. Em outra modalidade, a funcionalidade de isocianato pode ser de cerca de 1,9 a cerca de 4, de cerca de 1,9 a cerca de 3,5 em ainda outra modalidade e de cerca de 1,9 a cerca de 2,7 em ainda outra modalidade.
[0024] A quantidade de material que contém isocianato que pode ser usada na composição de poliuretano flexível de formação de espuma da presente invenção geralmente pode ser uma quantidade que é suficiente para fornecer um Índice de isocianato de cerca de 60 a cerca de 125 em uma modalidade. Em outra modalidade, a faixa de índice de isocianato pode ser de cerca de 70 a cerca de 115 e ainda em outra modalidade, a faixa de índice de isocianato pode ser de cerca de 80 a cerca de 105. "Índice de isocianato” aqui significa um valor que é 100 vezes a razão entre grupos isocianato e grupos reativos a isocianato em uma formulação.
[0025] O componente (II), também referido como o material do lado B, da composição de poliuretano de formação de espuma é uma mescla ou mistura por adição de componentes, incluindo pelo menos um composto de poliol e geralmente dois ou mais compostos de poliol. Em uma modalidade geral, para preparar a composição de poliuretano de formação de espuma, o material do lado B inclui uma mistura por adição ou mescla que contém poliol que inclui: (a) um poliol aromático autocatalítico, (b) um poliol enxertado e (c) um poliéter poliol reativo; e outros aditivos (descritos em detalhe no presente documento a seguir) incluindo (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água.
[0026] A mescla de poliol útil na presente invenção pode incluir um composto de poliol autocatalítico, tal como os divulgados nas Patentes U.S. nº 8.957.123; 7.361.695; 6.762.274; 6.924.321; e 9.611.351, e WOZ2015/153316A1, todas as quais são incorporadas no presente documento na sua totalidade por referência. Em uma modalidade, o composto de poliol autocatalítico é um poliol que contém pelo menos um grupo amina terciária que tem uma funcionalidade de cerca | a de cerca 8, de preferência, de cerca 2 a de cerca 8, com mais preferência, de cerca 2 a de cerca 6, e um número de hidroxilas de cerca 15 a de cerca 200. Poliéter polióis à base de amina alifática ou aromática que podem ser usados na invenção incluem aqueles produzidos a partir de reação de uma amina alifática ou aromática com um ou mais óxidos de alquileno.
[0027] Em uma modalidade, o poliol autocatalítico útil no processo da presente invenção é um composto de poliol autocatalítico que tem uma funcionalidade na faixa de cerca de 2 a cerca de 8 e um número de hidroxilas na faixa de cerca de 15 a cerca de 200, em que o dito composto de poliol autocatalítico compreende pelo menos um grupo amina terciária, e o dito poliol autocatalítico sendo um poliol iniciado por amina obtido por alcoxilação de pelo menos uma molécula iniciadora selecionada a partir do grupo que consiste em 3,3'-diamino-N-metildipropilamina, 2,2'-diamino-N-metildietilamina, 2,3-diamino-N- metil-etil-propilamina ou uma mistura dos mesmos.
[0028] Em outra modalidade, o poliol autocatalítico útil no processo da presente invenção é um composto de poliol autocatalítico baseado em um iniciador da seguinte Fórmula (1): Hm A-(CHo)n -N(R)-(CH2), -AHn Fórmula (1)
[0029] onde na Fórmula (ll) n e p são independentemente números inteiros de 2 a 6; A em cada ocorrência é independentemente oxigênio, nitrogênio ou hidrogênio, com a condição de que apenas um de A possa ser hidrogênio por vez; R é um grupo C; a C;3 alquila; e m é igual a O quando A é hidrogênio, é igual a 1 quando A é oxigênio e é igual a 2 quando A é nitrogênio.
[0030] Em outra modalidade, o poliol autocatalítico útil no processo da presente invenção é um composto de poliol autocatalítico como descrito na Patente U.S. nº 6.924.321, incorporada no presente documento por referência. O composto de poliol autocatalítico pode ser obtido por alcoxilação de um iniciador da seguinte Fórmula (11): HaNHCH2))—N(R)—H Fórmula (ll)
[0031] onde na Fórmula (Il), n é um número inteiro de 2 a 12e Ré um grupo C; a C;3 alquila.
[0032] Em uma modalidade preferida da Fórmula (II), n pode ser um número inteiro de 2 a 12, preferencialmente 2 a 6, e mais preferencialmente 2 a 4. Em outra modalidade preferida, R pode ser metila e n pode ser um número inteiro de 2 a 4. Os compostos de Fórmula (Il) podem ser produzidos por procedimentos padrão conhecidos na técnica. Exemplos de compostos de Fórmula Il incluem N-metil-1,2-etanodiamina e N-metil-1,3- propanodiamina.
[0033] Em ainda outra modalidade da presente invenção, poliéter polióis e polímeros de poliuretano podem ser produzidos usando uma composição iniciadora como descrito no documento nº WO2015/153316 A1, aqui incorporado por referência. Por exemplo, a composição iniciadora pode ser um produto de reação de uma amina terciária di-hidróxi e um álcool poli-hidróxi. Em uma modalidade preferida, a amina terciária di-hidróxi usada na presente invenção tem a seguinte estrutura de Fórmula (Ill):
R | Fórmula (Ill)
N Po o SE OH
[0034] em que R' é hidrogênio ou um grupo C1-Cs alquila linear ou ramificado; e R? e Rº são, independentemente, um grupo C;-Cs alquila linear ou ramificado. Em outra modalidade preferida, a amina terciária di- hidróxi pode ser uma N-metil dietanolamina (MDEA).
[0035] Os álcoois poli-hidróxi adequados úteis na presente invenção podem incluir, por exemplo, álcoois que têm 2 a 8 grupos hidroxila; e podem ser compostos C»> a Cig alquila, arila ou alcarila; ou misturas dos mesmos. Os álcoois poli-hidróxi podem ser lineares, ramificados ou cíclicos; ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade preferida, os álcoois poli-hidróxi podem ser metilenglicol! (MEG), dietilenglicol (DEG), metilpropilenglico! (MPG), dipropilenoglicol (DPG), glicerol, trimetilolbpropano (TMP), pentaeritritol e açúcares como sacarose e sorbitol. Ainda em outra modalidade preferida, os álcoois poli- hidróxi podem ser glicerina, glicol, açúcares ou suas misturas.
[0036] Uma composição iniciadora preferida, mostrada no seguinte esquema (1), pode ser os produtos de reação de MDEA e glicerina: Esquema (1) | OH x no NO Oo Fo y ASA
[0037] No Esquema (1) acima, x é preferencialmente um número inteiro de 1 a 10 e independentemente y é preferencialmente um número inteiro de 1 a 10.
[0038] Em uma modalidade, o produto da reação da amina di-hidroxi-terciária e o álcool! poli-hidróxi pode compreender uma mistura de produtos, bem como amina terciária parcialmente e/ou completamente não reagida e/ou álcool poli-hidróxi. Por exemplo, em uma modalidade preferida, a reação de N-metil dietanolamina e glicerina, aém de N-metil dietanolamina não reagida e/ou glicerina, pode produzir uma mistura de produtos como descrito no documento nºWO2015/153316 A1, aqui incorporado por referência.
[0039] Em uma modalidade, o poliol autocatalítico útil no processo da presente invenção é um composto de poliol autocatalítico que contém uma alquila amina dentro da cadeia de poliol ou um grupo di-alquililamino pendente para a cadeia de poliol, em que a cadeia de poliol é obtida por meio de copolimerização de pelo menos um monômero que contém uma alquil aziridina ou N,N-dialquil glicidilamina com pelo menos um óxido de alquileno, de preferência, a porção química de alquila ou dialquila da amina é uma C; a C;3 alquila.
[0040] Poliéter polióis à base de amina aromática úteis incluem aqueles à base de 1,2-, 1,3- e 1,4-fenilenodiamina; 2,3-, 2,4-, 3,4- e 2,6- tolueno diamina (TDA); 4,4'-, 24"- e 2,2'-diaminodifenilmetano (DADPM); e/ou iniciadores de polifenil-polimetileno-poliamina; e misturas dos mesmos. Os polióis de amina aromática alcoxilados podem conter produtos de alcoxilação derivados de outros ingredientes na mistura iniciadora. Na maioria dos casos, os mesmos contêm produtos de alcoxilação de dióis e trióis de peso molecular mais baixo, tais como dietilenoglicol, glicerina e/ou água. Além disso, o poliéter poliol à base de amina aromática pode conter dióis e trióis de peso molecular mais baixo, tais como dietilenoglicol, dipropilenoglico! e/ou glicerina. Poliéter polióis à base de amina aromática, tais como poliéter polióis à base de TDA e poliéter polióis à base de diaminodifenilmetano ou polimetileno polifenileno poliamina (DADPM), foram descritos como compostos reativos com isocianato adequados para espumas de poliuretano rígidas (consultar, por exemplo, os documentos nº EP421269, EP617068 e EP708127; WO94/25514; e Patente nº U.S. 5.523.333, 5.523.332 e
5.523.334).
[0041] Poliéter polióis à base de TDA para uso na presente invenção têm, geralmente, números de OH na faixa de cerca de 350 a cerca de 810, de preferência, de cerca de 350 a cerca de 470 mg de KOH/g, com mais preferência, de cerca de 350 a cerca 430 mg KOH/g; e têm funcionalidades na faixa de cerca de 3,7 a cerca de 4,0, de preferência, de cerca de 3,9. O peso molecular dos poliéter polióis à base de TDA é geralmente entre cerca de 280 g/mol e cerca de 640 g/mol. Os poliéter polióis à base de TDA que têm essa faixa de funcionalidades e valores OH são bem-conhecidos na técnica. Poliéter polióis à base de TDA que podem ser usados na presente invenção são obtidos pela adição de óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno e/ou óxido de propileno a um ou mais dos vários isômeros de tolueno diamina, tais como 2,4-, 2,6-, 2,3- e 3,4-TDA. De preferência, 2,3- e/ou 3,4-TDA (orto-TDA ou TDA vicinal) é usada como iniciador com até 25% em peso de iniciador total de meta-TDA (2,4- e/ou 2,6-TDA). O TDA vicinal é um isômero puro ou uma mistura do mesmo, de preferência, que contém cerca de 20 a cerca de 80% em peso de 2,3-TDA e cerca de 80 a cerca de 20% em peso de 3,4-TDA. Outros coiniciadores podem ser utilizados em adição ao iniciador acima em uma quantidade de até cerca de 60% em peso, com base no peso do iniciador total, e preferencialmente entre cerca de 5% em peso e cerca de 10% em peso.
[0042] A faixa dos polióis autocatalíticos úteis na presente invenção pode ser dependente do perfil de reatividade desejado que é necessário. Tipicamente, um ou mais polióis autocatalíticos estão presentes no material do lado B, a quantidade total de poliol (ou polióis) autocatalítico usada pode ser igual ou superior a (2) cerca de 1% em peso, preferencialmente 2 cerca de 2% em peso, e mais preferencialmente 2 cerca de 5% em peso, com base no peso total do material do lado B. A quantidade total do composto (ou compostos) de poliol autocatalítico presente no material do lado B pode ser uma quantidade igual ou inferior a ($) cerca de 65% em peso, preferencialmente < cerca de 60% em peso e mais preferencialmente < cerca de 55% em peso com base no peso total do material do lado B. Em uma modalidade preferida, a quantidade do pelo menos um poliol autocatalítico pode ser de cerca de 1% em peso a cerca de 65% em peso.
[0043] O componente (b) útil na presente invenção pode ser um poliéter poliol enxertado, também conhecido como um "poliol modificado" ou “poliol PIPA (poli isocianato de poli adição)" ou "copolímero de poliol". Tais poliéter polióis foram completamente descritos na técnica anterior e incluem produtos obtidos pela polimerização in situ de um ou mais monômeros de vinila, por exemplo, estireno e acrilonitrila, em polióis poliméricos, por exemplo, poliéter polióis, ou pela reação in situ entre um poli-isocianato e um composto amino ou hidróxi funcional, tal como trietanolamina, em um poliol polimérico.
[0044] Os polióis modificados por polímero que são, particularmente, interessantes em conformidade com a invenção, são produtos obtidos por polimerização in situ de estireno e/ou acrilonitrila em polioxietileno polioxipropileno polióis e produtos obtidos por meio de reação in situ entre um poli- isocianato e um composto amino ou hidroxi-funcional (tal como trietanolamina) em um polioxietileno polioxipropileno poliol.
[0045] Os polióis de polioxialquileno que contêm de cerca de 5 por cento a cerca de 50 por cento de polímero disperso são particularmente úteis. Os tamanhos de partícula do polímero disperso com menos de 50 mícrons são preferenciais. Misturas de tais componentes reativos com isocianato também podem ser usadas. Com a máxima preferência, são usados polióis que não compreendem átomos de nitrogênio primários, secundários ou terciários.
[0046] O poliol enxertado está tipicamente presente no material! do lado B em uma quantidade 2 de cerca de 5% em peso, de preferência 2 cerca de 10% em peso, e mais preferencialmente > cerca de 15% em peso com base no peso total do material do lado B. O poliol enxertado é tipicamente presente no material do lado B em uma quantidade < cerca de 50% em peso, de preferência < cerca de 45% em peso, e mais preferencialmente < cerca de 40% em peso com base no peso total do material do lado B. Em uma modalidade preferida, a quantidade de pelo menos um poliol enxertado pode ser de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso.
[0047] O material do lado B também pode incluir um ou mais poliéter polióis reativos como componente (c) incluindo, por exemplo, um composto de poliol que contém alto EO. Por exemplo, a mescla de polióis pode incluir um poliéter poliol iniciado por glicerina. Poliéter polióis iniciados por glicerina adequados úteis na presente invenção foram completamente descritos na técnica anterior e incluem produtos de reação de óxidos de alquileno, por exemplo, óxido de etileno e/ou óxido de propileno, em que os iniciadores têm uma funcionalidade de 2 a cerca de 8, de preferência, 3 a cerca de 8, e um número de hidroxilas médio, de preferência, de cerca de 5 a cerca de 100, com mais preferência, de cerca de 10 a cerca de 80, e com mais preferência cerca de 15 a cerca de 60. De particular importância para a preparação das espumas de poliuretano flexíveis da presente invenção são poliéter polióis e misturas de polióis que têm uma funcionalidade de > cerca de 3 a < cerca de 8. De preferência, o poliol ou polióis têm um peso molecular médio de cerca de 100 a cerca de 10.000; e com mais preferência de cerca de 200 a cerca de 8.000.
[0048] Iniciadores adequados para a presente invenção incluem: polióis, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno —glicol, butano diol, glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol e sacarose; poliaminas, por exemplo, etileno diamina, tolileno diamina, diaminodifenilmetano e polimetileno polifenileno poliaminas; e aminoálcoois, por exemplo, etanolamina e dietanolamina; e misturas de tais iniciadores. Outros polióis adequados incluem poliésteres obtidos pela condensação de proporções apropriadas de glicóis e polióis de funcionalidade mais alta com ácidos policarboxílicos. Ainda outros polióis adequados incluem politioéteres terminados em hidroxila, poliamidas, poliesteramidas, policarbonatos, poliacetais, poliolefinas, polissiloxanos e misturas dos mesmos. Ainda outros componentes reativos com isocianato adequados incluem etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, butano diol, glicerol, trimetilolpropano, etileno diamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina e os outros iniciadores acima mencionados. Misturas de tais componentes reativos com isocianato também podem ser usadas. Em uma modalidade preferida, polióis que não compreendem átomos de nitrogênio primários, secundários ou terciários podem ser usados na presente invenção.
[0049] De particular importância para a preparação das espumas flexíveis de poliuretano da presente invenção são os poliéter polióis e misturas de poliol que têm um número de hidroxilas de < cerca de 100, preferencialmente < cerca de 80, e mais preferencialmente < cerca de 60. O número de hidroxilas indica o número de grupos hidroxila reativos disponíveis para reação. É expresso como um número de miligramas de hidróxido de potássio equivalente ao teor de hidroxila de um grama de poliol.
[0050] De importância específica para a preparação das espumas flexíveis são os produtos de reação de óxidos de alquileno, por exemplo, óxido de etileno e/ou óxido de propileno, com iniciadores que contêm de 2 a 8, de preferência, 3 a 8 átomos de hidrogênio ativo por molécula. Iniciadores adequados incluem: polióis, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, butano diol, glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol e sorbitol; poliaminas, por exemplo, etileno diamina, tolileno diamina, diaminodifenilmetano e polimetileno polifenileno poliaminas; e aminoálcoois, por exemplo, etanolamina e dietanolamina; e misturas de tais iniciadores. Outros polióis adequados incluem poliésteres obtidos pela condensação de proporções apropriadas de glicóis e polióis de funcionalidade mais alta com ácidos policarboxílicos. Ainda outros polióis adequados incluem politioéteres terminados em hidroxilay poliamidas, poliésteresamidas, policarbonatos, poliacetais, poliolefinas, polissiloxanos e misturas dos mesmos. Os polióis preferidos são os poliéter polióis que compreendem unidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e com a máxima preferência polióis de polioxietileno polioxipropileno que têm um teor de oxietleno de pelo menos cerca de 10% em peso; e preferencialmente de cerca de 10% em peso a cerca de 85% em peso. Um componente reativo com isocianato preferido compreende um poliéter poliol capeado com óxido de etileno.
[0051] Tipicamente, o poliéter poliol reativo, componente (c), pode estar presente no material do lado B em uma quantidade de > cerca de 1% em peso, preferencialmente 2 cerca de 1,5% em peso, e mais preferencialmente > cerca de 2% em peso, com base no peso total do material do lado B. O poliéter poliol reativo pode estar presente no material do lado B em uma quantidade de < cerca de 40% em peso, preferencialmente < cerca de 30% em peso, mais preferencialmente < cerca de 25% em peso e com a máxima preferência < cerca de 20% em peso com base no total peso do material do lado B. Em uma modalidade preferida, a quantidade do pelo menos um poliéter poliol reativo pode ser de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso.
[0052] Em adição à mescla de polióis, Componente (Il) pode também incluir (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água; e outros aditivos opcionais. O componente (d) útil no material do lado B da presente invenção podem incluir pelo menos um ou mais compostos de catalisador reativo. O catalisador reativo pode ser selecionado a partir de qualquer número de catalisador conhecido útil para a preparação de espumas de poliuretano, incluindo, por exemplo, (i) um catalisador de expansão reativo; (ii) um catalisador de gel reativo; (ili) um catalisador de amina não emissiva; (iv) um catalisador de amina de baixa emissão; e misturas dos mesmos.
[0053] Por exemplo, em uma modalidade, o componente catalisador útil no material do lado B da composição de formação de espuma da presente invenção pode ser pelo menos um catalisador de amina terciária, que pode ser selecionado a partir de qualquer amina terciária eficaz. Tais seleções podem tipicamente incluir, por exemplo, N-alquilmorfolinas; N- alquilalcanolaminas; aminoálcoois, N,N-dialquilciclo-hexilaminas; alquilaminas em que os grupos alquila são metila, etila, propila, butila e formas isoméricas dos mesmos; aminas heterocíclicas; e misturas dos mesmos. Exemplos específicos não limitantes dos mesmos incluem 1-metilimidazol, trietilenodiamina, tetrametiletilenodiamina, bis(2-dimetil-aminoetil)éter, trietanolamina, trietilamina, tripropilamina, tri-isopropilamina, tributilamina, triamilamina, piridina, quinolina, dimetilpiperazina, N,N-dimetilciclo-hexil-amina, N-etil-morfolina, metiltrietileno- diamina, N,N' N"-tris(dimetilaminopropil)-sin-hexa-hidrotriazina, e combinações dos mesmos. Um grupo preferencial de aminas terciárias compreende 1-metil-
imidazol, —2-etil-4-metil-imidazol, — 2-etilbutildi-isopropilamina, — trietilenodiamina, trietilamina, tri-isopropilamina e combinações dos mesmos.
[0054] O catalisador de amina terciária pode ser qualquer composto que possua atividade catalítica para a reação entre um poliol e um poli-isocianato orgânico e pelo menos um grupo amina terciária. Os catalisadores de amina terciária representativos incluem, por exemplo, trimetilamina, trietilamina, dimetiletanolamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N,N-dimetil-benzilamina, — N,N-dimetiletanolamina, — NAN,N' N'-tetrametil-1,4/ - butanodiamina, N,N-dimetilpiperazina, 1,4-diazobiciclo-2,2,2-octano, bis(dimetilaminoetil)éter, — bis(2-dimetilaminoetil)éter, — morfolina, — 4,4" -(oxi-2,1- etanodi-il)bis, trietilenodiamina, pentametil dietileno triamina, dimetilciclo- hexilamina, N-acetil N, N-dimetilamina, N-coco-morfolina, N, N-dimetilaminometil N- metil etanolamina, éter N.N,N"'-trimetil-N'-hidroxietil bis(aminoetil), N,N-bis(3- dimetil-aminopropil) N-isopropanolamina, (N,N-dimetil) amino-etoxi-etanol, N,N,N',N'-tetrametil hexano diamina, 1,8-diazabiciclo-5,4,0-undeceno-7, N,N- dimorfolinodietil éter, N-metil imidazol, dimetil aminopropil dipropanolamina, bis(dimetilaminopropil)amino-2-propanol, tetrametilamino bis(propilamina), (dimetil(aminoetoxietil))((dimetil amina)etil)éter, tris(dimetilamino — propil)amina, diciclo-hexil metil amina, bis(N N-dimetil-3-aminopropil)amina e 1,2-etileno piperidina e metil-hidroxietil piperazina; e misturas dos mesmos. Os catalisadores de amina terciária preferidos são um ou mais de N,N,N'-trimetil-N'-hidroxietil- bisaminoetiléter (por exemplo, catalisadores disponíveis como JEFFCAT!Y ZF-10 junto à Huntsman Corporation e como TOYOCAT'Y RX 10 junto à Tosoh Corporation), N N-bis(3-dimetilaminopropil)-N-isopropanolamina (JEFFCAT ZR- 50), N-(3-dimetilaminopropil)-N,N-di-isopropanolamina (JEFFCAT DPA), 1,3- propanodiamina, N'-(3-(dimetilamino)propil)-N, N-dimetil (JEFFCAT Z-130), NN,N'- trimetilaminoetil-etanolamina (JEFFCAT 2110), éter bis-(2-dimetilaminoetil)
(JEFFCAT ZF-20), N,N-dimetiletanolamina (DMEA), benzildimetilamina (BDMA), N,N-dimetilciclo-hexilamina (DMCHA), pentametildietilenotriamina (PMDETA), N,N,N' Nº, N"-pentametil-dipropilenotriamina (JEFFCAT ZR-40), dimetilaminopropil amina (DMAPA), (3-aminopropil dimetilamina, 1,1'-[[3-(dimetilamino)propil]- iminolbispropan-2-o01) (JEFFCAT LE-310), NIAXK EF 600, DABCO NE 1070; e misturas dos mesmos.
[0055] Em uma modalidade preferida, o catalisador reativo, componente (d), útil na presente invenção, pode incluir, por exemplo, um catalisador de expansão reativo, como > 90% de N-[2-[2-(dimetilamino)etoxi]etil]- N-metil-1,3-propanodiamina (DABCO NE 300 disponível junto à Evonik); NIAX EF 100; N,N,N'-trimetil-N'-hidroxietil-bisaminoetiléter (disponível como JEFFCATTV ZF-10 junto à Huntsman Corporation; N .N-bis(3-dimetilaminopropil)-N- isopropanolamina (JEFFCAT ZR 50); e misturas dos mesmos.
[0056] Os catalisadores de amina terciária são tipicamente usados em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso, com base no peso total do material do lado B. De preferência, o catalisador de amina terciária pode estar presente no material do lado B em uma quantidade de > cerca de 0,01% em peso, preferencialmente 2 cerca de 0,1% em peso, mais preferencialmente > cerca de 0,15% em peso e com a máxima preferência 2 cerca de 0,2% em peso com base no peso total do material do lado B. De preferência, o catalisador de amina terciária pode estar presente no material do lado B com uma quantidade de < cerca de 5% em peso, preferencialmente < cerca de 4,5% em peso, mais preferencialmente < cerca de 4% em peso e com a máxima preferência < cerca de 3% em peso com base no peso total do material do lado B.
[0057] Qualquer um dos compostos catalisadores reativos úteis na presente invenção pode ser selecionado a partir dos compostos descritos acima, incluindo o componente (d)(i) um catalisador de expansão reativo, como DABCO NE 300; componente (d)(ii) um catalisador de gel de amina reativo tal como DABCO NE 1091; o componente (d)(iii) um catalisador de amina não emissiva tals como DMAPA e DABCO NE 210; e componente (d)(iv) um catalisador de amina reativa de baixa emissão, tal como DABCO NE 300; e misturas dos mesmos.
[0058] A quantidade de qualquer um dos componentes de catalisador reativo acima (d)(i) a (d)(iv) presente na composição de espuma, independentemente ou em combinação (catalisador total), pode estar geralmente na faixa de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso em uma modalidade; de cerca de 0,2% em peso a cerca de 3,5% em peso em outra modalidade; e de cerca de 0,3% em peso a cerca de 3% em peso ainda em outra modalidade.
[0059] Surpreendentemente, verificou-se que, combinando a mistura de catalisador nas altas quantidades descritas acima e os polióis autocatalíticos descritos acima, um perfil de reatividade rápido (ao mesmo tempo sendo aprovado no VDA 278 (2015)) e processabilidade desejada para a espuma da presente invenção pode ser obtido.
[0060] Ao fazer a espuma de poliuretano, é geralmente preferido empregar uma quantidade de um tensoativo, componente (e), para estabilizar a mistura de reação de formação de espuma à medida que a espuma se expande e até a mistura curar. Assim, o material do lado B da formulação de espuma pode incluir um ou mais tensoativos. Exemplos de tensoativos úteis na formulação de espuma incluem tensoativos não iônicos (ou polissiloxanos modificados com organo) e agentes umectantes tais como os preparados pela adição sequencial de óxido de propileno e depois óxido de etileno a propilenoglicol, organossilicones sólidos ou líquidos, e éteres de polietilenoglicol de álcoois de cadeia longa; e misturas dos mesmos. Tensoativos iônicos, tais como sais de amina terciária ou de alcanolamina de ésteres de sulfato de alquila de cadeia longa, ésteres alquilssulfônicos e ácidos alquilarilssulfônicos; e misturas dos mesmos também podem ser usados. Os tensoativos preparados pela adição sequencial de óxido de propileno e, então, óxido de etileno a propileno glicol são preferenciais, como os organossilicones sólidos ou líquidos. Exemplos de tensoativos de organossilicone úteis incluem copolímeros de polissiloxano/poliéter, tais como TEGOSTAB'Y B-8729, B-8404, B-8736, B-8870, B 8715 LF2, B- 8734LF2, B-8747LF2, B-8761LF2 e B-8719LF que estão disponíveis junto à Evonik; DABCO'Y Dc-198, disponível junto à The Dow Chemical Company, tensoativo NIAXTV 12171, disponível junto à Momentive Performance Materials; e misturas dos mesmos. Organossilicones líquidos não hidrolizáveis são mais preferenciais.
[0061] Cada tensoativo está normalmente presente na composição de espuma em uma quantidade de cerca de 2 0,1% em peso, de preferência 2 cerca de 0,2% em peso, e mais preferencialmente 2 cerca de 0,5% em peso com base no peso total do material do lado B. Cada tensoativo está tipicamente presente na composição de espuma em uma quantidade de < cerca de 5% em peso, preferencialmente < cerca de 2% em peso, e mais preferencialmente < cerca de 1,3% em peso com base no peso total do material do lado B. Em uma modalidade preferida, a quantidade do pelo menos um tensoativo pode ser de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso.
[0062] O materil do lado B compreende adicionalmente água, componente (f) que realiza uma função de expansão e/ou função de extensão de cadeia reagindo-se com grupos isocianato para gerar dióxido de carbono e formar ligações de ureia. A água é, de preferência, o agente de expansão único na formulação de espuma, embora seja possível incluir agente de expansão auxiliar dentro da formulação de espuma, além de água. O agente de expansão auxiliar pode ser um tipo químico, tal como um carbamato ou um agente de expansão físico, tais como, por exemplo, dióxido de carbono ou um hidrocarboneto de baixa ebulição, hidrofluorocarboneto ou hidroclorofluorocarboneto. Na modalidade preferida em que água é o único agente de expansão, a quantidade de água é um fator de contribuição importante para a densidade da espuma resultante.
[0063] A água está tipicamente presente na composição de espuma em uma quantidade de 2 cerca de 1% em peso, preferencialmente > cerca de 2% em peso, mais preferencialmente > cerca de 3% em peso com base no peso total do material do lado B. A água está tipicamente presente na composição de espuma em uma quantidade de < cerca de 15% em peso, preferencialmente < cerca de 10% em peso, mais preferencialmente < cerca de 5% em peso com base no peso total do material do lado B. Em uma modalidade preferida, a quantidade de água presente na composição de espuma pode ser de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso.
[0064] Embora não desejando se ater a nenhuma teoria específica, teoriza-se que a capacidade de produzir a espuma de poliuretano flexível de baixa emissão da presente invenção com as propriedades vantajosas pode ser devida à combinação única e particular de compostos descritos acima.
[0065] Outros “compostos ou aditivos opcionais adicionais, componente (g), podem ser adicionados ao material do lado A e/ou ao material do lado B, conforme desejado. Um ou mais tipos adicionais de outros materiais opcionais podem ser utilizados para fazer a composição de formação de espuma ou para conferir as características desejadas à espuma resultante. Por exemplo, os materiais opcionais podem incluir catalisadores, agentes de expansão, abridores de células, tensoativos, reticuladores, extensores de cadeia, cargas, corantes, retardadores de chama, estabilizadores, pigmentos, agentes antiestáticos, fibras de reforço, antioxidantes, fragrâncias, agentes de mascaramento de odor, conservantes, sequestrantes de ácido, sequestrantes de aldeído e misturas dos mesmos.
[0066] A quantidade do componente opcional (g) presente na composição de espuma pode estar geralmente na faixa de 0% em peso a cerca de 10% em peso em uma modalidade; de cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso em uma outra modalidade; e de cerca de 0,2% em peso a cerca de 5% em peso ainda em outra modalidade.
[0067] Em uma modalidade ampla, o processo para fazer a composição de formação de espuma reativa da presente invenção pode incluir misturar por adição o material do lado A com o material do lado B, isto é, misturar por adição juntamente (1) um material que contém isocianato; e (Il) uma mistura por adição que contém poliol de: (a) pelo menos um poliol autocatalítico; (b) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água.
[0068] Em uma modalidade preferida, o processo para fazer a composição de formação de espuma reativa da presente invenção pode incluir o contato de (i) um material do lado A que compreende, que consiste essencialmente em ou que consiste em: (|) um material que contém isocianato orgânico, por exemplo, um poli-isocianato como MDI, TDI ou misturas dos mesmos com (ii) um material do lado B que compreende, que consiste essencialmente em ou que consiste em: (Ill) uma mistura por adição que compreende, que consiste essencialmente em ou que consiste em: (a) pelo menos um poliol autocatalítico; (b) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água; e opcionalmente (g) um ou mais componentes adicionais, por exemplo, selecionados a partir de um catalisador, um abridor de células, um reticulador, um extensor de cadeia, um retardador de chama, uma carga, um corante, um pigmento, um agente antiestático, fibras de reforço, um antioxidante, um conservante, um sequestrante de ácido e/ou um sequestrante de aldeído. O material do lado A e o material do lado B são misturados para formar uma mescla reativa geralmente a uma temperatura de cerca de 90 ºC ou menos em uma modalidade; de cerca de 10 ºC a cerca de 90 ºC em outra modalidade; de cerca de 10 ºC a cerca de 60 ºC em ainda outra modalidade; e de cerca de 10 ºC a cerca de 40 ºC em ainda outra modalidade.
[0069] O material do lado A e o material do lado B também são misturados na razão desejada. Por exemplo, a razão material do lado A:material do lado B pode variar de cerca de 20:100 a cerca de 80:100 em peso. O material do lado B que contém o poliol e outros compostos pode ser pré- misturado; e então a pré-mistura (material do lado B) e o componente orgânico de poli-isocianato (material do lado A) podem ser misturados em conjunto por qualquer equipamento de formação de espuma de uretano conhecido. A mistura do material do lado A com o material do lado B para formar a formulação reativa, por sua vez, permite que ocorra a reação de formação de espuma que finalmente forma uma espuma de poliuretano flexível curada. Em geral, os componentes da mistura de reação de formação de espuma de poliuretano podem ser misturados de qualquer maneira conveniente, por exemplo, usando qualquer equipamento de processamento e mistura bem conhecido para a produção de produtos de poliuretano.
[0070] O sistema de espuma de poliuretano FIP da presente invenção fornece uma espuma de poliuretano flexível que exibe um certo conjunto de propriedades necessárias, como um perfil de reatividade rápido, bom fluxo de espuma, um tempo de desmoldagem rápido, uma boa qualidade de espuma e um comportamento de baixas emissões, de modo que a espuma seja aprovada no teste de emissão VDA 278 (2015). Em geral, a seleção e dosagem particular dos componentes catalíticos, como a mescla de polióis autocatalíticos presentes no sistema de espuma, resultam em uma espuma de poliuretano flexível que exibe as propriedades ou desempenho de espuma desejados acima. Por exemplo, em uma modalidade, a seleção e dosagem do (a) pelo menos um composto de poli-isocianato e/ou do (B) pelo menos um pré-polímero que contém pelo menos um grupo isocianato presente no sistema de espuma também contribui para alcançar as propriedades e desempenho de espuma desejados. Além disso, a composição de formação de espuma da presente invenção preparada pelo processo acima durante a reação dos componentes na composição é capaz de satisfazer uma ampla gama de dureza para cobrir diferentes linhas de produção e requisitos.
[0071] Por "reatividade rápida", com referência a uma composição de formação de espuma, aqui significa que a composição exibe um tempo de gel de < cerca de 15 s e um tempo livre de aderência de < cerca de 30 s.
[0072] Por "bom fluxo”, com referência a uma composição de formação de espuma, aqui significa que a composição exibe uma densidade de cavidade não superior a cerca de 60% da densidade de subida livre.
[0073] Por "desmoldagem rápida" neste documento, entende-se que as peças de espuma, produzidas usando a composição de formação de formas da presente invenção, podem ser removidas de um molde e manipuladas após um máximo de 20 segundos a partir da hora de início da injeção de espuma em um molde.
[0074] Além disso, a composição de formação de espuma da presente invenção exibe várias propriedades aprimoradas, incluindo tempo de creme, tempo de gel, tempo de subida e densidade de subida livre. Por exemplo, em certos processos exemplificativos, é preferível que o componente que contém poliol e o componente que contém isocianato comecem a espumar rapidamente para fornecer uma resistência inicial à flexão à medida que a reação de formação de poliuretano prossegue. Uma medida da rapidez da formação de espuma é conhecida como "tempo de creme (CT)", que é definido como o tempo decorrido entre a dispensação do componente que contém isocianato e o componente que contém poliol e o momento em que os componentes combinados começam a subir como detectado por observação visual. Outra descrição do CT é uma medida do tempo em que as bolhas começam a se formar na mistura de reação, conforme detectado pela observação visual. Durante o processo de formação de espuma, as formulações ou composições e processos de formação de espuma da presente invenção aqui descritos produzirão espumas com um CT que geralmente é de 0,5 s a cerca de 10 s, preferencialmente de 1 s a cerca de 7 s, e mais preferencialmente de 2 s a cerca de 5 s.
[0075] Em certos processos exemplificativos, é preferível que o componente que contém poliol e o componente que contém poli- isocianato reajdam e gelifiquem rapidamente para garantir que a espuma permaneça substancialmente contida dentro de um molde ou no substrato de interesse. Uma medida que é útil para caracterizar espumas é conhecida como "tempo de gel (GT)". GT aqui significa uma medida do tempo em que uma rede reticulada macroscópica começa a se formar durante a reação da mistura de reação. Um método exemplificativo de determinação do GT compreende a distribuição de uma massa fixa (por exemplo, 60 g) de espuma em um copo de papel. Imediatamente após a etapa de distribuição, a borda de um abaixador de língua de madeira limpo é repetidamente contatada com a superfície de espuma em expansão. Depois que uma cadeia de material é formada a partir do componente combinado de poli-isocianato e do componente que contém poliol, o tempo decorrido é registrado. O processo é preferencialmente repetido várias vezes, e o GT é calculado como o tempo médio decorrido entre a distribuição do componente que contém poli-isocianato e componente que contém poliol e a formação de uma cadeia de material a partir dos componentes combinados. A composição de formação de espuma da presente invenção preparada da maneira descrita aqui exibe um GT que geralmente é de cerca de 8 s a cerca de 20 s, preferencialmente de cerca de 9 s a cerca de 18 s, e mais preferencialmente de cerca de 10 s a cerca de 15s.
[0076] Em certos processos exemplificativos, é preferível que o componente que contém poliol e o componente que contém poli- isocianato reajam rapidamente, a fim de alcançar a expansão máxima da espuma em um curto espaço de tempo. Uma medida que é útil para caracterizar espumas é conhecida como "tempo de enxágue (RT)". RT neste documento significa uma medida do tempo em que a altura da espuma atinge 98% da altura máxima atingida pela espuma em um processo de formação de espuma de copo aberto.
[0077] Em geral, o RT da composição de formação de espuma da presente invenção preparada da maneira aqui descrita pode ser de cerca de 15 s a cerca de 35 s, preferencialmente de cerca de 18 s a cerca de 30 s, e com a máxima preferência de cerca de 20 s a cerca de 28 s.
[0078] Conforme mencionado acima, as espumas de poliuretano podem ser caracterizadas por uma medição de densidade conhecida como "densidade de subida livre (FRD)". FRD aqui significa uma medida da densidade natural de um aumento de impedimento mínimo em um molde aberto. Em certas modalidades ilustrativas, a composição de formação de espuma da presente invenção exibe uma FRD de geralmente de cerca de 30 kg/m? a cerca de 50 kg/m?, preferencialmente de cerca de 33 kg/m? a cerca de 47 kg/m? e mais preferencialmente a partir de cerca de 37 kg/m? a cerca de 43 kg/m*?.
[0079] A densidade de subida livre pode ser determinada pesando um copo com um volume predeterminado (por exemplo, um copo de 473,18 ml ou 946,35 ml (copo de 16 oz. ou 32 o0z.)) e enchendo demais o copo com espuma para criar uma coroa que se ergue acima da borda do copo. À espuma é então completamente curada por um período de cerca de 15 minutos e a coroa é cortada para garantir que a espuma esteja em conformidade com o volume do copo. O copo é novamente pesado com a espuma do copo, e o peso da espuma é determinado calculando a diferença entre o peso do copo de espuma e o peso do copo antes da formação de espuma. O volume de subida livre é então determinado dividindo o peso da espuma pelo volume do copo. Para melhorar a precisão do método, um copo do mesmo modelo pode ser pré-pesado e cheio até a borda do copo com água, que tem uma densidade de 1 g/em?. O copo pode então ser pesado novamente. O volume real do copo em centímetros cúbicos pode então ser determinado subtraindo o peso do copo pré-pesado do peso do copo cheio de água. O peso da espuma previamente calculado pode então ser dividido pelo volume real do copo para obter o FRD da espuma.
[0080] Em uma ampla modalidade, o processo para fazer o produto de espuma da presente invenção pode incluir as etapas de: (a) fornecer uma formulação reativa incluindo um material do lado A e um material do lado B; e (b) misturar o material do lado A e o material do lado B, formando uma composição de formação de espuma de mescla reativa; e então (c) submeter a mescla reativa a condições de processo suficientes para curar a mescla reativa para formar uma espuma de poliuretano flexível.
[0081] Em uma modalidade preferida, a composição de formação de espuma da presente invenção é preparada como descrito acima e depois a composição de formação de espuma é submetida a um processo tal como uma temperatura de cura para formar o produto de espuma. Por exemplo,
em um processo de moldagem, a mistura de reação é formada e, em seguida, dispensada em um molde fechado onde ocorre a cura. O suficiente da mistura de reação é carregado no molde para que a mistura se expanda e preencha o molde e produza uma espuma que tenha a densidade acima mencionada. O molde pode ser preaquecido, tal como a uma temperatura de cerca de 20 ºC a cerca de 80 “ºC. O molde preenchido pode ser adicionalmente aquecido, tal como colocando-se o molde preenchido em um forno para curar a espuma. Tal processo é comumente conhecido como um processo de "moldagem a quente". Em um processo preferencial, a formulação de espuma é permitida curar no molde sem aquecimento adicional (um processo de “moldagem a frio"). A mistura é curada no molde até que a mistura curada possa ser removida sem danos ou distorção permanente. Se desejado, a espuma desmoldada pode ser pós-curada.
[0082] As espumas de poliuretano recém-preparadas geralmente exibem o odor típico de aminas e dão origem a um aumento da nebulização e emissão de compostos orgânicos voláteis (VOC). Para aplicações no interior de automóveis, por exemplo, as emissões de aminas da espuma de poliuretano são indesejáveis e alguns fabricantes de automóveis solicitam que todos os VOCs sejam significativamente reduzidos. Os produtos de espuma de poliuretano flexível produzidos pelo processo da presente invenção têm vários benefícios sobre as espumas conhecidas, incluindo, por exemplo, uma redução de VOC e FOG, conforme medido de acordo com VDA 278 (2015). Outra vantagem da presente invenção é que as espumas exibem rápido tempo de desmoldagem associado a baixa emissão e ampla processabilidade.
[0083] Em uma modalidade, a espuma produzida de acordo com a presente invenção tem um comportamento de baixa emissão suficiente para atender ao teste de emissões VDA 278 (2015) que inclui uma meta máxima superior de VOC menor que (<) 250 ug/g e uma meta máxima superior de FOG de < 400 u9/9.
[0084] Em outra modalidade, a espuma produzida de acordo com a presente invenção tem um tempo de desmoldagem (desmoldagem rápida) de < cerca de 20 s.
[0085] Além disso, a espuma produzida de acordo com a presente invenção é de um tipo flexível resiliente e tem, vantajosamente, uma densidade de núcleo na faixa de cerca de 35 kg/m? a cerca de 70 kg/mº, preferencialmente de cerca de 40 kg/m ? a cerca de 60 kg/m?, mais preferencialmente de cerca de 45 kg/m? a cerca de 55 kg/m? e com a máxima preferência de cerca de 47 kg/m? a cerca de 53 kgm?. A densidade é convenientemente medida de acordo com o procedimento descrito na ISO 3386-1.
[0086] Outra vantagem da presente invenção é que as espumas exibem fixações de compressão baixa. As fixações de compressão mais baixa são vistos tanto em testes de fixação de compressão “a seco” quanto “a úmido”.
[0087] Ainda outra vantagem da presente invenção é que as espumas exibem uma ampla faixa de dureza, alcançada através do trabalho dentro de uma ampla faixa de razão de mistura (índice lso). Isso permite satisfazer mais de um requisito de especificação OEM (por exemplo, um sistema multiuso, adequado para ser usado em mais de uma linha de produção).
[0088] Ainda outra vantagem da presente invenção é que as espumas exibem várias propriedades físicas benéficas ao usar uma combinação dos polióis autocatalíticos e do catalisador de baixa emissão, como descrito acima, incluindo, por exemplo, a cura adequada e a ausência de deformação pós-desmoldagem, mesmo no tempo de desmoldagem mais baixo (por exemplo, 20 s).
[0089] Em uma modalidade geral, a composição de formação de espuma de poliuretano da presente invenção pode ser usada para preparar espumas que podem ser úteis em aplicações de carga, reforço, vedação e/ou amortecimento acústico. Por exemplo, em uma modalidade da presente invenção, a composição de formação de espuma pode ser utilizada para preparar espumas para apoio de cabeça e aplicações de apoio de braços de interior de automóvel. As espumas produzidas em conformidade com a presente invenção podem também ser úteis em uma variedade de aplicações de embalagens, assentos e outras aplicações de amortecimento, tais como colchões, almofadas de móveis, assentos de automóveis, almofadas de para-choques, equipamentos esportivos e médicos, revestimentos de capacete, assentos de piloto, tampões de ouvido e vários outras aplicações de atenuação de ruído e vibração. Para aplicações em que as espumas de poliuretano da presente invenção são usadas, as espumas oferecem benefícios de rápida desmoldagem, processabilidade e baixa emissão.
EXEMPLOS
[0090] Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar ainda mais a presente invenção em detalhes, mas não devem ser interpretados como limitativos do escopo das reivindicações. A menos que seja declarado de outra forma, todas as partes e porcentagens são em peso.
[0091] Vários termos e designações usados nos exemplos são explicados abaixo.
[0092] VOC significa compostos orgânicos voláteis.
[0093] SPECFLEX* NC 138 é um poliol polioxipropileno capeado com polioxietileno iniciado por glicerina, com um peso equivalente de cerca de 2.040, uma funcionalidade nominal de cerca de 3,0, uma porcentagem de capeamento de polioxietileno de cerca de 15% e um número de hidroxilas de cerca de 28; e está disponível junto à The Dow Chemical Company.
[0094] SPECFLEX NC 701 é um poliéter poliol enxertado que contém estireno copolimerizado e acrilonitrila, com um número OH de 19 a 25 mg KOH/g; e está disponível junto à The Dow Chemical Company.
[0095] SPECFLEX ACTIV 2306 é um poliéter poliol autocatalítico iniciado por amina, que tem funcionalidade nominal de cerca de 4 e um número de hidroxilas entre 31,0 e 40,0; e está disponível junto à The Dow Chemical Company.
[0096] SPECFLEX NC 632 é um polioxipropileno poliol capeado com polioxietileno e iniciador por sacarose/glicerina, que tem um peso equivalente em torno de 1.725, uma funcionalidade nominal de cerca de 4,7, uma porcentagem de capeamento com polioxietileno de cerca de 15%, e um número de hidroxilas de cerca de 32; e está disponível junto à The Dow Chemical Company.
[0097] SPECFLEX NE 1150E, SPECFLEX NE 434, SPECFLEX NE 371 são pré-polímeros à base de MDI; e estão disponíveis junto à The Dow Chemical Company.
[0098] VORANOL VORACTIV* VM 779 é um poliol polioxipropileno capeado com polioxietileno autocatalítico e iniciado por amina, que tem um peso equivalente de cerca de 1.700, uma funcionalidade nominal de cerca de 4, uma porcentagem de polioxietileno capeado de cerca de 17,5% e um número de hidroxilas de cerca de 33; e está disponível junto à The Dow Chemical Company.
[0099] VORANOL* CP 1421 é um poliol polioxipropileno capeado com polioxietileno/polioxipropileno e iniciado por glicerina, que tem um peso equivalente de cerca de 1.675, uma funcionalidade nominal de cerca de 3,0,
uma porcentagem de polioxietileno/polioxipropileno capeado de cerca de 80% e um número de hidroxilas de cerca de 33; e está disponível na The Dow Chemical Company.
[0100] DEOA significa dietanolaminay, que é um reticulador disponível junto à Aldrich.
[0101] DMAPA significa dimetilaminopropilamina que é um catalisador de amina reativo disponível junto à Huntsman Corporation.
[0102] DABCO NE 210 é um catalisador de aminas não emissivas equilibrado e reativo; e está disponível junto à Evonik.
[0103] O TOYOCAT RX20 é um catalisador livre de emissão de amina disponível junto à Tosoh Corporation.
[0104] DABCO NE 1091 é um catalisador de gel de amina reativo; e está disponível junto à Air Products.
[0105] DABCO NE 300 é um catalisador de amina reativo (principalmente de expansão) de baixa emissão; e está disponível junto à Evonik.
[0106] TEGOSTAB B 8715 LF2 é um tensoativo; e está disponível junto à Evonik.
MÉTODOS DE TESTE
[0107] Testes de tempo de gel, testes de tempo de creme, testes de tempo de subida e testes de densidade de subida livre foram realizados de acordo com os procedimentos descritos acima. Os testes de emissão de VOC e de emissão de FOG foram conduzidos de acordo com o procedimento descrito na VDA 278 (2015).
EXEMPLOS 1 A 4 E EXEMPLO COMPARATIVO A
[0108] Os Exemplos descritos na Tabela | incluem uma mescla de poliol formulada reagida com MDI. O MD! tem um teor de isocianato como descrito na Tabela |. A mescla de poliol (material do lado B) e o MDI polimérico (material do lado A) são misturados em uma máquina de distribuição de poliuretano. Essa máquina de dispensação é uma máquina padrão que está disponível no mercado, por exemplo, junto a Fornecedores de equipamentos como Henneke, Krauss Maffei e Cannon. Nos Exemplos, preparados como descrito na Tabela |, as formulações foram submetidas às seguintes condições de processamento:
[0109] A máquina de distribuição é capaz de misturar um dado sistema de formação de espuma a uma dada razão entre isocianato e poliol. A razão é controlada pelo tamanho da bomba/motor. A temperatura de distribuição do material está geralmente na faixa de cerca de 15 ºC a cerca de 50 ºC. Nos Exemplos, a temperatura do polímero T (poli) foi 20 ºC e a temperatura do isocianato T (iso) foi de 20 ºC.
[0110] A pressão de dispensação, à temperatura do material de 20 ºC, está geralmente na faixa de cerca de 10 Mpa (100 bar) a cerca de 20 Mpa (200 bar). Nos Exemplos, a pressão da pressão do polímero foi de 17 Mpa (170 bar) e a pressão do isocianato foi de 17 Mpa (170 bar).
[0111] Geralmente, a taxa de fluxo de distribuição de materiall está na faixa de cerca de 50 gs a cerca de 800 g/s na cabeça de mistura. Nos Exemplos, a taxa de fluxo de saída foi de 150 gs.
[0112] O peso da porção foi de 230 g.
[0113] As razões de mistura em peso entre mistura de poliol (poli) e isocianato de pré-polímero (iso) para cada um dos Exemplos são descritas na Tabela |.
[0114] Para os Exemplos descritos na Tabela |, o material do lado A formulado (que compreende isocianato e outros aditivos) e o material do lado B (que compreende uma mistura de poliol e outros aditivos) são feitos a partir dos componentes descritos na Tabela |. As quantidades são dadas em peso por cento com base no peso total do material do lado A ou do lado B, respectivamente.
[0115] O Exemplo Comparativo A foi testado em uma planta de consumidor e o sistema de espuma do Exemplo Comparativo A teve um desempenho ruim, ou seja, a espuma exibiu um rápido tempo de desmoldagem, mas a espuma não exibiu Baixa Emissão. Outra questão enfrentada no teste da planta de consumidor é que o material do sistema de espuma do Exemplo Comparativo A não pôde ser usado para a nova produção de Baixa Emissão, porque os sistemas de espuma para produção em série têm diferenças significativas nas propriedades necessárias, portanto, um produto do sistema de espuma precisa ser multiuso". A formulação do Exemplo 4, conforme descrito na Tabela |, atendeu aos requisitos específicos de aplicação, incluindo o perfil de reatividade (ou seja, tempo de gel, tempo de subida e tempo de desmoldagem), o comportamento de emissão e a adequação para atender aos requisitos de dureza de todas as linhas de produção testadas com o Exemplo 4.
[0116] As misturas de poliol, o pré-polímero e a razão de mistura de poliol:pré-polímero para os sistemas do Exemplo 4 e Exemplo Comparativo A são consideravelmente diferentes. As seguintes mudanças de composição foram implementadas no sistema do Exemplo 4 para corrigir os problemas de processabilidade exibidos pelo sistema do Exemplo Comparativo A: (1) DABCO NE 300 foi introduzido e sua quantidade ajustada, o que levou a uma desnatação mais rápida e, por sua vez, reduziu a refluxo do ponto de injeção; (2) a quantidade de DMAPA/DABCO NE 210 foi ajustada, o que por sua vez permitiu um perfil de cura mais regular; (3) DABCO NE 1091 foi introduzido e sua quantidade foi ajustada, o que, por sua vez, permitiu um perfil de cura mais regular; (4) a quantidade de silicone foi reduzida e, com a redução, combinada com a troca de pré-polímero (SPECFLEX NE 371),
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[0117] e o encolhimento pós-cura foi reduzido; (5) a quantidade de água foi ajustada, o que, por sua vez, ajudou a alcançar a densidade desejada para cobrir tanto baixas emissões quanto requisitos de produção em série/convencional; e (6) o SPECFLEX ACTIV 2306 foi introduzido em combinação com o outro poliol autocatalítico para alcançar as propriedades e desempenhos desejados.
[0118] O tempo rápido de desmoldagem é uma característica essencial para os sistemas de espuma da presente invenção; e os tempos de desmoldagem do Exemplo Comparativo A e Exemplo 4 foram ambos segundos. No entanto, no caso do Exemplo Comparativo A, os requisitos de baixas emissões não puderam ser atendidos usando a composição do Exemplo Comparativo A. A cura, os tempos de desmoldagem e as baixas emissões do Exemplo 4, por outro lado, eram todos suficientemente adequados.
TABELA Il: TESTE DE EMISSÃO VDA 278 (2015) - FORMULAÇÃO DO EXEMPLO 1 TOO == em uo/: 5452 (07/2015) em uo/g | Segundo valor [126 Emissões TABELA Ill: TESTE DE EMISSÃO VDA 278 (2015) - FORMULAÇÃO DO EXEMPLO 4 (RAZÃO DE MISTURA 100/85) ee Sam Do
Total de TABELA IV: TESTE DE EMISSÃO VDA 278 (2015) - FORMULAÇÃO DO EXEMPLO 4 (RAZÃO DE MISTURA 100/90) a Valor — medido | Requisitos de acordo com DBL Parâmetro de teste em ug/a 5452 (07/2015) em ug/q Segundo valor — 91 EEE
[0119] Nas Tabelas acima, "VOC" significa compostos orgânicos voláteis; e "FOG" significa um valor de espumação para uma formulação de espuma de acordo com o teste de espumação.

Claims (14)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição de mistura de reação de formação de espuma de poliuretano caracterizada pelo fato de que compreende: (1) um material que contém isocianato; e (11) uma mistura por adição que contém polio! de: (a) pelo menos um poliol autocatalítico; (b) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água; em que a composição de mistura de reação de formação de espuma quando reagida fornece uma espuma com um tempo de desmoldagem de menos do que ou igual a cerca de 20 segundos e um baixo valor de emissões que atende ao valor-alvo definido em VDA 278 (2015).
2. “Composição de formação de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol autocatalítico é um poliol de polioxipropileno capeado com polioxietileno autocatalítico iniciado com amina.
3. "Composição de formação de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol enxertado é o resultado da polimerização in situ de estireno e/ou acrilonitrila em polióis de polioxietileno polioxipropileno.
4. “Composição de formação de espuma, de acordo com à reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéter poliol reativo é um poliol de polioxipropileno capeado com polioxietileno.
5. Composição de formação de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o catalisador de expansão reativo é > 90% de N-[2-[2-(dimetilamino)etoxi]etil]|- N-metil-1,3-propanodiamina.
6. Composição de formação de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o tensoativo é um tensoativo de polissiloxano organomodificado.
7. “Composição de formação de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que inclui um ou mais dos seguintes componentes: um reticulador de dietanolamina; um catalisador reativo de dimetilaminopropilamina; um catalisador de amina não emissora; e um catalisador de gel de amina.
8. Composição de formação de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a quantidade do pelo menos um poliol autocatalítico é de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 65 por cento em peso; a quantidade do pelo menos um poliol enxertado é de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 50 por cento em peso; a quantidade do pelo menos um poliéter poliol reativo é de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 40 por cento em peso; a quantidade do pelo menos um catalisador reativo é de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 5 por cento em peso; a quantidade do pelo menos um tensoativo é de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 5 por cento em peso; e a quantidade de água é de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 15 por cento em peso.
9. — Processo para fazer uma composição de mistura de reação de formação de espuma caracterizado pelo fato de que compreende misturar por adição: (1) um material que contém isocianato; e (Il) uma mistura por adição que contém poliol de:
(a) pelo menos um poliol autocatalítico; (b) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (1) água; em que a composição de mistura de reação de formação de espuma quando reagida fornece uma espuma com um tempo de desmoldagem de menos do que ou igual a cerca de 20 segundos e um baixo valor de emissões que atende ao valor-alvo definido em VDA 278 (2015).
10. Artigo de espuma de poliuretano caracterizado pelo fato de que compreende o produto de reação de uma composição de mistura de reação de formação de espuma que compreende: (1) um material que contém isocianato; e (11) uma mistura por adição que contém poliol de: (a) pelo menos um poliol autocatalítico; (b) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água; em que a composição de mistura de reação de formação de espuma quando reagida fornece um artigo de espuma com um tempo de desmoldagem de menos do que ou igual a cerca de 20 segundos e um baixo valor de emissões que atende ao valor-alvo definido em VDA 278 (2015).
11. Artigo de espuma, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a espuma de poliuretano tem uma densidade de cerca de 35 kg/mº a cerca de 70 kg/m?, medida a 23 ºC de acordo com a norma ISO 3386-1.
12. Artigo de espuma, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que compreende um artigo de interior de automóveis.
13. Processo para produzir uma espuma de poliuretano flexível caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (i) misturar por adição: (1) um material que contém isocianato; e (11) uma mistura por adição que contém poliol de: (a) pelo menos um poliol autocatalítico; (b) pelo menos um poliol enxertado; (c) pelo menos um poliéter poliol reativo; (d) pelo menos um catalisador reativo; (e) pelo menos um tensoativo; e (f) água; em que uma composição de formação de espuma reativa é formada; e (ii) submeter a composição de formação de espuma reativa resultante da etapa (1) a condições suficientes para curar a composição reativa de espuma para formar uma espuma flexível de poliuretano em que a composição de mistura de reação de formação de espuma quando reagida fornece uma espuma com um tempo de desmoldagem menor ou igual a cerca de 20 segundos e um baixo valor de emissões que atende ao valor-alvo definido na VDA 278 (2015).
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a etapa (i) e/ou etapa (ii) é realizada a uma temperatura de cerca de 10 ºC a cerca de 90 ºC.
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