KR102543009B1 - 가요성 폴리우레탄 포움 및 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

공중합체 폴리올, 3 이상의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올, 자기 촉매성 폴리올, 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매, 및 3차 아민 촉매를 함유하는 폴리올 혼합물로부터 가요성 폴리우레탄 포움을 제조하는 방법 및 조성물이 개시된다. 상기 포움은 우수한 복원성 및 낮은 압축 변형을 가지며 특히 저 배출 자동차 좌석 용도로 사용하기에 적합하다.

Description

가요성 폴리우레탄 포움 및 제조 방법
본 발명은 복원성 폴리우레탄 포움(resilient polyurethane foam) 및 이들 포움을 제조하는 방법에 관한 것이다.
가요성 폴리우레탄 포움(flexible polyurethane foam)은 쿠션, 좌석 및 침구 용도로 널리 사용된다. 이 포움은 주로 두 가지 유형으로 분류된다. 한 가지 유형은 "점탄성(viscoelastic)" 또는 "메모리(memory)" 포움이며, 이는 적용된 응력(stress)에 대한 시간 지연(time-delayed) 및 레이트-의존성(rate-dependent) 반응 및 낮은 복원성(resiliency)을 갖는 것을 특징으로 한다. 이들 포움은 압축된 후 천천히 복원되며 주로 침구 용도의 특정한 유형에 사용된다. 가장 일반적인 유형의 포움은 복원성 포움(resilient foam)으로, 압축될 때, 포움의 압축에 사용된 에너지를 빠르게 반환한다. 복원성 포움은 훨씬 우수한 지지력을 제공하고 압축된 후에 힘을 가하여 신속하게 이의 원래의 형태를 회복한다. 본 발명은 후자 유형의 복원성 포움에 관한 것이다.
복원성 포움에 대하여 중요한 것은 압축 변형(compression set)이다. 좌석 및 침구 용도에 사용되는 많은 쿠션 포움은 적용된 하중 하에서 압축된 후 완전히 회복되지 않는 경향이 있다. 하중이 제거된 후 이들 원래의 치수를 완전히 회복하지 못하는 정도가 압축 변형으로 지칭된다. 큰 압축 변형은 포움이 회복되는 데 심각한 하자가 있음을 나타낸다. 압축 변형은 전형적으로 ISO 1856과 같은 표준화된 테스트를 사용하여 평가되며, 이 테스트에서는 포움 샘플에 특정 조건 하에서 하중을 가하여 압축하고 그 후, 해제한다. ISO 1856과 같은 압축 변형 테스트는 고습 조건에서 수행될 수 있으며; 이러한 방식으로 얻어진 압축 변형값은 종종 "습식" 압축 변형으로 지칭된다. 습식 압축 변형은 예를 들어 열대 또는 아열대 기후 또는 일부 온대 지역의 여름철에 볼 수 있는 고온 및 습도 조건에서 사용될 때 포움의 성능을 예측하기 위한 것이다. 습식 압축 변형은 주변(ambient) 또는 "건식" 압축 변형보다 높은 경향이 있다. 복원성 및 하중-지지(load-bearing)와 같은 다른 필요한 포움 특성에는 지장이 없이, 포움 압축 변형값은 가능한 한 낮은 것이 일반적으로 바람직하다.
더욱더 낮은 밀도를 갖는 포움의 제공에 대한 요구가 계속되고 있다. 저밀도 포움은 포움을 제조하는 데 필요한 원료의 양이 더 적기 때문에, 비용이 적게 드는 경향이 있다(부피 기준으로). 반면에, 감소될 수 있는 포움 밀도에는 실질적인 한계가 있다. 포움 밀도가 너무 낮아지면 포움의 물리적 및 기계적 특성이 악화되기 시작한다. 복원성은 포움 밀도 감소에 따라 상당히 크게 영향을 받는 경향이 있다. 포움 밀도가 감소하면 압축 변형값이 또한 나쁘게 악화된다.
따라서, 양호한 복원성 및 낮은 압축 변형을 유지하는 저밀도의 폴리우레탄 포움을 제공하는 것이 바람직하다.
USP 5,549,841에서, 높은(≥6) 작용성 폴리올을 사용하여 제조된 폴리우레탄 포움은 개선된 습식 압축 변형 특성을 갖는 것으로 기재되어 있다. 상기 포움은 냉간 성형 공정에서 제조된 성형 포움이다. USP 6,774,153은 2 내지 6개의 하이드록실기를 갖는 200-600 당량의 고 에틸렌 옥사이드 폴리올과 함께 높은 작용성을 가질 수 있는 폴리올을 사용하여 제조된 슬랩스톡 폴리우레탄 포움을 기재한다. 고 에틸렌 옥사이드 폴리올의 존재는 낮은 압축 변형을 포함한 양호한 특성을 갖는 저밀도 포움이 형성되도록 한다고 알려져 있다.
본 발명은 가요성 폴리우레탄 포움을 형성하기 위한 이러한 조성물 및 방법이다. 일 구현예에서, 본 발명은 가요성 폴리우레탄 포움을 형성하는 방법으로서, a) i) 유기 아이소시아네이트를 포함하는 A-측부(A-side), b) B-측부 중량 퍼센트는 B-측부의 총 중량을 기준으로 하여, i) 5 내지 40 중량 퍼센트의 공중합체 폴리올, ii) 30 내지 95 중량 퍼센트의 3 이상의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올, iii) 1 내지 30 중량 퍼센트의 자기 촉매성 폴리올, iv) 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 가교제, v) 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 계면활성제, vi) 0.01 내지 2 중량 퍼센트의 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매, vii) 0.01 내지 2 중량 퍼센트의 3차 아민 촉매, 및 viii) 1 내지 5 중량 퍼센트의 물을 포함하는 B-측부의 반응 생성물을 포함하며; 상기 방법은 A) 상기 A-측부와 상기 B-측부를 55℃이하에서 중량으로 20:100 내지 80:100의 (A-측부):(B-측부) 비율로 혼합하여 반응성 블렌드를 형성하는 단계; 및 B) 결과물인 반응성 블렌드를 반응성 블렌드를 경화시켜 폴리우레탄 포움을 형성하기에 충분한 조건으로 처리하는 단계를 포함한다.
상기 본원에 개시된 방법의 일 구현예에서, 유기 아이소시아네이트는 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트와 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트의 혼합물; 2,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,2'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,2'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트의 혼합물; 또는 이의 혼합물이다.
상기 본원에 개시된 방법의 일 구현예에서, 가교제 IV)는 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 다이에탄올아민 및 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 글리세린을 포함한다.
상기 본원에 개시된 방법의 일 구현예에서, 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 촉매 b) VI)는 1, 4-다이아자바이사이클로 [2.2.2] 옥탄-2-메탄올이고 3차 아민 촉매 b) vii)는 N, N, N'-트라이메틸-N'-하이드록시에틸-비스아미노에틸에테르이다.
상기 본원에 개시된 방법의 일 구현예에서, b) VI):b) vii)의 비율은 60:10 내지 10:10의 범위 내이다.
상기 본원에 개시된 방법의 일 구현예에서, 가요성 폴리우레탄 포움은 저 배출 자동차 좌석 용도에 사용된다.
본 발명은 낮은 압축 변형값을 갖는 저 배출 가요성 폴리우레탄 포움이다. 본원에서 사용될 때, 가요성 폴리우레탄 포움은 A-측부와 B-측부를 함께 반응시키는 방법으로 제조되며, A-측부는 아이소시아네이트-함유 물질을 포함하고, B-측부는 폴리올-함유 물질, 일반적으로 폴리올, 가교제, 물, 촉매, 계면활성제 등의 블렌드를 포함한다. 본 발명에 의한 방법은 (a)(i) 유기 아이소시아네이트, 바람직하게는 MDI, TDI, 또는 이의 혼합물을 포함하는, 이로서 필수적으로 구성되는, 또는 구성되는 A-측부를, (b) i) 공중합체 폴리올, ii) 3 이상의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올, iii) 자기 촉매성 폴리올, iv) 가교제, v) 계면활성제, vi) 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매, vii) 3차 아민 촉매, 및 viii) 물을 포함하거나, 이로 필수적으로 구성되거나 또는 구성되는 폴리올 블렌드를 포함하거나, 이로 필수적으로 구성되거나, 또는 구성되는 B-측부와 접촉시키고, 바람직하게는 b)vii):b)viii)의 비율은 60:10 내지 10:10의 범위의 내이다. A-측부는 바람직하게는 주변 온도에서 B-측부와 혼합되어 (c) 반응성 블렌드를 형성한다. 결과물인 반응성 블렌드는 반응성 블렌드를 경화시켜서 가요성 폴리우레탄 포움을 형성하기에 충분한 조건으로 처리된다.
본 발명의 조성물 및 방법에 사용하기 적합한 유기 아이소시아네이트 (a)(i)는 지방족(aliphatic), 사이클로알리패틱(cycloaliphatic), 아랄릭패틱(araliphatic) 및 바람직하게는 방향족 아이소시아네이트와 같은 폴리우레탄 포움의 제조에 대하여 당해 업계에 공지된 임의의 것을 포함한다. 방향족 폴리아이소시아네이트가 폴리우레탄 생성물에 부여되는 특성, 비용, 및 이용 가능성에 기초하여 일반적으로 바람직하다. 예시적인 폴리아이소시아네이트는 예를 들어, m-페닐렌 다이아이소시아네이트, 2,4-및/또는 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트(TDI), 다이페닐메탄다이아이소시아네이트(MDI)의 다양한 이성질체, 헥사메틸렌-1,6-다이아이소시아네이트, 테트라메틸렌-1,4-다이아이소시아네이트, 사이클로헥산-1,4-다이아이소시아네이트, 헥사하이드로톨루엔 다이아이소시아네이트, 수소화 MDI(H12 MDI), 나프틸렌-1,5-다이아이소시아네이트, 메톡시페닐-2,4-다이아이소시아네이트, 4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트, 3,3'-다이메톡시-4,4'-바이페닐 다이아이소시아네이트, 3,3'-다이메틸다이페닐메탄-4,4'-다이아이소시아네이트, 4,4',4"-트라이페닐메탄 트라이아이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐아이소시아네이트 또는 MDI(중합성 MDI)와 이의 혼합물, 수소화 폴리메틸렌 폴리페닐아이소시아네이트, 톨루엔-2,4,6-트라이아이소시아네이트, 및4,4'-다이메틸다이페닐메탄-2,2',5,5'-테트라아이소시아네이트를 포함한다. 바람직한 폴리아이소시아네이트는 MDI 및 MDI의 유도체 예컨대 뷰렛-개질된 "액체" MDI 생성물 및 중합성 MDI뿐만 아니라, TDI의 2, 4-및 2, 6-이성질체의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 폴리아이소시아네이트는 TDI 이성질체와 MDI 또는 중합성 MDI의 혼합물이며, TDI 이성질체가 혼합물의 60 내지 90 중량%를 구성하고, 2,4-TDI 이성질체가 TDI 이성질체의 적어도 70 중량%를 구성한다. 이러한 아이소시아네이트 생성물은 The Dow Chemical Company에서 VORANATETM TM-20으로서 이용할 수 있다.
바람직하게는 유기 폴리아이소시아네이트 또는 이의 혼합물은 분자 당 평균 1.8개 이상의 아이소시아네이트기를 갖는다. 아이소시아네이트 작용성은 바람직하게는 약 1.9 내지 4, 그리고 보다 바람직하게는 1.9 내지 3.5, 특히 1.9 내지 2.7이다.
바람직하게는, 본 발명의 가요성 폴리우레탄 조성물에서 유기 아이소시아네이트는 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트와 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트의 혼합물; 2,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,2'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,2'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트의 혼합물; 또는 이의 혼합물이다.
전형적으로 사용되는 폴리아이소시아네이트의 양은 70 내지 125의 아이소시아네이트 지수를 제공하기에 충분한 것이다. 바람직한 범위는 80 내지 115이고 보다 바람직한 범위는 90 내지 105이다. 아이소시아네이트 지수는 제형 중의 아이소시아네이트기 대 아이소시아네이트-반응성기의 비율의 100배이다.
B-측부는 (b)(i) 공중합체 폴리올, (b)(ii) 폴리에테르 폴리올, 바람직하게는 3 이상의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올 및 (b)(iii) 자기 촉매성 방향족 폴리올을 포함하는 폴리올 블렌드를 포함한다. 종종 "공중합체 폴리올"로 지칭되는 개질된 폴리올은 선행 기술에 완전히 기재되어 있고 중합체 폴리올, 예를 들어 폴리에테르 폴리올에서 하나 이상의 비닐 단량체, 예를 들어 스타이렌 및 아크릴로나이트릴의 원 위치 중합(in situ polymerization)에 의해, 또는 중합성 폴리올에서 폴리아이소시아네이트와 아미노- 또는 하이드록시-작용성 화합물, 예를 들어 트라이에탄올아민의 원 위치 반응(in situ reaction)에 의해 수득된 생성물을 포함한다.
본 발명에서 특히 흥미로운 중합체 개질된 폴리올은 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올에서 스타이렌 및/또는 아크릴로 나이트릴의 원 위치 중합에 의해 수득된 생성물 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올에서 폴리아이소시아네이트와 아미노 또는 하이드록시-작용성 화합물(예컨대, 트라이에탄올아민)의 원 위치 반응에 의해 수득된 생성물이다.
5 내지 50 퍼센트의 분산된 중합체를 함유하는 폴리옥시알킬렌 폴리올이 특히 유용하다. 50 마이크론 미만의 분산된 중합체의 입자 크기가 바람직하다. 이러한 아이소시아네이트-반응성 성분의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 가장 바람직하게는 1차, 2차 또는 3차 질소 원자를 포함하지 않는 폴리올이 사용된다.
공중합체 폴리올은 전형적으로 B-측부에 B-측부의 총 중량을 기준으로, 5 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 10 중량 퍼센트 이상, 그리고 보다 바람직하게는 15 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 공중합체 폴리올은 전형적으로 B-측부에 B-측부의 총 중량을 기준으로 50 중량 퍼센트 이하, 바람직하게는 40 중량 퍼센트 이하, 그리고 보다 바람직하게는 30 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재한다.
폴리올 블렌드는 폴리에테르 폴리올 (b)(ii)를 포함한다. 적합한 폴리에테르 폴리올은 선행 기술에 완전히 기재되어 있으며, 알킬렌 옥사이드, 예를 들어 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 2 내지 8, 바람직하게는 3 내지 8의 작용성 및 바람직하게는 약 5 내지 100, 보다 바람직하게는 약 10 내지 80, 그리고 보다 바람직하게는 15 내지 60의 평균 하이드록실가를 갖는 개시제의 반응 생성물을 포함한다. 본 발명의 가요성 폴리우레탄 포움의 제조에 특히 중요한 것은 3 이상 그리고 8 이하의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올 및 폴리올 혼합물이다. 바람직하게는, 폴리올 또는 폴리올들은 100 내지 10,000, 보다 바람직하게는 200 내지 8,000의 평균 분자량을 갖는다.
본 발명에 적합한 개시제는 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트라이메틸올프로판, 트라이에탄올아민, 펜타에리스리톨, 소르비톨 및 수크로스; 폴리아민, 예를 들어 에틸렌 다이아민, 톨릴렌 다이아민, 다이아미노다이페닐메탄 및 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민; 및 아미노알코올, 예를 들어 에탄올아민 및 다이에탄올아민; 및 이러한 개시제의 혼합물을 포함한다. 다른 적합한 폴리올은 적합한 비율의 글리콜 및 더 높은 작용성 폴리올과 폴리카르복실산의 축합에 의해 수득된 폴리에스테르를 포함한다. 또 다른 적합한 폴리올은 하이드록실 말단 폴리티오에테르, 폴리아마이드, 폴리에스테르아마이드, 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀 및 폴리실록산을 포함한다. 또 다른 적합한 아이소시아네이트-반응성 성분은 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트라이메틸올 프로판, 에틸렌 다이아민, 에탄올아민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민 및 상기한 다른 개시제를 포함한다. 이러한 아이소시아네이트-반응성 성분의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 가장 바람직하게는 1차, 2차 또는 3차 질소 원자를 포함하지 않는 폴리올이 사용된다.
본 발명의 가요성 폴리우레탄 포움의 제조에 특히 중요한 것은 100 이하, 바람직하게는 80 이하, 보다 바람직하게는 60 이하의 하이드록실가를 갖는 폴리에테르 폴리올 및 폴리올 혼합물이다. 하이드록실가는 반응에 이용 가능한 반응성 하이드록실기의 수를 나타낸다. 이는 1 그램의 폴리올의 하이드록실 함량에 해당하는 포타슘 하이드록사이드의 밀리그램의 수로 나타내어진다.
가요성 포움의 제조에 특히 중요한 것은 알킬렌 옥사이드, 예를 들어 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 분자 당 2 내지 8개, 바람직하게는 3 내지 8개의 활성 수소 원자를 함유하는 개시제와의 반응 생성물이다. 적합한 개시제는 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트라이메틸올 프로판, 트라이에탄올아민, 펜타에리트리톨 및 솔비톨; 폴리아민, 예를 들어 에틸렌 다이아민, 톨릴렌 다이아민, 다이아미노다이페닐메탄 및 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민; 및 아미노알코올, 예를 들어 에탄올아민 및 다이에탄올아민; 및 이러한 개시제의 혼합물을 포함한다. 다른 적합한 폴리올은 적합한 비율의 글리콜 및 더 높은 작용성 폴리올과 폴리카르복실산의 축합에 의해 수득된 폴리에스테르를 포함한다. 또 다른 적합한 폴리올은 하이드록실 말단 폴리티오에테르, 폴리아마이드, 폴리에스테르아마이드, 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀 및 폴리실록산을 포함한다. 바람직한 폴리올은 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 유닛을 포함하는 폴리에테르 폴리올이고, 가장 바람직하게는 적어도 10 중량 퍼센트, 바람직하게는 10 내지 85 중량 퍼센트의 옥시에틸렌 함량을 갖는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올이다. 바람직한 아이소시아네이트-반응성 성분은 에틸렌-옥사이드 캡핑된 폴리에테르 폴리올을 포함한다.
전형적으로, 폴리에테르 폴리올 (b)(ii)는 B-측부에 B-측부의 총 중량을 기준으로 30 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 40 중량 퍼센트 이상, 그리고 보다 바람직하게는 50 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 폴리에테르 폴리올 (b)(ii)는 B-측부에 B-측부의 총 중량을 기준으로 95 중량 퍼센트 이하, 바람직하게는 90 중량 퍼센트 이하, 보다 바람직하게는 80 중량 퍼센트 이하, 그리고 보다 바람직하게는 70 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재한다.
폴리올 블렌드는 (b)(iii) 자기 촉매성 폴리올 화합물, 예컨대 USP 8,957,123; 7,361,695; 및 6,762,274에 개시되어 있는 것을 추가로 포함하며, 상기 특허 문헌 모두는 본원에 이들 전체가 참고로 포함된다. 일 구현예에서, 자기 촉매성 폴리올 화합물은 1 내지 8, 바람직하게는 2 내지 8, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 작용성 및 15 내지 200의 하이드록실가를 갖는 적어도 하나의 3차 아민기를 함유하는 폴리올이다. 본 발명에 사용될 수 있는 지방족 또는 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올은 지방족 또는 방향족 아민과 하나 이상의 알킬렌 옥사이드의 반응으로부터 제조된 것을 포함한다.
일 구현예에서, 본 발명의 방법에 유용한 자기 촉매성 폴리올은 2 내지 8 범위의 작용성 및 15 내지 200 범위의 하이드록실가를 갖는 자기 촉매성 폴리올 화합물이며, 자기 촉매성 폴리올 화합물은 적어도 하나의 3차 아민기를 포함하며, 자기 촉매성 폴리올은 3,3'-다이아미노-N-메틸다이프로필아민, 2,2'-다이아미노-N-메틸다이에틸아민, 2,3-다이아미노-N-메틸-에틸-프로필 아민 또는 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 개시제 분자의 알콕실화에 의해 수득된 아민 개시된 폴리올이다.
다른 구현예에서, 본 발명의 방법에 유용한 자기 촉매성 폴리올은 하기 화학식의 개시제에 기초한 자기 촉매성 폴리올 화합물이다:
Figure 112019081716906-pct00001
여기서 n 및 p는 독립적으로 2 내지 6의 정수이고,
각각의 경우에 A는 독립적으로 산소, 질소 또는 수소이고, 한 번에 단지 하나의 A만이 수소일 수 있고,
R은 C1 내지 C3 알킬기이고,
A가 수소일 때, m은 0이고, A가 산소일 때, m은 1이고, A가 질소일 때, m은 2이다.
다른 구현예에서, 본 발명의 방법에서 유용한 자기 촉매성 폴리올은 폴리올 사슬 내에 알킬아민을 또는 폴리올 사슬에 펜던트된 다이-알킬일아미노(di-alkylylamino)기를 함유하는 자기 촉매성 폴리올 화합물이며, 여기서 폴리올 사슬은 알킬 아지리딘 또는 N, N-다이알킬글리시딜아민을 함유하는 적어도 하나의 단량체와 적어도 하나의 알킬렌 옥사이드의 공중합에 의해 수득되며, 바람직하게는 아민의 알킬 또는 다이-알킬 모이어티는 C1 내지 C3 알킬이다.
유용한 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올은 1,2-, 1,3- 및 1,4-페닐렌다이아민; 2,3-, 2,4-, 3,4- 및 2,6-톨루엔 다이아민(TDA); 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-다이아미노다이페닐메탄(DADPM); 및/또는 폴리페닐-폴리메틸렌-폴리아민 개시제에 기초한 것을 포함한다. 알콕실화된 방향족 아민 폴리올은 개시제 혼합물 중의 다른 성분으로부터 유래된 알콕실화 생성물을 함유할 수 있다. 대부분의 경우에, 이들은 저 분자량 디올 및 트리올, 예컨대 다이에틸렌 글리콜, 글리세린 및/또는 물의 알콕실화 생성물을 함유한다. 또한, 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올은 저 분자량의 디올 및 트리올, 예컨대 다이에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 및/또는 글리세린을 함유할 수 있다. 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올, 예컨대 TDA-계 폴리에테르 폴리올 및 다이아미노 다이페닐메탄 또는 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민(DADPM)-계 폴리에테르 폴리올은 경질 폴리우레탄 포움에 적합한 아이소시아네이트-반응성 화합물로서 기재되어 있다(예를 들어, EP 421269; 617068 및 708127, WO 94/25514 및 USP 5523333, 5523332 및 5523334 참고).
본 발명에 사용하기 위한 TDA-계 폴리에테르 폴리올은 일반적으로 약 350 내지 약 810, 바람직하게는 약 350 내지 약 470 mg KOH/g, 보다 바람직하게는 약 350 내지 약 430 mg KOH/g의 OH가를 가지며, 약 3.7 내지 약 4.0 범위, 바람직하게는 약 3.9의 작용성을 갖는다. 분자량은 일반적으로 약 280 내지 약 640 g/mol이다. 이 범위의 작용성 및 OH가를 갖는 TDA-계 폴리에테르 폴리올은 당해 업계에 잘 알려져 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 TDA-계 폴리에테르 폴리올은 알킬렌 옥사이드, 예컨대 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 톨루엔 다이아민의 다양한 이성질체, 예컨대 2,4-, 2,6-, 2,3- 및 3,4-TDA에 첨가하여 수득된다. 바람직하게는 2,3- 및/또는 3,4-TDA(오르소-TDA 또는 인접(vicinal) TDA)는 개시제로서 메타-TDA(2,4-및/또는 2,6-TDA)의 총 개시제의 25 wt% 이하로 사용된다. 인접 TDA는 순수한 이성질체 또는 이의 혼합물이며, 바람직하게는 약 20 내지 약 80 wt%의 2,3-TDA 및 약 80 내지 약 20 wt%의 3,4-TDA를 함유한다. 다른 공-개시제가 총 개시제의 약 60 wt% 이하, 바람직하게는 약 5 내지 약 10 wt%의 양으로 추가로 사용될 수 있다.
자기 촉매성 폴리올의 범위는 필요로 하는 바람직한 반응 프로파일에 의존한다. 전형적으로, 자기 촉매성 폴리올 화합물 (b)(iii)은 B-측부에 B-측부의 총 중량을 기준으로 1 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 2 중량 퍼센트 이상, 그리고 보다 바람직하게는 5 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 자기 촉매성 폴리올 화합물 (b)(iii)은 B-측부에 B-측부의 총 중량을 기준으로 50 중량 퍼센트 이하, 바람직하게는 40 중량 퍼센트 이하, 그리고 보다 바람직하게는 30 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재한다.
B-측부는 하나 이상의 가교제 (b)(iv)를 포함하며, 바람직하게는 B-측부의 총 중량을 기준으로 0.1 중량 퍼센트 내지 5 중량 퍼센트의 양으로 사용된다. 가교제는 분자 당 적어도 3개의 아이소시아네이트-반응성기를 함유하고, 아이소시아네이트-반응성기 당 30 내지 약 125 그리고 바람직하게는 30 내지 75의 당량을 갖는다. 글리세린, 트라이메틸올프로판 및 펜타에리트리톨과 같은 화합물이 또한 사용될 수 있지만, 아미노알코올 예컨대 모노에탄올아민, 다이에탄올아민 및 트라이에탄올아민이 바람직한 유형이다. 본 발명의 일 구현예에서, 가교제는 다이에탄올아민 및 글리세린을 포함한다. 각각의 가교제는 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 0.1 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 0.2 중량 퍼센트 이상, 그리고 보다 바람직하게는 0.5 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 각각의 가교제는 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 5 중량 퍼센트 이하, 바람직하게는 2 중량 퍼센트 이하, 그리고 보다 바람직하게는 1 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재한다.
B-측부는 하나 이상의 계면활성제 (b)(v)를 포함한다. 포움이 팽창 및 경화함에 따라 포움을 안정화시키는 것을 돕기 위해 포움 제형에 계면활성제가 포함되는 것이 바람직하다. 계면활성제의 예로는 비이온성 계면활성제 및 습윤제, 예컨대 프로필렌 옥사이드 그리고 그 후에 에틸렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜에 순차적으로 첨가하여 제조된 것, 고체 또는 액체 유기실리콘(organosilicones) 및 장쇄 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르를 포함한다. 이온성 계면활성제, 예컨대 장쇄 알킬산 황산 에스테르, 알킬술폰산 에스테르 및 알킬 아릴술폰산의 알칸올아민 염 또는 3차 아민이 사용될 수 있다. 프로필렌 옥사이드 그리고 그 후에 에틸렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜에 순차적으로 첨가하여 제조된 계면활성제는 고체 또는 액체 유기실리콘과 마찬가지로 바람직하다. 유용한 유기실리콘 계면활성제의 예로는 Evonik에서 이용 가능한 TEGOSTABTM B-8729, B-8404, B-8736, B-8870 및 B-8719LF, The Dow Chemical Company에서 이용 가능한 DABCOTM DC-198 및 Momentive Performance Materials의 NIAXTM L2171 계면활성제와 같은 상업적으로 이용 가능한 폴리실록산/폴리에테르 공중합체를 포함한다. 비-가수분해성 액체 유기실리콘이 보다 바람직하다.
각각의 계면활성제는 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 0.1 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 0.2 중량 퍼센트 이상, 그리고 보다 바람직하게는 0.5 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 각각의 계면활성제는 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 5 중량 퍼센트 이하, 바람직하게는 2 중량 퍼센트 이하, 그리고 보다 바람직하게는 1.3 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재한다.
B-측부는 적어도 하나의 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매 (b)(vi)를 포함한다. 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매는 잘 알려져 있으며, 예를 들어, US 공개 제2011/0077376호를 참고할 수 있으며, 이는 그 전체가 본원에 참고로 포함된다.
적합한 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 촉매는 하기 화학식으로 나타내어진다:
Figure 112019081716906-pct00002
식에서 R은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1 내지 C4 알킬기이고, n은 0 내지 6의 정수이고, X는-OH 또는-NHR'이고, 여기서 R'는 H 또는 1 내지 10개의 탄소를 갖는 분지형 또는 선형 알킬기일 수 있다.
바람직한 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 촉매는 R이 수소이고, n이 1이고, R'가 -OH(1,4-다이아자바이사이클로 [2.2.2] 옥탄-2-메탄올)인 경우이다:
Figure 112019081716906-pct00003
1,4-다이아자바이사이클로[2.2.2]옥탄-2-메탄올은 Tosoh Corporation에서 RZETATM로 이용 가능하다.
적합한 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매는 하기 화학식으로 나타내어진다:
Figure 112019081716906-pct00004
식에서, 각각의 서로 독립적인 R1, R2, R3, 및 R4는 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1 내지 C4 알킬기이고, m 및 n은 각각 서로 독립적이며, 0 내지 2의 정수이고, m + n은 4 미만이고, X는 상기 본원에 정의된 바와 같다.
하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매의 범위는 필요로 하는 바람직한 반응성 프로파일에 의존한다. 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매는 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량 퍼센트의 양으로 사용된다. 바람직하게는, 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매는 B-측부의 총 중량을 기준으로 0.01 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 0.1 중량 퍼센트 이상, 보다 바람직하게는 0.15 중량 퍼센트 이상, 그리고 보다 바람직하게는 0.2 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매는 B-측부의 총 중량을 기준으로 5 중량 퍼센트 이하, 보다 바람직하게는 2 중량 퍼센트 이하, 보다 바람직하게는 1.5 중량 퍼센트 이하, 그리고 보다 바람직하게는 1 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재한다.
B-측부는 적어도 하나의 3차 아민 촉매 (b)(vii)를 포함하며, 이는 임의의 효과적인 3차 아민으로부터 선택될 수 있다. 이러한 선택은 전형적으로 N-알킬모르폴린, N-알킬알칸올아민, 아미노알코올, N, N-다이알킬사이클로헥실아민, 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이의 이성질체 형태인 알킬아민 및 헤테로사이클릭 아민을 포함할 수 있다. 이의 비제한적인 구체적인 예는 1-메틸이미다졸, 트라이에틸렌다이아민, 테트라메틸에틸렌다이아민, 비스(2-다이메틸-아미노에틸)에테르, 트라이에탄올아민, 트라이에틸아민, 트라이프로필아민, 트라이아아이소프로필아민, 트라이부틸아민, 트라이아밀아민, 피리딘, 퀴놀린, 다이메틸피페라진, N, N-다이메틸사이클로헥실-아민, N-에틸-모르폴린, 메틸트라이에틸렌-다이아민, N, N ', N "-트리스(다이메틸아미노프로필)-sym-헥사하이드로트리아진 및 이들의 조합을 포함한다. 3차 아민의 바람직한 그룹은 1-메틸-이미다졸, 2-에틸-4-메틸-이미다졸, 2-에틸부틸다이아이소프로필아민, 트라이에틸렌다이아민, 트라이에틸아민, 트라이아이소프로필 아민 및 이들의 조합을 포함한다.
3차 아민 촉매는 폴리올과 유기 폴리아이소시아네이트 사이의 반응에 대한 촉매 활성 및 적어도 하나의 3차 아민기를 갖는 임의의 화합물일 수 있다. 대표적인 3차 아민 촉매는 트라이메틸아민, 트라이에틸아민, 다이메틸에탄올아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N, N-다이메틸-벤질아민, N, N-다이메틸에탄올아민, N, N, N ', N'-테트라 메틸-1,4-부탄다이아민, N, N-다이메틸피페라진, 1,4-다이아조바이사이클로-2,2,2- 옥탄, 비스(다이메틸아미노에틸)에테르, 비스(2-다이메틸아미노에틸)에테르, 모르폴린, 4,4'- (옥시다이-2,1-에탄다이일)비스, 트라이에틸렌다이아민, 펜타메틸 다이에틸렌 트라이아민, 다이메틸 사이클로헥실 아민, N-아세틸 N, N-다이메틸 아민, N-코코-모르폴린, N, N-다이메틸 아미노메틸N-메틸 에탄올 아민, N, N, N'-트라이메틸-N'-하이드록시에틸 비스(아미노에틸)에테르, N, N-비스(3-다이메틸-아미노프로필) N-아이소프로판올 아민, (N, N-다이메틸)아미노-에톡시 에탄올, N, N, N ', N'-테트라메틸 헥산 다이아민, 1,8-디아자바이사이클로-5,4,0-운데센-7, N, N-다이모르폴린디에틸 에테르, N-메틸 이미다졸, 다이메틸 아미노프로필 다이프로판올아민, 비스(다이메틸아미노프로필)아미노-2- 프로판올, 테트라메틸아미노 비스(프로필아민), (다이메틸(아미노에톡시에틸))((다이메틸 아민)에틸)에테르, 트리스(다이메틸아미노 프로필)아민, 다이사이클로헥실 메틸 아민, 비스(N, N-다이메틸-3-아미노프로필)아민 및 1,2-에틸렌 피페리딘 및 메틸-하이드록시에틸 피페라진을 포함한다. 바람직한 3차 아민 촉매는 N, N, N'-트라이메틸-N'-하이드록시에틸- 비스아미노에틸에테르(Huntsman Corporation의 JEFFCATTM ZF-10 및 Tosoh Corporation의 TOYOCATTM RX10으로서 입수 가능함), N, N-비스(3-다이메틸 아미노프로필)-N-아이소프로판올아민(JEFFCAT ZR-50), N-(3-다이메틸아미노프로필)-N, N-다이아이소프로판올아민(JEFFCAT DPA), 1,3-프로판다이아민, N '-(3-(다이메틸아미노)프로필)-N, N-다이메틸(JEFFCAT Z-130), N, N, N'-트라이메틸아미노에틸-에탄올아민(JEFFCAT Z-110), 비스(2-다이메틸아미노에틸) 에테르(JEFFCAT ZF-20), N, N-다이메틸에탄올아민(DMEA), 벤질다이메틸아민(BDMA), N, N-다이메틸사이클로헥실아민(DMCHA), 펜타메틸다이에틸렌트라이아민(PMDETA), N,N,N',N'',N''-펜타메틸-다이프로필렌트라이아민(JEFFCAT ZR-40) 및 다이메틸아미노프로필 아민(DMAPA) 중 하나 이상이다.
3차 아민 촉매는 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량 퍼센트의 양으로 사용된다. 바람직하게는 3차 아민 촉매는 B-측부의 총 중량을 기준으로 0.01 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 0.1 중량 퍼센트 이상, 보다 바람직하게는 0.15 중량 퍼센트 이상, 그리고 보다 바람직하게는 0.2 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는 3차 아민 촉매는 B-측부의 총 중량을 기준으로 5 중량 퍼센트 이하, 바람직하게는 2 중량 퍼센트 이하, 보다 바람직하게는 1 중량 퍼센트 이하, 그리고 보다 바람직하게는 0.5 중량 이하의 양으로 존재한다.
본 발명의 일 구현예에서, 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매 (b)(vi)와 3차 아민 촉매 (b)(vii)는 60:10 내지 10:10 범위의 비율 ((b)(vii):(b)(viii))로 존재한다. 바람직하게는 비율이 60:10, 보다 바람직하게는 50:10의 비율, 보다 바람직하게는 40:10의 비율, 보다 바람직하게는 32:12의 비율, 보다 바람직하게는 30:12의 비율, 보다 바람직하게는 30:15의 비율, 가장 바람직하게는 25:15, 그리고 보다 바람직하게는 10:10이다.
임의의 특정 이론에 제한되지 않고, 낮은 압축 변형값을 갖는 본 발명의 저 배출 가요성 폴리우레탄 포움을 제조하는 능력은 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매 (b)(vi)와 3가 아민 촉매 (b)(vii)의 조합을 60:10 내지 10:10의 ((b)(vii):(b)(viii))의 비율로 상기 본원에 기재한 모든 자기 촉매성 폴리올과 조합함에 기인하는 것으로 여겨진다.
B-측부는 잘 알려진 바와 같이, 아이소시아네이트기와 반응하여 이산화탄소를 발생시키고 우레아 결합을 형성함으로써 발포 기능 및/또는 사슬 연장 기능 모두를 수행할 수 있는 물 (b)(viii)을 추가로 포함한다. 포움 제형 내에 물 이외에 보조 발포제를 포함하는 것이 가능하지만, 물이 바람직하게는 포움 제형 내의 유일한 발포제이다. 보조 발포제는 카바메이트와 같은 화학적 유형 또는 예를 들어 이산화탄소 또는 저-비점 탄화수소, 하이드로플루오로카본 또는 하이드로클로로플루오로카본과 같은 물리적 발포제일 수 있다. 물이 유일한 발포제인 바람직한 경우에, 물의 양은 결과물인 포움의 밀도에 중요한 기여 인자이다.
물은 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 1 중량 퍼센트 이상, 바람직하게는 2 중량 퍼센트 이상, 보다 바람직하게는 3 중량 퍼센트 이상의 양으로 존재한다. 물은 전형적으로 B-측부의 총 중량을 기준으로 15 중량 퍼센트 이하, 바람직하게는 10 중량 퍼센트 이하, 보다 바람직하게는 5 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재한다.
성분 (ix)로서, A-측부 및/또는 B-측부는 사용되는 특정 제조 방법에서 유용하거나 결과물인 포움에 원하는 특성을 부여하기 위해, 하나 이상의 추가 유형의 다른 물질을 가질 수 있다. 이들은 예를 들어, 촉매, 발포제, 셀 오프너, 계면활성제, 가교제, 사슬 연장제, 충전제, 착색제, 난연제, 안료, 대전 방지제, 보강 섬유, 산화 방지제, 방부제, 산 스캐빈저 등을 포함한다. 가요성 폴리우레탄 포움 제형은 전술한 3차 아민 촉매뿐만 아니라 하나 이상의 다른 촉매를 함유할 수 있다. 이들 중 특히 흥미로운 것은 틴 카르복실레이트(tin carboxylate) 및 4가 주석 화합물이다. 이들의 예로는 스테너스 옥토에이트(stannous octoate), 다이부틸 틴 다이아세테이트(dibutyl tin diacetate), 다이부틸 틴 다이라우레이트, 다이부틸 틴 다이메르캅타이드, 다이알킬 틴 다이알킬메르캅토 산, 다이부틸 틴 옥사이드, 다이메틸 틴 다이메르캅타이드, 다이메틸 틴 다이아이소옥틸메르캅토아세테이트 등을 포함한다.
본 발명의 가요성 아이소시아네이트계 중합체 포움을 제조하기 위해, 반응성 제형이 제조되며, 반응성 제형은 (a)(i) 유기 아이소시아네이트, 바람직하게는 MDI, TDI 또는 이들의 혼합물, 보다 바람직하게는 TDI를 포함하는 A-측부를 포함한다. B-측부는 (b)(i) 공중합체 폴리올, (b)(ii) 3 이상의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올 및 (b)(iii) 자기 촉매성 폴리올; (b)(iv) 적어도 하나의 가교제, (b)(v) 적어도 하나의 계면활성제, (b)(vi) 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매, (b)(vii) 3차 아민 촉매; (viii) 물, 그리고 선택적으로 (b)(ix) 촉매, 셀 오프너, 가교제, 사슬 연장제, 난연제, 충전제, 착색제, 안료, 대전 방지제, 보강 섬유, 산화 방지제, 방부제 및/또는 산 스캐빈저로부터 선택된 하나 이상의 추가적인 성분을 포함하는 폴리올 블렌드를 포함한다. 바람직하게는, A-측부 및 B-측부는 50℃ 이하, 바람직하게는 주변 온도(10℃ 내지 40℃)에서 원하는 비율로 함께 혼합되며, 혼합될 때 반응성 제형을 형성하며, 이는 발포 반응(foaming reaction)이 일어나게 한다. 바람직하게는 A-측부:B-측부의 비율은 중량으로 20:100 내지 80:100이다. 폴리올 프리믹스(B-측부) 및 유기 폴리아이소시아네이트 성분(A-측부)은 임의의 공지된 우레탄 발포 장비에 의해 함께 혼합된다. 결과물인 반응성 제형은 반응성 제형을 경화시켜 가요성 아이소시아네이트계 중합체 포움을 형성하기에 충분한 조건으로 처리된다.
성형(molding) 공정에서, 반응 혼합물이 형성되고 그 후, 경화가 일어나는 밀폐된 주형에 분배된다. 충분한 양의 반응 혼합물을 주형에 충전하여 혼합물이 팽창하여 주형을 채우고 상기 밀도를 갖는 포움을 생성한다. 주형은 예컨대 약 40℃ 내지 80℃의 온도로 예열될 수 있다. 채워진 주형은 예를 들어 채워진 주형을 오븐에 넣음으로써 추가로 가열되어 포움을 경화시킬 수 있다. 이러한 공정은 일반적으로 "열 성형(hot molding)" 공정으로 알려져 있다. 바람직한 공정에서, 포움 제형은 추가 가열없이 주형 내에서 경화된다("냉간 성형(cold mold)"공정). 혼합물은 손상이나 영구적인 변형없이 제거될 수 있을 때까지 주형에서 경화된다. 탈형된 포움은 후 경화될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 포움은 유리하게는 35 내지 70 kg/m3 범위의 코어 밀도를 갖는다. 밀도는 발포 공정 도중에 형성될 수 있는 임의의 외피를 제거한 후, ISO 845에 따라 편리하게 측정된다. 포움은 복원성 있는 가요성 유형이다.
본 발명의 이점은 포움이 45 내지 55 kg/m3 범위의 낮은 포움 코어 밀도에서도 낮은 압축 변형을 나타내고 낮은 압축 변형값은 저 배출 유형 포움과 관련된다는 것이다. 더 낮은 압축 변형은 "건식"및 "습식" 압축 변형 테스트 모두에서 볼 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 포움은 다양한 포장, 좌석 및 기타 쿠션 용도, 예컨대 매트리스, 가구용 쿠션, 자동차 좌석, 범퍼 패드, 스포츠 및 의료 장비, 헬멧 라이너, 조종석, 귀마개 및 다양한 소음 및 진동 감쇠 용도에 유용하다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공되지만, 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 달리 나타내지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량 기준이다.
실시예
실시예 1 내지 5는 TDI와 반응된 제형화된 폴리올 블렌드를 포함한다. TDI는 약 48 중량%의 아이소시아네이트 함량을 갖는다. 폴리올 블렌드(B-측부)와 중합성 TDI(A-측부)를 폴리우레탄 분배기에서 혼합한다. 이 분배기는 예를 들어 Henneke, Krauss Maffei 및 Cannon과 같은 장비 공급업체에서 시판하는 표준 기계이다.
분배기는 주어진 비율로 시스템을 혼합할 수 있다. 비율은 펌프/모터 크기에 의해 조절된다. 재료의 이러한 분배 온도는 15 내지 45℃이며 양 측부에 대하여 25℃가 바람직하다. 25℃의 재료 온도에서 분배 압력은 100 내지 180 bar 범위이다. 재료 분배 유량(flow rate)은 믹스-헤드에서 50내지 800 g/s 범위이다.
각각의 실시예 1 내지 5에 대한 아이소시아네이트:폴리올 혼합 중량 비율은 표 2에 기재된다.
실시예 1 내지 5에 대한 제형화된 A-측부(아이소시아네이트 및 다른 첨가제를 포함) 및 B-측부(폴리올 및 다른 첨가제를 포함하는 폴리올 블렌드)는 하기 성분으로부터 제조된다. 양은 각각 A-측부 또는 B-측부의 총 중량을 기준으로 한 중량%로 표시된다. 표 1에서:
"폴리올-1"은 약 1725의 당량, 약 4.7의 명목상 작용성(nominal functionality), 약 15%의 폴리옥시에틸렌 캡핑된 퍼센트 및 약 32 의 하이드록실가를 갖는 수크로스/글리세린-개시된, 폴리옥시에틸렌 캡핑된 폴리옥시프로필렌 폴리올이며, The Dow Chemical Company에서 SPECFLEX NC 632로서 이용할 수 있고;
"폴리올-2"는 40 중량%의 공중합 스타이렌 및 아크릴로나이트릴 고형분을 함유하고 22 mg KOH/g의 OH가인 그래프트된 폴리에테르 폴리올이며, The Dow Chemical Company에서 SPECFLEXTM NC-701로서 이용할 수 있고;
"폴리올-3"은 약 4의 명목상 작용성 및 31.0 내지 40.0의 하이드록실가를 갖는 아민-개시된, 자기 촉매성 폴리에테르 폴리올이며, The Dow Chemical Company에서 SPECFLEX ACTIVTM 2306으로서 이용할 수 있다.
"폴리올-4"는 약 1,700의 당량, 약 4의 명목상 작용성, 약 17.5%의 폴리옥시에틸렌 캡핑된 퍼센트 및 약 33의 하이드록실가를 갖는 아민-개시된, 자기 촉매성 폴리옥시에틸렌-캡핑된 폴리옥시프로필렌 폴리올이며, The Dow Chemical Company에서 VORANOL™ VORACTIVTM VM 779으로서 이용할 수 있고;
"DEOA"는 Aldrich에서 이용 가능한 가교제인 다이에탄올아민이고;
"글리세린"은 Vitusa Products Inc.에서 이용 가능한 가교제이고;
"RZETA"는 Tosoh Corporation에서 RZETATM으로서 이용 가능한 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄-2-메탄올이고;
"ZF-10"은 Huntsman Corporation에서 JEFFCAT ZF-10으로서 이용 가능한 N, N, N'-트라이메틸-N'-하이드록시 에틸-비스 아미노 에틸 에테르이고;
"B 8736"은 Evonik Industries/Goldschmidt Chemical Corporation에서 TEGOSTAB B 8736으로서 이용 가능한 유기실리콘 계면활성제이고;
"TDI"는 87의 아이소시아네이트 당량을 갖는 2 작용성의 톨루엔 다이아이소시아네이트이며, The Dow Chemical Company에서 VORANATE T-80 Type I TDI로서 이용 가능하다.
Figure 112019081716906-pct00005
하기 테스트 방법에 따라 측정된 포움 특성을 실시예 1 내지 5에 대해 표 2에 기재한다.
"밀도"는 ISO 845에 따라 측정되고;
25%와 65%에서의 "F"는 ISO 3386-1에 따라 측정된 CLD(압축 하중 휨)이고;
"SAG"는 쿠션 품질의 지표이며, 높은 값은 ISO 3386-1에 따라 측정된 "바터밍 아웃(bottoming out)"(= 비율 F65%/F25%) 에 대한 저항과 관련되고;
"히스테리시스(Hysteresis)"는 ISO 3386-1에 따라 측정되고;
"인장 강도"및 "연신율(Elongation)"은 ISO 71798에 따라 측정되고;
"인열 강도(Tear Strength)"는 Renault D41 1048에 따라 측정되고;
"CS"는 Renault D45 1046에 따라 70%로 압축된 포움으로 수행된 건식 압축 변형 테스트이며;
"WCS"는 Renault D41 1637에 따라 70%로 압축된 포움으로 수행된 습식 압축 변형 테스트이다.
Figure 112019081716906-pct00006

Claims (6)

  1. 가요성 폴리우레탄 포움을 형성하는 방법으로서,
    a) i) 유기 아이소시아네이트를 포함하는 A-측부,
    b) B-측부 중량 퍼센트는 B-측부의 총 중량을 기준으로 하여,
    i) 5 내지 40 중량 퍼센트의 공중합체 폴리올,
    ii) 30 내지 92.78 중량 퍼센트의 3 이상의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올,
    iii) 1 내지 30 중량 퍼센트의 자기 촉매성 폴리올,
    iv) 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 가교제,
    v) 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 계면활성제,
    vi) 0.01 내지 2 중량 퍼센트의 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매,
    vii) 0.01 내지 2 중량 퍼센트의 3차 아민 촉매,
    및
    viii) 1 내지 5 중량 퍼센트의 물을 포함하는 B-측부의 반응 생성물을 포함하며;
    A) 상기 A-측부와 상기 B-측부를 55℃ 이하에서 혼합하여 반응성 블렌드를 형성하며, B-측부에 대한 A-측부의 비율은 중량으로 20:100 내지 80:100의 범위 내인, 단계;
    및
    B) 결과물인 반응성 블렌드를 상기 반응성 블렌드를 경화시켜 폴리우레탄 포움을 형성하기에 충분한 조건으로 처리하는 단계를 포함하는, 가요성 폴리우레탄 포움을 형성하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유기 아이소시아네이트는 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트와 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트의 혼합물; 2,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,2'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 2,2'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트의 혼합물; 또는 이의 혼합물인, 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 가교제 iv)는 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 다이에탄올아민 및 0.1 내지 5 중량 퍼센트의 글리세린을 포함하는, 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 촉매 b)vi)는 1,4-다이아자바이사이클로[2.2.2]옥탄-2-메탄올이고, 상기 3차 아민 촉매 b)vii)는 N,N,N'-트라이메틸-N'-하이드록시에틸-비스아미노에틸에테르인, 방법.
  5. 제2항에 있어서, 상기 3차 아민 촉매에 대한 상기 하이드록시알킬트라이에틸렌다이아민 및/또는 하이드록시트라이에틸렌다이아민 촉매의 비율은 60:10 내지 10:10의 범위 내인, 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 가요성 폴리우레탄 포움은 저 배출 자동차 좌석 용도에 사용되는, 방법.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019094157A1 (en) * 2017-11-10 2019-05-16 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foam system
EP3707185A1 (en) * 2017-11-10 2020-09-16 Dow Global Technologies LLC Polyurethane foam system
US20220242997A1 (en) 2019-06-05 2022-08-04 Basf Se A reactive composition for polyurethane foam and use thereof in automobile parts
KR20210037936A (ko) * 2019-09-30 2021-04-07 현대자동차주식회사 외관 성형성, 냄새저감 및 흡음성능이 향상된 흡음재용 저밀도 폴리우레탄 폼 조성물, 폴리우레탄 폼 제조방법 및 이를 통해 제조된 폴리우레탄 폼
KR102270004B1 (ko) * 2020-02-13 2021-06-29 서울시립대학교 산학협력단 연질 폴리우레탄 조성물, 쿠션재용 연질 폴리우레탄 폼 및 이를 포함하는 차량용 시트
CN111471142B (zh) * 2020-04-26 2023-06-16 上海抚佳精细化工有限公司 一种改性聚合物多元醇及包含其的聚氨酯软泡
US20220235168A1 (en) * 2021-01-22 2022-07-28 Covestro Llc Processes for making molded flexible foams and flexible foams produced thereby
US11738487B2 (en) * 2021-01-22 2023-08-29 Covestro Llc Processes for making molded flexible foams and flexible foams produced thereby
CN113527616B (zh) * 2021-06-21 2023-01-06 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种聚氨酯普通软泡及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011219605A (ja) * 2010-04-08 2011-11-04 Tosoh Corp ポリウレタン樹脂の製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3933335C2 (de) 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
DE4309691A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und ihre Verwendung als Wärmedämmaterialien
GB9403334D0 (en) 1993-04-23 1994-04-13 Ici Plc Process for rigid polyurethane foams
GB2292386A (en) 1994-08-17 1996-02-21 Basf Corp Polyol compositions and rigid polyisocyanate based foams containing 2-chloropr opane and aliphatic hydrocarbon blowing agents
DE4437859A1 (de) 1994-10-22 1996-04-25 Elastogran Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
US5549841A (en) 1995-03-24 1996-08-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for manufacturing foam with improved wet set properties
US5470501A (en) 1995-05-08 1995-11-28 Basf Corporation Processability of hydrocarbon blown, polyisocyanate based foams through use of a compatibilizing agent
US5523334A (en) 1995-11-01 1996-06-04 Basf Corporation Insulating rigid polyurethane foams
US6248801B1 (en) * 1999-11-12 2001-06-19 Air Products And Chemicals, Inc. Tertiary amine-containing active methylene compounds for improving the dimensional stability of polyurethane foam
JP2003520873A (ja) 2000-01-17 2003-07-08 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー フリーライズまたはスラブストック軟質ポリウレタンフォームの製造方法
AU3477601A (en) * 2000-02-10 2001-08-20 Dow Chemical Co Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols
US6762274B2 (en) 2000-02-10 2004-07-13 Dow Global Technologies Inc. Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols
TW592813B (en) * 2001-08-15 2004-06-21 Dow Global Technologies Inc Process to manufacture polyurethane products
JP2006282744A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 軟質ポリウレタンスラブフォーム用ポリイソシアネート及びそれを用いた軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法
BRPI0715043A2 (pt) * 2006-09-25 2013-05-28 Dow Global Technologies Inc mÉtodo para preparar uma espuma de poliuretano e espuma
KR101721267B1 (ko) * 2008-05-30 2017-03-29 도소 가부시키가이샤 하이드록시알킬트리에틸렌디아민류의 제조 방법, 및 그것을 사용한 폴리우레탄 수지 제조용의 촉매 조성물
US20110077376A1 (en) 2008-05-30 2011-03-31 Katsumi Tokumoto Process for producing hydroxyalkyltriethylenediamine, and catalyst composition for the production of polyurethane resin using it
WO2012044338A1 (en) * 2010-10-01 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc Process for making low density high resiliency flexible polyurethane foam

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011219605A (ja) * 2010-04-08 2011-11-04 Tosoh Corp ポリウレタン樹脂の製造方法

Also Published As

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