JPH11263821A - ポリウレタン軟質および硬質フォ―ムのための低臭気の気泡開放界面活性剤 - Google Patents
ポリウレタン軟質および硬質フォ―ムのための低臭気の気泡開放界面活性剤Info
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- JPH11263821A JPH11263821A JP11007209A JP720999A JPH11263821A JP H11263821 A JPH11263821 A JP H11263821A JP 11007209 A JP11007209 A JP 11007209A JP 720999 A JP720999 A JP 720999A JP H11263821 A JPH11263821 A JP H11263821A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ウレタン触媒、発泡剤として水、場合により
シリコーン界面活性気泡安定剤および気泡開放剤の存在
下で、有機ポリイソシアネートとポリオールを反応させ
ることによってポリウレタン軟質成形または硬質フォー
ムを製造する方法において気泡開放剤を改善することに
よって、臭気を低減すること。 【解決手段】 気泡開放剤として、１,１,１,３,５,５,
５−ヘプタ（ヒドロカルビル）−トリシロキサンをポリ
アルキレンオキシドモノアリルエーテルと結合させそし
てＣ１〜Ｃ２０炭化水素基を含む琥珀酸無水物でキャッ
プした反応生成物を用いる。
シリコーン界面活性気泡安定剤および気泡開放剤の存在
下で、有機ポリイソシアネートとポリオールを反応させ
ることによってポリウレタン軟質成形または硬質フォー
ムを製造する方法において気泡開放剤を改善することに
よって、臭気を低減すること。 【解決手段】 気泡開放剤として、１,１,１,３,５,５,
５−ヘプタ（ヒドロカルビル）−トリシロキサンをポリ
アルキレンオキシドモノアリルエーテルと結合させそし
てＣ１〜Ｃ２０炭化水素基を含む琥珀酸無水物でキャッ
プした反応生成物を用いる。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、気泡開放剤としてシリコーン
界面活性剤を使用するポリウレタン軟質および硬質フォ
ームの製造に関する。
界面活性剤を使用するポリウレタン軟質および硬質フォ
ームの製造に関する。
【０００２】
【発明の背景】軟質成形ポリウレタンフォームは、フォ
ーム気泡を開放して収縮を避け、そしてフォームパッド
の寸法安定性を改善するために機械的圧潰が必要であ
る。現在の気泡開放の機械的方法は、主として圧潰真空
破裂または時間圧縮開放（time pressure release）か
らなる。機械的方法は、通常、気泡の開放が不完全であ
るかまたは一貫せず、フォーム製造者は付加的な機械装
置に投資することが必要である。気泡開放には化学的方
法が好ましい。
ーム気泡を開放して収縮を避け、そしてフォームパッド
の寸法安定性を改善するために機械的圧潰が必要であ
る。現在の気泡開放の機械的方法は、主として圧潰真空
破裂または時間圧縮開放（time pressure release）か
らなる。機械的方法は、通常、気泡の開放が不完全であ
るかまたは一貫せず、フォーム製造者は付加的な機械装
置に投資することが必要である。気泡開放には化学的方
法が好ましい。
【０００３】硬質ポリウレタンフォームは、その性質に
より独立気泡構造をとるが、いくつかの用途では連続気
泡構造が必要である。気泡開放剤は、種々の硬質用途で
寸法安定性を改善するか、または硬質フォーム入りの真
空パネルに必要な連続気泡構造を供することができる。
機械的圧潰は、硬質フォームでは選択することができな
いので、軟質または硬質フォームの気泡を開放すると考
えられる化学的添加剤があるのは望ましいことである。
より独立気泡構造をとるが、いくつかの用途では連続気
泡構造が必要である。気泡開放剤は、種々の硬質用途で
寸法安定性を改善するか、または硬質フォーム入りの真
空パネルに必要な連続気泡構造を供することができる。
機械的圧潰は、硬質フォームでは選択することができな
いので、軟質または硬質フォームの気泡を開放すると考
えられる化学的添加剤があるのは望ましいことである。
【０００４】さらに、産業界では、添加剤の臭気をます
ます低減するようにしているので、低臭気の気泡開放添
加剤があるのは有益なことである。軟質成形フォームで
は、添加剤の臭気の低減は、自動車内部のフロントガラ
スの曇りを低減することができる。硬質フォームでは、
臭気を低減することは、硬質フォーム入りの真空パネル
において、安定な低い圧力での真空を設定するのに有益
である。
ます低減するようにしているので、低臭気の気泡開放添
加剤があるのは有益なことである。軟質成形フォームで
は、添加剤の臭気の低減は、自動車内部のフロントガラ
スの曇りを低減することができる。硬質フォームでは、
臭気を低減することは、硬質フォーム入りの真空パネル
において、安定な低い圧力での真空を設定するのに有益
である。
【０００５】米国特許第４ ９２９ ６４６号には、気泡
開放剤および軟化剤としてある種の高分子量で高い官能
性のポリ（オキシエチレン）化合物を使用する軟質ポリ
ウレタンフォームの製造が開示されている。米国特許第
４ ７５１ ２５３号には、長鎖酸とポリエチレンまたは
ポリプロピレングリコールとのエステル反応生成物から
なり、および／または所望の酸価を得るための遊離酸を
含む軟質ポリウレタンフォームを製造するための気泡開
放して寸法安定化する添加剤を開示している。シリコー
ン界面活性剤の気泡開放剤は、気泡開放において特に有
効であり、これはそれらの界面活性剤の性質がポリマー
と空気との間の気泡界面でそれを活性にしているからで
ある。
開放剤および軟化剤としてある種の高分子量で高い官能
性のポリ（オキシエチレン）化合物を使用する軟質ポリ
ウレタンフォームの製造が開示されている。米国特許第
４ ７５１ ２５３号には、長鎖酸とポリエチレンまたは
ポリプロピレングリコールとのエステル反応生成物から
なり、および／または所望の酸価を得るための遊離酸を
含む軟質ポリウレタンフォームを製造するための気泡開
放して寸法安定化する添加剤を開示している。シリコー
ン界面活性剤の気泡開放剤は、気泡開放において特に有
効であり、これはそれらの界面活性剤の性質がポリマー
と空気との間の気泡界面でそれを活性にしているからで
ある。
【０００６】米国特許第５ １９２ ８１２号は、ポリウ
レタンフォームの製造において気泡開放剤として有機改
質された（organomodified）ポリジメチルシロキサン構
造である、ある種のシリコーン界面活性剤を開示してい
る。この特許は、主鎖に（Ｍｅ2ＳiＯ)x基（ｘは少なく
とも１である）が含まれているので、ポリジメチルシロ
キサンを包含することは明白である。米国特許第３ ５
６０ ５４４号は、界面活性剤、湿潤剤、洗浄剤、乳化
剤、繊維滑剤およびウレタンフォーム用のフォーム安定
剤として使用することが提案されているトリオルガノシ
ロキシで末端がブロックされたポリアルキレンシロキサ
ンポリマーを開示している。米国特許第４ ７５１ ２５
１号は、有機界面活性剤、シロキサン−ポリアルキレン
界面活性剤および水もしくはアルコールまたは両方から
なる、硬質ウレタンフォーム用の界面活性剤組成物を開
示している。ドデシル琥珀酸無水物でキャップされた、
有機改質されたポリジメチルシロキサンコポリマーは、
硬質ポリウレタンフォームにおける使用が提案されてい
る。
レタンフォームの製造において気泡開放剤として有機改
質された（organomodified）ポリジメチルシロキサン構
造である、ある種のシリコーン界面活性剤を開示してい
る。この特許は、主鎖に（Ｍｅ2ＳiＯ)x基（ｘは少なく
とも１である）が含まれているので、ポリジメチルシロ
キサンを包含することは明白である。米国特許第３ ５
６０ ５４４号は、界面活性剤、湿潤剤、洗浄剤、乳化
剤、繊維滑剤およびウレタンフォーム用のフォーム安定
剤として使用することが提案されているトリオルガノシ
ロキシで末端がブロックされたポリアルキレンシロキサ
ンポリマーを開示している。米国特許第４ ７５１ ２５
１号は、有機界面活性剤、シロキサン−ポリアルキレン
界面活性剤および水もしくはアルコールまたは両方から
なる、硬質ウレタンフォーム用の界面活性剤組成物を開
示している。ドデシル琥珀酸無水物でキャップされた、
有機改質されたポリジメチルシロキサンコポリマーは、
硬質ポリウレタンフォームにおける使用が提案されてい
る。
【０００７】米国特許第４ ６８６ ２４０号には、水で
発泡された軟質ポリウレタンフォームを製造するための
ある種のフォーム改質剤が開示されている。１０／５＋
の欄には、トリオルガノシロキシで末端がブロックされ
たポリオキシアルキレンシロキサンポリマーを含むカル
ボキシオルガノシロキサンのアルカリおよびアルカリ土
類金属塩、例えば環式無水物を有機改質したポリジメチ
ルシロキサンと反応させ、アルカリ金属水酸化物で中和
したものが提案されている。実施例２７はシロキサンア
ルコールをベースとしたフォーム改質剤を示している。
米国特許第５ ２９６ ６２５号には、可溶化剤として末
端カルボキシル基を含むシリコーンアルコキシル化エス
テルが開示されている。本発明は、ポリジメチルシロキ
サンの特性を有していない異なる種類のシリコーンコポ
リマーを包含する。結果として、この新しい種類の物質
は曇りが少なく、気泡を開放する。さらに、気泡開放を
行うのに必要な添加剤は比較的低レベルである。
発泡された軟質ポリウレタンフォームを製造するための
ある種のフォーム改質剤が開示されている。１０／５＋
の欄には、トリオルガノシロキシで末端がブロックされ
たポリオキシアルキレンシロキサンポリマーを含むカル
ボキシオルガノシロキサンのアルカリおよびアルカリ土
類金属塩、例えば環式無水物を有機改質したポリジメチ
ルシロキサンと反応させ、アルカリ金属水酸化物で中和
したものが提案されている。実施例２７はシロキサンア
ルコールをベースとしたフォーム改質剤を示している。
米国特許第５ ２９６ ６２５号には、可溶化剤として末
端カルボキシル基を含むシリコーンアルコキシル化エス
テルが開示されている。本発明は、ポリジメチルシロキ
サンの特性を有していない異なる種類のシリコーンコポ
リマーを包含する。結果として、この新しい種類の物質
は曇りが少なく、気泡を開放する。さらに、気泡開放を
行うのに必要な添加剤は比較的低レベルである。
【０００８】
【発明の概要】本発明は、ポリジメチルシロキサンの特
性を有していないある種のシリコーン界面活性剤を用い
たポリウレタン軟質成形および硬質フォームを製造する
ための方法である。方法は、触媒組成物、発泡剤、場合
により気泡安定剤、および気泡開放剤として１,１,１,
３,５,５,５−ヘプタ（ヒドロカルビル）トリシロキサ
ンをポリアルキレンオキシドモノアリルエーテルと結合
させ、無水琥珀酸でキャップした反応生成物である組成
物の存在下で、有機ポリイソシアネートとポリオールを
反応させることからなる。
性を有していないある種のシリコーン界面活性剤を用い
たポリウレタン軟質成形および硬質フォームを製造する
ための方法である。方法は、触媒組成物、発泡剤、場合
により気泡安定剤、および気泡開放剤として１,１,１,
３,５,５,５−ヘプタ（ヒドロカルビル）トリシロキサ
ンをポリアルキレンオキシドモノアリルエーテルと結合
させ、無水琥珀酸でキャップした反応生成物である組成
物の存在下で、有機ポリイソシアネートとポリオールを
反応させることからなる。
【０００９】本発明の好ましい化合物は、有機改質され
たポリジメチルシロキサン物質ではないので臭気が低
い。有機改質されたポリジメチルシロキサンはポリジメ
チルシロキサン分布の低分子量末端のため酷い臭気を生
じる。気泡開放および低臭気性を有することに加えて、
これらのシリコーン物質は、例えば気泡安定剤としても
作用することができる。これらの物質からは通気性が高
く収縮の低い微細な気泡のフォームが得られる。
たポリジメチルシロキサン物質ではないので臭気が低
い。有機改質されたポリジメチルシロキサンはポリジメ
チルシロキサン分布の低分子量末端のため酷い臭気を生
じる。気泡開放および低臭気性を有することに加えて、
これらのシリコーン物質は、例えば気泡安定剤としても
作用することができる。これらの物質からは通気性が高
く収縮の低い微細な気泡のフォームが得られる。
【００１０】
【発明の詳述】軟質成形および硬質フォームの製造に使
用するシリコーン気泡開放剤は、ヘプタ（ヒドロカルビ
ル）トリシロキサン、好ましくは式
用するシリコーン気泡開放剤は、ヘプタ（ヒドロカルビ
ル）トリシロキサン、好ましくは式
【化７】 （式中、Ｒ3はＣ１〜Ｃ20の一価の炭化水素基である）
の１,１,１,３,５,５,５−ヘプタメチルトリシロキサン
を、ポリアルキレンオキシドモノアリルエーテルと結合
させ、無水琥珀酸でキャップした反応生成物である。Ｒ
3として適切な一価の炭化水素基は、アルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシル、およびオクタデシル、環式脂
肪族基、例えばシクロヘキシル、アリール基、例えばフ
ェニル、トリル、およびキシリル、並びにアラルキル
基、例えばベンジルおよびフェニルエチルを例として挙
げられる。Ｒ3はメチルまたはフェニルであるのが好ま
しい。いくつかのＲ3は、所望により同じかまたは異な
ることができ、好ましくはすべてのＲ3基の少なくとも
５０％がメチルである。
の１,１,１,３,５,５,５−ヘプタメチルトリシロキサン
を、ポリアルキレンオキシドモノアリルエーテルと結合
させ、無水琥珀酸でキャップした反応生成物である。Ｒ
3として適切な一価の炭化水素基は、アルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシル、およびオクタデシル、環式脂
肪族基、例えばシクロヘキシル、アリール基、例えばフ
ェニル、トリル、およびキシリル、並びにアラルキル
基、例えばベンジルおよびフェニルエチルを例として挙
げられる。Ｒ3はメチルまたはフェニルであるのが好ま
しい。いくつかのＲ3は、所望により同じかまたは異な
ることができ、好ましくはすべてのＲ3基の少なくとも
５０％がメチルである。
【００１１】ポリアルキレンオキシド部分は、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまた
はそれらのブレンドからなるが、好ましくはポリエチレ
ンオキシド（ＥＯ)xである。重合したアルキレンオキシ
ド単位の数は、２〜３０個、好ましくは５〜１５個の範
囲である。適切な炭化水素基含有無水琥珀酸には、アル
キルまたはアルケニル基のような炭化水素基が含まれ
る。無水琥珀酸の炭化水素基は、例えばｎ−ヘキセニ
ル、ポリイソブテニルおよびドデセニル（テトラプロペ
ニルとも称する）のように、１〜６５、好ましくは６〜
１６個の炭素原子を含むことができる。好ましい反応生
成物は、ドデカエチレンオキシド（ＥＯ）12モノアリル
エーテルと結合し、ドデセニル（Ｃ12）琥珀酸無水物
（ＤＤＳＡ）でキャップした１,１,１,３,５,５,５−ヘ
プタメチルトリシロキサンである。
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまた
はそれらのブレンドからなるが、好ましくはポリエチレ
ンオキシド（ＥＯ)xである。重合したアルキレンオキシ
ド単位の数は、２〜３０個、好ましくは５〜１５個の範
囲である。適切な炭化水素基含有無水琥珀酸には、アル
キルまたはアルケニル基のような炭化水素基が含まれ
る。無水琥珀酸の炭化水素基は、例えばｎ−ヘキセニ
ル、ポリイソブテニルおよびドデセニル（テトラプロペ
ニルとも称する）のように、１〜６５、好ましくは６〜
１６個の炭素原子を含むことができる。好ましい反応生
成物は、ドデカエチレンオキシド（ＥＯ）12モノアリル
エーテルと結合し、ドデセニル（Ｃ12）琥珀酸無水物
（ＤＤＳＡ）でキャップした１,１,１,３,５,５,５−ヘ
プタメチルトリシロキサンである。
【００１２】適切なシリコーン気泡開放剤反応生成物に
は、以下の一般構造
は、以下の一般構造
【化８】 （式中、Ｒ1は水素またはＣ１〜Ｃ２アルキル基であ
り、Ｒ2は水素またはＣ１〜Ｃ20炭化水素基であり、Ｒ3
はＣ１〜Ｃ20の一価の炭化水素基であり、そしてｘは２
〜３０の範囲の整数である）によって表されるシリコー
ン化合物が（全シリコーン種を基準にして）少なくとも
９０重量％、好ましくは９５重量％含まれなければなら
ない。
り、Ｒ2は水素またはＣ１〜Ｃ20炭化水素基であり、Ｒ3
はＣ１〜Ｃ20の一価の炭化水素基であり、そしてｘは２
〜３０の範囲の整数である）によって表されるシリコー
ン化合物が（全シリコーン種を基準にして）少なくとも
９０重量％、好ましくは９５重量％含まれなければなら
ない。
【００１３】これらのシリコーン界面活性剤は、例えば
米国特許第３ ５６０ ５４４号（これは参照により本明
細書に組み込まれている）に教示されているような当分
野でよく知られた方法に従って製造することができ、そ
して場合により、しかし好ましくはポリウレタンフォー
ムを製造するための気泡安定剤としてよく知られている
別のシリコーン界面活性剤と組み合わせて使用すること
ができる。このような組み合わせで使用する時は、本発
明によるシリコーン気泡開放剤反応生成物は、全シリコ
ーン界面活性剤組成物の約５〜９５重量％からなること
ができる。 本発明によるシリコーン気泡開放剤は、当
分野で知られている方法において、ポリエーテルおよび
ポリエステル軟質成形および硬質ポリウレタンフォーム
の製造に使用される。これらの気泡開放剤を使用してポ
リウレタンフォームを製造するにあたって、ウレタン結
合を得るためのポリイソシアネートとの反応に一つまた
はそれより多いポリエーテルまたはポリエステルポリオ
ールを使用する。このようなポリオールは、典型的には
１モル当たり平均２.０〜３.５個のヒドロキシル基を有
する。
米国特許第３ ５６０ ５４４号（これは参照により本明
細書に組み込まれている）に教示されているような当分
野でよく知られた方法に従って製造することができ、そ
して場合により、しかし好ましくはポリウレタンフォー
ムを製造するための気泡安定剤としてよく知られている
別のシリコーン界面活性剤と組み合わせて使用すること
ができる。このような組み合わせで使用する時は、本発
明によるシリコーン気泡開放剤反応生成物は、全シリコ
ーン界面活性剤組成物の約５〜９５重量％からなること
ができる。 本発明によるシリコーン気泡開放剤は、当
分野で知られている方法において、ポリエーテルおよび
ポリエステル軟質成形および硬質ポリウレタンフォーム
の製造に使用される。これらの気泡開放剤を使用してポ
リウレタンフォームを製造するにあたって、ウレタン結
合を得るためのポリイソシアネートとの反応に一つまた
はそれより多いポリエーテルまたはポリエステルポリオ
ールを使用する。このようなポリオールは、典型的には
１モル当たり平均２.０〜３.５個のヒドロキシル基を有
する。
【００１４】ポリウレタン組成物の成分として適切なポ
リオールは、ポリアルキレンエーテルおよびポリエステ
ルポリオールである。ポリアルキレンエーテルポリオー
ルには、ポリ（アルキレンオキシド）ポリマー、例えば
ポリ（エチレンオキシド）およびポリ（プロピレンオキ
シド）ポリマー、並びにジオールおよびトリオール、例
えば特にエチレングリコール、プロピレングリコール、
１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエ
リスリトール、グリセロール、ジグリセロール、トリメ
チロールプロパン等の低分子量ポリオールを含む多価化
合物から誘導された末端ヒドロキシル基を有するコポリ
マーが含まれる。
リオールは、ポリアルキレンエーテルおよびポリエステ
ルポリオールである。ポリアルキレンエーテルポリオー
ルには、ポリ（アルキレンオキシド）ポリマー、例えば
ポリ（エチレンオキシド）およびポリ（プロピレンオキ
シド）ポリマー、並びにジオールおよびトリオール、例
えば特にエチレングリコール、プロピレングリコール、
１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエ
リスリトール、グリセロール、ジグリセロール、トリメ
チロールプロパン等の低分子量ポリオールを含む多価化
合物から誘導された末端ヒドロキシル基を有するコポリ
マーが含まれる。
【００１５】本発明の実施にあたっては、単一の高分子
量のポリエーテルポリオールを使用することができる。
また、高分子量ポリエーテルポリオールの混合物、例え
ば二および三官能性物質および／または異なる分子量も
しくは異なる化学組成の物質の混合物を使用することが
できる。有用なポリエステルポリオールには、ジカルボ
ン酸を過剰のジオールと反応させた、例えばアジピン酸
をエチレングリコールまたはブタンジオールと反応させ
ることによって製造したもの、またはラクトンを過剰の
ジオールと反応させた、例えばカプロラクトンをプロピ
レングリコールと反応させることによって製造したもの
が含まれる。
量のポリエーテルポリオールを使用することができる。
また、高分子量ポリエーテルポリオールの混合物、例え
ば二および三官能性物質および／または異なる分子量も
しくは異なる化学組成の物質の混合物を使用することが
できる。有用なポリエステルポリオールには、ジカルボ
ン酸を過剰のジオールと反応させた、例えばアジピン酸
をエチレングリコールまたはブタンジオールと反応させ
ることによって製造したもの、またはラクトンを過剰の
ジオールと反応させた、例えばカプロラクトンをプロピ
レングリコールと反応させることによって製造したもの
が含まれる。
【００１６】ポリエーテルおよびポリエステルポリオー
ルに加えて、マスターバッチまたはプレミックス組成物
には、しばしばポリマーポリオールが含まれる。ポリマ
ーポリオールは、軟質ポリウレタンフォームにおいてフ
ォームの耐変形性を高める、すなわちフォームの耐力特
性を高めるのに使用される。現在、耐力特性を改善する
には二つの異なるタイプのポリマーポリオールが使用さ
れる。グラフトポリオールとして記載される最初のタイ
プはビニルモノマーがグラフト共重合したトリオールか
らなる。スチレンおよびアクリロニトリルが普通モノマ
ーとして選ばれる。第二のタイプであるポリ尿素改質ポ
リオールは、ジアミンおよびＴＤＩの反応によって形成
されたポリ尿素分散液を含むポリオールである。ＴＤＩ
が過剰に使用されるので、いくつかのＴＤＩはポリオー
ルとポリ尿素の両方と反応しうる。第二のタイプのポリ
マーポリオールには、ポリオール中でＴＤＩとアルカノ
ールアミンの系中重合によって形成されたＰＩＰＡポリ
オールと称する別種のものがある。耐力特性の必要に応
じて、ポリマーポリオールはマスターバッチのポリオー
ル部分の２０〜８０％を構成することができる。
ルに加えて、マスターバッチまたはプレミックス組成物
には、しばしばポリマーポリオールが含まれる。ポリマ
ーポリオールは、軟質ポリウレタンフォームにおいてフ
ォームの耐変形性を高める、すなわちフォームの耐力特
性を高めるのに使用される。現在、耐力特性を改善する
には二つの異なるタイプのポリマーポリオールが使用さ
れる。グラフトポリオールとして記載される最初のタイ
プはビニルモノマーがグラフト共重合したトリオールか
らなる。スチレンおよびアクリロニトリルが普通モノマ
ーとして選ばれる。第二のタイプであるポリ尿素改質ポ
リオールは、ジアミンおよびＴＤＩの反応によって形成
されたポリ尿素分散液を含むポリオールである。ＴＤＩ
が過剰に使用されるので、いくつかのＴＤＩはポリオー
ルとポリ尿素の両方と反応しうる。第二のタイプのポリ
マーポリオールには、ポリオール中でＴＤＩとアルカノ
ールアミンの系中重合によって形成されたＰＩＰＡポリ
オールと称する別種のものがある。耐力特性の必要に応
じて、ポリマーポリオールはマスターバッチのポリオー
ル部分の２０〜８０％を構成することができる。
【００１７】ポリウレタン生成物は、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）および４,４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含む当
分野でよく知られている適切な有機ポリイソシアネート
のいずれかを用いて製造される。特に適切なのは２,４
−ＴＤＩおよび２,６−ＴＤＩの単独のものまたはそれ
らの市販入手可能な混合物として一緒になったものであ
る。他の適切なイソシアネートは、約６０％の４,４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート並びに他の異性体
のおよび類似のより高級なポリイソシアネートを含む、
商業的には「粗ＭＤＩ」として知られており、またＰＡ
ＰＩとしても知られているジイソシアネートの混合物で
ある。また、適切なのは部分的に予備反応させたポリイ
ソシアネートとポリエーテルまたはポリエステルポリオ
ールの混合物からなる、これらのポリイソシアネートの
「プレポリマー」である。
レンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）および４,４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含む当
分野でよく知られている適切な有機ポリイソシアネート
のいずれかを用いて製造される。特に適切なのは２,４
−ＴＤＩおよび２,６−ＴＤＩの単独のものまたはそれ
らの市販入手可能な混合物として一緒になったものであ
る。他の適切なイソシアネートは、約６０％の４,４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート並びに他の異性体
のおよび類似のより高級なポリイソシアネートを含む、
商業的には「粗ＭＤＩ」として知られており、またＰＡ
ＰＩとしても知られているジイソシアネートの混合物で
ある。また、適切なのは部分的に予備反応させたポリイ
ソシアネートとポリエーテルまたはポリエステルポリオ
ールの混合物からなる、これらのポリイソシアネートの
「プレポリマー」である。
【００１８】本発明に有用な適切なウレタン触媒は、ト
リエチレンジアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、１,２
−ジメチルイミダゾール、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチル
ジプロピレントリアミン、トリエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミンおよびビスジメチルアミノジエチ
ルエーテル、並びに有機スズ、例えばオクタン酸第一ス
ズ、酢酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、ラウリン酸第
一スズ、ジブチルスズジラウレートおよび他のこのよう
なスズ塩を含む当業者によく知られているものすべてで
ある。ポリウレタンフォーム処方物に使用することがで
きる他の典型的な薬剤には、連鎖延長剤、例えばエチレ
ングリコールおよびブタンジオール、架橋剤、例えばジ
エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエ
タノールアミン、およびトリプロパノールアミン、気泡
安定剤、例えばシリコーン、並びに特に発泡剤、例えば
水、液体二酸化炭素、アセトン、ペンタン、ＨＦＣ、Ｈ
ＣＦＣ、ＣＦＣ、塩化メチレン等が含まれる。
リエチレンジアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、１,２
−ジメチルイミダゾール、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチル
ジプロピレントリアミン、トリエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミンおよびビスジメチルアミノジエチ
ルエーテル、並びに有機スズ、例えばオクタン酸第一ス
ズ、酢酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、ラウリン酸第
一スズ、ジブチルスズジラウレートおよび他のこのよう
なスズ塩を含む当業者によく知られているものすべてで
ある。ポリウレタンフォーム処方物に使用することがで
きる他の典型的な薬剤には、連鎖延長剤、例えばエチレ
ングリコールおよびブタンジオール、架橋剤、例えばジ
エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエ
タノールアミン、およびトリプロパノールアミン、気泡
安定剤、例えばシリコーン、並びに特に発泡剤、例えば
水、液体二酸化炭素、アセトン、ペンタン、ＨＦＣ、Ｈ
ＣＦＣ、ＣＦＣ、塩化メチレン等が含まれる。
【００１９】本発明による、シリコーン界面活性剤の気
泡開放剤組成物を含む１〜３ポンド／フィート3（１６
〜４８kg／ｍ3）の密度を有する一般的なポリウレタン
軟質成形フォーム処方物は、重量部（pbw）で以下の成
分： 軟質フォーム処方物 pbw ポリオール ２０〜１００ ポリマーポリオール ８０〜０ 気泡安定剤 ０〜３、好ましくは０.１〜２.５ シリコーン気泡開放剤 ０.００３〜３、好ましくは０.０５〜２.５ 発泡剤 ２〜４.５ 架橋剤 ０.５〜２ 触媒組成物 ０.３〜２ イソシアネート指数 ７０〜１１５ からなる。
泡開放剤組成物を含む１〜３ポンド／フィート3（１６
〜４８kg／ｍ3）の密度を有する一般的なポリウレタン
軟質成形フォーム処方物は、重量部（pbw）で以下の成
分： 軟質フォーム処方物 pbw ポリオール ２０〜１００ ポリマーポリオール ８０〜０ 気泡安定剤 ０〜３、好ましくは０.１〜２.５ シリコーン気泡開放剤 ０.００３〜３、好ましくは０.０５〜２.５ 発泡剤 ２〜４.５ 架橋剤 ０.５〜２ 触媒組成物 ０.３〜２ イソシアネート指数 ７０〜１１５ からなる。
【００２０】本発明では、軟質成形フォームを製造する
ための好ましい発泡剤は、場合により別の発泡剤と共に
１００ポリオール当たり１〜６部（pphpp）、特に２〜
４.５pphppの水である。当然のことながら、他の添加剤
はフォームに特定の性質を付与するために使用される。
例としては、難燃剤、着色剤、充填剤および硬度改質剤
のような物質である。本発明のポリウレタンフォーム
は、特に、「ワンショット」法のような当分野で知られ
ている加工技術のいずれかに従って形成することができ
る。この方法によれば、発泡生成物は、発泡操作と同時
にポリイソシアネートとポリオールとの反応を実施する
ことによって提供される。一つまたはそれより多い発泡
剤、ポリオール、水、および触媒成分との予備混合物と
して、反応混合物にシリコーン界面活性剤（気泡開放剤
および気泡安定剤）を添加することが都合がよい場合が
ある。
ための好ましい発泡剤は、場合により別の発泡剤と共に
１００ポリオール当たり１〜６部（pphpp）、特に２〜
４.５pphppの水である。当然のことながら、他の添加剤
はフォームに特定の性質を付与するために使用される。
例としては、難燃剤、着色剤、充填剤および硬度改質剤
のような物質である。本発明のポリウレタンフォーム
は、特に、「ワンショット」法のような当分野で知られ
ている加工技術のいずれかに従って形成することができ
る。この方法によれば、発泡生成物は、発泡操作と同時
にポリイソシアネートとポリオールとの反応を実施する
ことによって提供される。一つまたはそれより多い発泡
剤、ポリオール、水、および触媒成分との予備混合物と
して、反応混合物にシリコーン界面活性剤（気泡開放剤
および気泡安定剤）を添加することが都合がよい場合が
ある。
【００２１】フォーム処方物の種々の成分の相対量は厳
密には重要ではないと理解されるべきである。ポリオー
ルおよびポリイソシアネートは、フォーム製造処方物中
に大量に存在する。混合物中のこれらの二成分の相対量
は当分野ではよく知られている。発泡剤、触媒およびシ
リコーン界面活性気泡開放剤および気泡安定剤は、反応
混合物を形成するのに十分な少ない量で存在する。触媒
は、触媒量、すなわち適度な速度でウレタンおよび尿素
を製造するための反応を触媒するのに必要な量で存在
し、そして界面活性剤は、望ましい性質を付与し、反応
しているフォームを安定化させるのに十分な量、例えば
０.３〜３pphpで存在する。典型的な製剤では、ポリオ
ール、水、シリコーン界面活性剤、アミン触媒、場合に
よりスズ触媒、および場合により発泡剤を一緒に配合
し、最後にＴＤＩを混合し、そして組成物を発泡および
重合させる。
密には重要ではないと理解されるべきである。ポリオー
ルおよびポリイソシアネートは、フォーム製造処方物中
に大量に存在する。混合物中のこれらの二成分の相対量
は当分野ではよく知られている。発泡剤、触媒およびシ
リコーン界面活性気泡開放剤および気泡安定剤は、反応
混合物を形成するのに十分な少ない量で存在する。触媒
は、触媒量、すなわち適度な速度でウレタンおよび尿素
を製造するための反応を触媒するのに必要な量で存在
し、そして界面活性剤は、望ましい性質を付与し、反応
しているフォームを安定化させるのに十分な量、例えば
０.３〜３pphpで存在する。典型的な製剤では、ポリオ
ール、水、シリコーン界面活性剤、アミン触媒、場合に
よりスズ触媒、および場合により発泡剤を一緒に配合
し、最後にＴＤＩを混合し、そして組成物を発泡および
重合させる。
【００２２】本発明によるシリコーン気泡解放剤組成物
を含む一般的なポリウレタン硬質フォーム処方物は、重
量部（ｐｂｗ）で以下の成分からなる。 硬質フォーム処方物 （pbw） ポリオール １００ 気泡安定剤 ０〜４、好ましくは０.０５〜３.５ シリコーン気泡解放剤 ０.００５〜４、好ましくは０.０５〜３ 水 １〜８ 補助発泡剤 ０〜５５ 触媒 ０.５〜６ イソシアネート指数(好ましくはＭＤＩ) ９０〜３００
を含む一般的なポリウレタン硬質フォーム処方物は、重
量部（ｐｂｗ）で以下の成分からなる。 硬質フォーム処方物 （pbw） ポリオール １００ 気泡安定剤 ０〜４、好ましくは０.０５〜３.５ シリコーン気泡解放剤 ０.００５〜４、好ましくは０.０５〜３ 水 １〜８ 補助発泡剤 ０〜５５ 触媒 ０.５〜６ イソシアネート指数(好ましくはＭＤＩ) ９０〜３００
【００２３】実施例１ シリコーン界面活性剤［６４.５重量％；ドデカエチレ
ンオキシド（ＥＯ１２）モノアリルエーテルと結合した
１,１,１,３,５,５,５−ヘプタメチルトリシロキサン］
とドデセニル琥珀酸無水物［３５.５重量％；Humphry C
hemical］を、窒素下１２０℃で２時間混合することに
よって、ドデカエチレンオキシド（ＥＯ１２）モノアリ
ルエーテルと結合して、ドデセニル（Ｃ12）琥珀酸無水
物（ＤＤＳＡ）でキャップした１,１,１,３,５,５−ヘ
プタメチルトリシロキサンを製造した。２時間後、キャ
ップ化反応は完了した。以下：
ンオキシド（ＥＯ１２）モノアリルエーテルと結合した
１,１,１,３,５,５,５−ヘプタメチルトリシロキサン］
とドデセニル琥珀酸無水物［３５.５重量％；Humphry C
hemical］を、窒素下１２０℃で２時間混合することに
よって、ドデカエチレンオキシド（ＥＯ１２）モノアリ
ルエーテルと結合して、ドデセニル（Ｃ12）琥珀酸無水
物（ＤＤＳＡ）でキャップした１,１,１,３,５,５−ヘ
プタメチルトリシロキサンを製造した。２時間後、キャ
ップ化反応は完了した。以下：
【化９】 （式中、Ｒ1は水素であり、Ｒ2はドデセニルであり、そ
してｘは１２である）の構造Ａ ９９.１重量％からなる
最終生成物を、以下の実施例中の気泡解放剤Ａとする。
してｘは１２である）の構造Ａ ９９.１重量％からなる
最終生成物を、以下の実施例中の気泡解放剤Ａとする。
【００２４】実施例２〜７ Humphrey Chemicalsから入手可能な無水琥珀酸を含む炭
化水素基を、以下の気泡解放剤Ｂ〜Ｇを製造するのに使
用した他は、実施例１の方法に従った。
化水素基を、以下の気泡解放剤Ｂ〜Ｇを製造するのに使
用した他は、実施例１の方法に従った。
【００２５】以下の実施例において、シリコーン気泡解
放剤Ａ〜Ｇを、競合する気泡解放剤と比較した。実施例
および表において、以下の物質を使用した。 Arcol E 519 SAN ポリオール（Arco Chemical製）（OH
♯＝24.4） Arcol E 648 ポリエーテルポリオール（Arco Chemical
製）（OH♯＝35） Cell Opener PA-EO-PO コポリマーポリオール（OH♯＝3
3） CP6001 ポリエーテルポリオール（Dow Chemical製）（O
H♯＝28） DABCO33LV(R)触媒（APCI製） DABCO(R) BL-11触媒（Air Products and Chemicals, In
c製）（APCI） DABCO BL-17触媒（APCI製） DABCO(R) DC2585 ポリジメチルシロキサン界面活性剤
（APCI製） DABCO DC5164 ポリジメチルシロキサン界面活性剤（APC
I製） DABCO DC5169 有機改質されたポリジメチルシロキサン
界面活性剤（APCI製） DABCO DC5357 有機改質されたポリジメチルシロキサン
界面活性剤（APCI製） DABCOTM DEOA-LF-ジエタノールアミン／水（85／15）
（APCI） Desmodur 3230 MDI（Bayer AG製） Desmophen T-65 TDI（Bayer AG製） Desmophen T-80 TDI（Bayer AG製） H2050−専有のアミン触媒（APCI製） POLYCAT(R)5 触媒（APCI製） POLYCAT8 触媒（APCI製） POLYCAT41 触媒（APCI製） Rubinate M MDI（ICI製） シリコーン界面活性剤PA−有機改質されたポリジメチル
シロキサン界面活性剤／気泡開放剤 Voranol 490 ポリオール（Dow Chemical製）
放剤Ａ〜Ｇを、競合する気泡解放剤と比較した。実施例
および表において、以下の物質を使用した。 Arcol E 519 SAN ポリオール（Arco Chemical製）（OH
♯＝24.4） Arcol E 648 ポリエーテルポリオール（Arco Chemical
製）（OH♯＝35） Cell Opener PA-EO-PO コポリマーポリオール（OH♯＝3
3） CP6001 ポリエーテルポリオール（Dow Chemical製）（O
H♯＝28） DABCO33LV(R)触媒（APCI製） DABCO(R) BL-11触媒（Air Products and Chemicals, In
c製）（APCI） DABCO BL-17触媒（APCI製） DABCO(R) DC2585 ポリジメチルシロキサン界面活性剤
（APCI製） DABCO DC5164 ポリジメチルシロキサン界面活性剤（APC
I製） DABCO DC5169 有機改質されたポリジメチルシロキサン
界面活性剤（APCI製） DABCO DC5357 有機改質されたポリジメチルシロキサン
界面活性剤（APCI製） DABCOTM DEOA-LF-ジエタノールアミン／水（85／15）
（APCI） Desmodur 3230 MDI（Bayer AG製） Desmophen T-65 TDI（Bayer AG製） Desmophen T-80 TDI（Bayer AG製） H2050−専有のアミン触媒（APCI製） POLYCAT(R)5 触媒（APCI製） POLYCAT8 触媒（APCI製） POLYCAT41 触媒（APCI製） Rubinate M MDI（ICI製） シリコーン界面活性剤PA−有機改質されたポリジメチル
シロキサン界面活性剤／気泡開放剤 Voranol 490 ポリオール（Dow Chemical製）
【００２６】シリコーン界面活性剤ＰＡは先行技術の有
機改質されたポリジメチルシロキサンであり、上記構造
Ａのシリコーン４４重量％（全シリコーン種を基準にし
て）を含む。ポリジメチルシロキサン分布の低い方の分
子量末端であるため、シリコーン界面活性剤ＰＡは、高
められた温度で臭気を生じる。１３０℃でシリコーン界
面活性剤ＰＡおよび気泡開放剤Ａ液のヘッドスペースの
組成を描くヘッドスペースクロマトグラムは、好ましい
気泡開放剤Ａを用いると、放出される揮発性シリコーン
成分は非常により低レベルでより少ない種類になり、従
って臭気の低減された、すなわち曇りの少ない気泡開放
剤が得られる。
機改質されたポリジメチルシロキサンであり、上記構造
Ａのシリコーン４４重量％（全シリコーン種を基準にし
て）を含む。ポリジメチルシロキサン分布の低い方の分
子量末端であるため、シリコーン界面活性剤ＰＡは、高
められた温度で臭気を生じる。１３０℃でシリコーン界
面活性剤ＰＡおよび気泡開放剤Ａ液のヘッドスペースの
組成を描くヘッドスペースクロマトグラムは、好ましい
気泡開放剤Ａを用いると、放出される揮発性シリコーン
成分は非常により低レベルでより少ない種類になり、従
って臭気の低減された、すなわち曇りの少ない気泡開放
剤が得られる。
【００２７】実施例８ 本実施例において、ＭＤＩ軟質成形ポリウレタンフォー
ムは、重量部（pbw）で以下の成分から製造した。成分 ｐｂｗ ＣＰ６００１ １００ 全水分 ３.４ ＤＥＯＡ−ＬＦ ０.７４ Dabco DC2585 １.０ Dabco BL11 ０.１５ Dabco 33LV ０.３ Ｈ２０５０ ０.５ 気泡開放剤 ０.５ Desmodur 3230 MDI MDI指数＝１００
ムは、重量部（pbw）で以下の成分から製造した。成分 ｐｂｗ ＣＰ６００１ １００ 全水分 ３.４ ＤＥＯＡ−ＬＦ ０.７４ Dabco DC2585 １.０ Dabco BL11 ０.１５ Dabco 33LV ０.３ Ｈ２０５０ ０.５ 気泡開放剤 ０.５ Desmodur 3230 MDI MDI指数＝１００
【００２８】ポリオール、水、ＤＥＯＡおよびアミン触
媒を、フォーム製造の前の日に予めブレンドした。ポリ
オールプレミックスを１／２ガロン（２リットル）カッ
プに計りこみ、そしてシリコーン界面活性剤および気泡
開放剤を添加した。３インチ（７.６cm）ディスク混合
ブレードを有するServodyne分散装置および制御装置を
用い、６０００ＲＰＭの出力に設定し、カップの液体を
２５秒混合した。ＭＤＩを添加し、液体を６秒間混合し
た。混合物を１２×１２×４インチ（３０×３０×１０
cm）、１２６°Ｆ（５２℃）の型に注ぎ、この型は溶媒
をベースとする離型剤を噴霧しておき、カップを５秒間
注ぎ、そして型をただちに閉じた。各フォームについて
フォース−トゥ−クラッシュ（ＦＴＣ）および収縮％を
得た。プレミックスを温置して温度を制御した。
媒を、フォーム製造の前の日に予めブレンドした。ポリ
オールプレミックスを１／２ガロン（２リットル）カッ
プに計りこみ、そしてシリコーン界面活性剤および気泡
開放剤を添加した。３インチ（７.６cm）ディスク混合
ブレードを有するServodyne分散装置および制御装置を
用い、６０００ＲＰＭの出力に設定し、カップの液体を
２５秒混合した。ＭＤＩを添加し、液体を６秒間混合し
た。混合物を１２×１２×４インチ（３０×３０×１０
cm）、１２６°Ｆ（５２℃）の型に注ぎ、この型は溶媒
をベースとする離型剤を噴霧しておき、カップを５秒間
注ぎ、そして型をただちに閉じた。各フォームについて
フォース−トゥ−クラッシュ（ＦＴＣ）および収縮％を
得た。プレミックスを温置して温度を制御した。
【００２９】表１は、実施例Ａ〜Ｇの、ポリアルキレン
オキシドモノアリルエーテルと結合した１,１,１,３,
５,５,５−ヘプタメチルトリシロキサンを種々のヒドロ
カルビル琥珀酸無水物でキャップした反応生成物につい
ての収縮の結果を示している。表１は、気泡開放剤Ａお
よびＧ、界面活性剤ＰＡ並びに気泡開放剤ＰＡはフォー
ムの収縮を改善するが、界面活性剤ＰＡはかなりの臭気
を生じ、そして気泡開放剤ＰＡは典型的には１〜２pphp
pの使用レベルで使用されることを示している。また、
データは提供された気泡開放剤Ａ〜Ｇが、気泡開放剤な
しと比べてＦＴＣを改善することを示している。
オキシドモノアリルエーテルと結合した１,１,１,３,
５,５,５−ヘプタメチルトリシロキサンを種々のヒドロ
カルビル琥珀酸無水物でキャップした反応生成物につい
ての収縮の結果を示している。表１は、気泡開放剤Ａお
よびＧ、界面活性剤ＰＡ並びに気泡開放剤ＰＡはフォー
ムの収縮を改善するが、界面活性剤ＰＡはかなりの臭気
を生じ、そして気泡開放剤ＰＡは典型的には１〜２pphp
pの使用レベルで使用されることを示している。また、
データは提供された気泡開放剤Ａ〜Ｇが、気泡開放剤な
しと比べてＦＴＣを改善することを示している。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例９ 本実施例においては、ＴＤＩ軟質成形ポリウレタンフォ
ームは、重量部（ｐｂｗ）で以下の成分を用いて製造し
た。成 分 ｐｂｗ Arcol E 648 ５０ Arcol E 519 ５０ Dabco DC5043 １.５ 気泡開放剤 ０.７５ 添加した水 ３.３５ DEOA-LF １.６５ Dabco 33 LV ０.５０ Dabco BL 17 ０.１９ TDI指数＝１００
ームは、重量部（ｐｂｗ）で以下の成分を用いて製造し
た。成 分 ｐｂｗ Arcol E 648 ５０ Arcol E 519 ５０ Dabco DC5043 １.５ 気泡開放剤 ０.７５ 添加した水 ３.３５ DEOA-LF １.６５ Dabco 33 LV ０.５０ Dabco BL 17 ０.１９ TDI指数＝１００
【００３２】二つのポリオールを容器中で混合し、そし
て水、ＤＥＯＡ−ＬＦおよびアミン触媒を別の容器中で
混合した。ポリオール混合物を７３°Ｆ（２３℃）で温
置した。ポリオールを１／２ガロン（２リットル）カッ
プに計りこみ、そしてシリコーン気泡安定剤およびシリ
コーン気泡開放剤を添加した。３インチ（７.６cm）デ
ィスク混合ブレードを有するServodyne分散装置および
制御装置を用い、６０００ＲＰＭの出力に設定し、カッ
プの液体を２０秒混合した。次いで、水、ＤＥＯＡ−Ｌ
Ｆおよびアミンブレンドを添加した。カップの液体を２
０秒間混合し、次いでＴＤＩを添加し、そして約５秒間
混合した。混合物を１２×１２×４インチ（３０×３０
×１０cm）、１５５°Ｆ（６８℃）の型に注ぎ、この型
は溶媒をベースとする離型剤を噴霧しておき、カップを
５秒間注ぎ、そして型をただちに閉じた。各フォームに
ついて、以下：ＦＴＣ、収縮％、バルク安定性、および
表面安定性のデータを得た。取出し時間は、混合後２７
５秒で、ＦＴＣ（フォーストゥクラッシュ）時間は混合
後３３０秒であった。
て水、ＤＥＯＡ−ＬＦおよびアミン触媒を別の容器中で
混合した。ポリオール混合物を７３°Ｆ（２３℃）で温
置した。ポリオールを１／２ガロン（２リットル）カッ
プに計りこみ、そしてシリコーン気泡安定剤およびシリ
コーン気泡開放剤を添加した。３インチ（７.６cm）デ
ィスク混合ブレードを有するServodyne分散装置および
制御装置を用い、６０００ＲＰＭの出力に設定し、カッ
プの液体を２０秒混合した。次いで、水、ＤＥＯＡ−Ｌ
Ｆおよびアミンブレンドを添加した。カップの液体を２
０秒間混合し、次いでＴＤＩを添加し、そして約５秒間
混合した。混合物を１２×１２×４インチ（３０×３０
×１０cm）、１５５°Ｆ（６８℃）の型に注ぎ、この型
は溶媒をベースとする離型剤を噴霧しておき、カップを
５秒間注ぎ、そして型をただちに閉じた。各フォームに
ついて、以下：ＦＴＣ、収縮％、バルク安定性、および
表面安定性のデータを得た。取出し時間は、混合後２７
５秒で、ＦＴＣ（フォーストゥクラッシュ）時間は混合
後３３０秒であった。
【００３３】表２は、ポリアルキレンオキシドモノアリ
ルエーテルと結合したヘプタメチルトリシロキサンを種
々のヒドロカルビル琥珀酸無水物でキャップした反応生
成物（気泡開放剤Ａ〜Ｇ）についての結果を示してい
る。表２は、得られた気泡開放剤Ａ〜Ｇは対照フォーム
と比べてフォームの収縮およびＦＴＣ値が改善されたこ
とを示している。
ルエーテルと結合したヘプタメチルトリシロキサンを種
々のヒドロカルビル琥珀酸無水物でキャップした反応生
成物（気泡開放剤Ａ〜Ｇ）についての結果を示してい
る。表２は、得られた気泡開放剤Ａ〜Ｇは対照フォーム
と比べてフォームの収縮およびＦＴＣ値が改善されたこ
とを示している。
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例１０ 本実施例では、表３に示した成分（重量部）を用いてＭ
ＤＩ硬質成形ポリウレタンフォームを製造した。処方物
は、典型的な慣用の１４1b／水同時発泡アプライアンス
処方物である。シリコーン界面活性気泡開放剤Ａを用い
ておよび用いずに製造した硬質フォームの性質を表３に
示した。Ｄａｂｃｏ ＤＣ５３５７界面活性剤は、有機
改質されたポリジメチルシロキサンであり、そしてＨＣ
ＦＣ−１４1b硬質アプライアンスフォーム処方物に商業
的に使用されている。気泡開放剤Ａは、％開放気泡測定
で見られるように、フォームをより開放した。より開放
された気泡構造の結果として、気泡開放剤Ａ（ラン２）
ではｋ−因子も高かったが、ラン２のフォームは、ラン
１によって示されたようなすべて水で発泡した硬質系に
おいて０.１５７のｋ−因子が典型的に観察されたの
で、なお実施可能なフォームである。
ＤＩ硬質成形ポリウレタンフォームを製造した。処方物
は、典型的な慣用の１４1b／水同時発泡アプライアンス
処方物である。シリコーン界面活性気泡開放剤Ａを用い
ておよび用いずに製造した硬質フォームの性質を表３に
示した。Ｄａｂｃｏ ＤＣ５３５７界面活性剤は、有機
改質されたポリジメチルシロキサンであり、そしてＨＣ
ＦＣ−１４1b硬質アプライアンスフォーム処方物に商業
的に使用されている。気泡開放剤Ａは、％開放気泡測定
で見られるように、フォームをより開放した。より開放
された気泡構造の結果として、気泡開放剤Ａ（ラン２）
ではｋ−因子も高かったが、ラン２のフォームは、ラン
１によって示されたようなすべて水で発泡した硬質系に
おいて０.１５７のｋ−因子が典型的に観察されたの
で、なお実施可能なフォームである。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【産業用途の説明】本発明は、改善された気泡開放で水
で発泡したポリウレタン軟質成形および硬質フォームを
製造するための方法を提供する。
で発泡したポリウレタン軟質成形および硬質フォームを
製造するための方法を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00） (72)発明者 デイビッド・ロバート・バティス アメリカ合衆国ミシガン州48651．プルー デンビル．ポーニートレイル103 (72)発明者 カーラ・アースーンショウン・サブラム アメリカ合衆国ペンシルベニア州18062. マキュンジー．ウィンザープレイス306 (72)発明者 レニン・ジェイムズ・ペトロフ アメリカ合衆国ミシガン州48700．ベイシ ティ．イーストリバービュードライブ3140
Claims (19)
- 【請求項１】 ウレタン触媒、発泡剤として水、場合に
よりシリコーン界面活性気泡安定剤、および一般構造 【化１】 の１,１,１,３,５,５,５−ヘプタ（ヒドロカルビル）ト
リシロキサンをポリアルキレンオキシドモノアリルエー
テルと結合させ、無水琥珀酸でキャップした反応生成物
からなる気泡開放剤の存在下で、有機ポリイソシアネー
トとポリオールを反応させることからなるポリウレタン
軟質成形または硬質フォームを製造するための方法であ
って、反応生成物が全シリコーン種を基準にして少なく
とも９０重量％のシリコーン化合物を含み、これは一般
構造 【化２】 （式中、Ｒ1は水素またはＣ１〜Ｃ２アルキル基であ
り、Ｒ2は水素またはＣ１〜Ｃ65炭化水素基であり、Ｒ3
はＣ１〜Ｃ20炭化水素基であり、そしてｘは２〜３０の
範囲の整数である）によって表される方法。 - 【請求項２】 Ｒ3がメチルまたはフェニルである請求
項１の方法。 - 【請求項３】 ポリアルキレンオキシドが５〜１５個の
アルキレンオキシド単位を有する請求項１の方法。 - 【請求項４】 琥珀酸無水物がＣ６〜Ｃ１６の炭化水素
基を含む琥珀酸無水物である請求項１の方法。 - 【請求項５】 ポリアルキレンオキシドがポリエチレン
オキシドである請求項３の方法。 - 【請求項６】 琥珀酸無水物がポリイソブテニル琥珀酸
無水物またはドデセニル琥珀酸無水物である請求項１の
方法。 - 【請求項７】 ポリエチレンオキシドが１２個のエチレ
ンオキシド単位を有する請求項６の方法。 - 【請求項８】 Ｒ1が水素であり、Ｒ2がＣ６〜Ｃ16炭化
水素基であり、Ｒ3がメチルまたはフェニルであり、そ
してｘは５〜１５の範囲の整数である請求項１の方法。 - 【請求項９】 Ｒ1が水素であり、Ｒ2がドデセニルまた
はポリイソブテニルであり、Ｒ3はメチルまたはフェニ
ルであり、そしてｘは５〜１５の範囲の整数である請求
項１の方法。 - 【請求項１０】 Ｒ3がメチルである請求項２の方法。
- 【請求項１１】 重量部（pbw）で、以下の成分 ［ここで、シリコーン気泡開放剤は、一般構造 【化３】 の１,１,１,３,５,５,５−ヘプタ（ヒドロカルビル）ト
リシロキサンをポリアルキレンオキシドモノアリルエー
テルと結合させて、琥珀酸無水物でキャップした反応生
成物からなり、反応生成物は全シリコーン種を基準にし
て少なくとも９０重量％のシリコーン化合物からなり、
これは一般構造 【化４】 （式中、Ｒ1は水素またはＣ１〜Ｃ２アルキル基であ
り、Ｒ2は水素またはＣ１〜Ｃ65炭化水素基であり、Ｒ3
はメチルまたはフェニルであり、そしてｘは２〜３０の
範囲の整数である）によって表される］を混合すること
によって製造されるポリウレタン軟質成形フォーム組成
物。 - 【請求項１２】 Ｒ1が水素であり、Ｒ2がＣ６〜Ｃ16炭
化水素基であり、ｘが５〜１５の範囲の整数であり、気
泡安定剤が０.１〜２.５pbw、そして気泡開放剤が０.０
５〜２.５pbwで存在する請求項１１のポリウレタン軟質
成形フォーム組成物。 - 【請求項１３】 反応生成物が、全シリコーン種を基準
にして、一般構造によって表されるシリコーン化合物少
なくとも９５重量％を含む請求項１２のポリウレタン軟
質成形フォーム組成物。 - 【請求項１４】 反応生成物が、全シリコーン種を基準
にして約９９重量％のシリコーン化合物を含み、これが
一般構造（式中、Ｒ2はドデセニルであり、Ｒ3はメチル
であり、そしてｘは１２である）によって表される請求
項１２のポリウレタン軟質成形フォーム組成物。 - 【請求項１５】 重量部（pbw）で、以下の成分 ［ここで、シリコーン気泡開放剤は、一般構造 【化５】 の１,１,１,３,５,５,５−ヘプタ（ヒドロカルビル）ト
リシロキサンを、ポリアルキレンオキシドモノアリルエ
ーテルと結合させ、そして琥珀酸無水物でキャップした
反応生成物からなり、反応生成物は、全シリコーン種を
基準にして少なくとも９０重量％のシリコーン化合物を
含み、これは一般構造 【化６】 （式中、Ｒ1は水素またはＣ１〜Ｃ２アルキル基であ
り、Ｒ2は水素またはＣ１〜Ｃ65炭化水素基であり、Ｒ3
はメチルまたはフェニルであり、そしてｘは２〜３０の
範囲の整数である）によって表される］を混合すること
によって製造されるポリウレタン硬質フォーム組成物。 - 【請求項１６】 Ｒ1が水素であり、Ｒ2がＣ６〜Ｃ16炭
化水素基であり、ｘが５〜１５の範囲の整数であり、気
泡安定剤が０.０５〜３.５pbw、そして気泡開放剤が０.
０５〜３pbwで存在する請求項１５のポリウレタン硬質
フォーム組成物。 - 【請求項１７】 反応生成物が、全シリコーン種を基準
にして、一般構造によって表されるシリコーン化合物少
なくとも９５重量％を含む請求項１６のポリウレタン硬
質フォーム組成物。 - 【請求項１８】 反応生成物が、全シリコーン種を基準
にして約９９重量％のシリコーン化合物を含み、これが
一般構造（式中、Ｒ2はドデセニルであり、Ｒ3はメチル
であり、そしてｘは１２である）によって表される請求
項１６のポリウレタン硬質フォーム組成物。 - 【請求項１９】 ポリオール１００あたり約５部より多
い水が存在する請求項１の方法。
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