CN110498763B - 一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物中各组分的方法 - Google Patents

一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物中各组分的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种分离包含甲苯、2‑甲基噻吩和3‑甲基噻吩的混合物中各组分的方法。本发明首次采用化学法将沸点很接近的含有甲苯、2‑甲基噻吩、3‑甲基噻吩的混合物中2‑甲基噻吩和3‑甲基噻吩转变成沸点与甲苯相差较大的物质2‑氯‑5‑甲基噻吩和2,5‑二氯‑3‑甲基噻吩，然后采用精馏的方法将各组分进行分离和提纯，2‑氯‑5‑甲基噻吩和2,5‑二氯‑3‑甲基噻吩经还原等方法处理得到单一组分的2‑甲基噻吩和3‑甲基噻吩，使三者分离。本发明的方法工艺简单，产品收率和纯度高、分离效果好、能耗低，没有三废排放，是一种绿色分离工艺。

Description

一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物中各 组分的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物中各组分的方法。
背景技术
甲基噻吩衍生物有特殊的活性，在新药开发中充当着重要角色，主要用来制备除草剂噻吩酮和双硫酯等。大多数3位取代噻吩衍生物是以3-甲基噻吩为原料合成的，如3-噻吩甲醛、3-噻吩甲酸、3-噻吩乙腈、3-氯甲基噻吩、3-溴甲基噻吩、3-噻吩乙酸乙酯和3-噻吩乙酸等。此外，甲基噻吩衍生物还广泛应用于合成医药、农药、掺杂剂、光致变色材料和热稳定光响应材料等。我国现有的2-甲基噻吩和3-甲基噻吩主要是用异戊二烯和硫磺反应制备，此方法存在生产效率低和产品纯度低等不足。
我国焦化苯的资源极为丰富，预计每年焦化粗苯约为600万吨，焦化苯精制副产物约9000吨。该副产物主要成分为吡啶、甲苯、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和二甲苯，各成分的沸点分别为115.2℃、111℃、113℃、114℃和138-144℃。其中四种主要成分的沸点非常接近，通过常规的物理分离方法很难将其分开，导致大量的焦化苯精制副产物累积储存。因此迫切需要有效的方法将其分离和提纯。中国发明专利文献ZL201310029261.1报道通过对粗苯馏分进行切割、分段精制提取得到2-甲基噻吩和3-甲基噻吩产品。此方法采用多次分割、精馏，需要粗苯脱轻蒸馏塔、粗苯脱重塔、粗苯分离塔、精制脱轻蒸馏塔、精制萃取脱轻蒸馏塔、精制脱重塔、噻吩分离塔、溶剂脱轻塔和溶剂脱重塔等工段，工艺复杂，产业化应用难度大。通过简单的化学方法将焦化苯精制副产物分离、提纯得到吡啶、甲苯、二甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩等产品，既解决了焦化苯精制副产物的累积储存问题，又将焦化苯精制副产物进行了资源化，达到变废为宝目的，将为焦化苯精制企业带来良好的经济效益、环境效益和社会效益。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物中各组分的方法。
本发明通过如下技术方案来实现：
一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物中各组分的方法，包括：
(a)向混合物中加入氯代试剂，使2-甲基噻吩和3-甲基噻吩与氯代试剂反应得到含有甲苯、2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩的混合物；
(b)将步骤(a)得到的混合物进行常压精馏，收集110-111℃的甲苯馏分；接着减压精馏，收集95-100℃，真空度60mmHg处的2-氯-5-甲基噻吩馏分；最后再减压精馏，收集88-98℃，真空度11mmHg处2,5-二氯-3-甲基噻吩的馏分；
(c)分别将步骤(b)分离得到的2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩进行还原，得到2-甲基噻吩和3-甲基噻吩。
根据本发明的方法，步骤(a)中，对所述氯代试剂没有限制，可与2-甲基噻吩和3-甲基噻吩反应分别得到2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩即可；所述氯代试剂优选自磺酰氯或N-氯代丁二酰亚胺。
根据本发明的方法，步骤(a)中，所述氯代试剂与混合物中2-甲基噻吩和3-甲基噻吩摩尔量之和的比为1.0～2.2:1，优选1.5～2.0:1，例如1.73：1。
根据本发明的方法，步骤(c)中，对所述还原反应采用的方法没有限制，可将2-氯-5-甲基噻吩或2,5-二氯-3-甲基噻吩分别还原为2-甲基噻吩和3-甲基噻吩即可；所述还原反应优选采用催化加氢的方式进行。
根据本发明，所述混合物中还可以含有吡啶，当含有吡啶时，上述方法还包括在进行步骤(a)之前，先进行吡啶的分离。具体地，所述吡啶的分离步骤包括：
(a1)将含有吡啶的混合物与卤化氢水溶液进行反应，分液，调节水相的pH至中性或弱碱性，除水得到吡啶。
根据本发明，所述混合物中还可以含有二甲苯，当含有二甲苯时，上述方法还包括在进行步骤(a)之前，先进行二甲苯的分离。具体地，所述二甲苯的分离步骤包括：
(a2)将含有二甲苯的混合物在常压下进行精馏，收集110-114℃甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物馏分，收集138-145℃二甲苯馏分。
根据本发明，所述混合物中还可以含有吡啶和二甲苯，当混合物同时含有吡啶和二甲苯时，在进行步骤(a)之前，先进行吡啶和二甲苯的分离。具体地，所述方法还包括：
(a3)将混合物与卤化氢水溶液进行反应，分液，调节水相的pH至中性或弱碱性，除水得到吡啶；
(a4)再将分液得到的有机相在常压下进行精馏，收集110-114℃甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物馏分，收集138-145℃二甲苯馏分。
根据本发明，步骤(a1)或(a3)中所述卤化氢水溶液选自氢溴酸、氢碘酸或盐酸水溶液。
根据本发明的方法，所述步骤(a1)或(a3)中除水的方法为共沸精馏法。
作为实例，一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、吡啶和二甲苯的混合物中各组分的方法，包括：
(1)吡啶的分离
将含有吡啶、甲苯、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和二甲苯的混合液与浓盐酸加热反应，分液，调节水相的pH至中性或弱碱性，通过共沸精馏法除水，提纯得到吡啶；
(2)二甲苯的分离
将步骤(1)分液得到的有机相进行常压精馏，收集110-114℃甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合液馏分，收集138-145℃二甲苯馏分；
(3)甲苯的分离
将步骤(2)分离出的甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩混合液与氯代试剂反应，将2-甲基噻吩和3-甲基噻吩分别转化为2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩，先进行常压精馏，收集110-111℃甲苯馏分；水泵减压精馏，收集95-100℃，真空度60mmHg处2-氯-5-甲基噻吩馏分；油泵减压精馏，收集88-98℃，真空度11mmHg处2,5-二氯-3-甲基噻吩馏分；
(4)2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的制备
将步骤(3)分离得到的2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩分别进行催化氢化还原，得到2-甲基噻吩和3-甲基噻吩。
本发明的有益效果
1、本发明首次采用化学法将沸点很接近的含有甲苯、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩的混合物中2-甲基噻吩和3-甲基噻吩转变成沸点与甲苯相差较大的物质2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩，然后采用精馏的方法将各组分进行分离和提纯。2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩经还原等方法处理得到单一组分的2-甲基噻吩和3-甲基噻吩，使第三者分离。
2、本发明的方法还可以分离焦化苯精制副产物，得到吡啶、甲苯、二甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩。该方法解决了焦化苯精制副产物的累积储存问题，又可以将焦化苯精制副产物进行资源化，达到变废为宝目的，将为焦化苯精制企业带来良好的经济效益、环境效益和社会效益。
3、本发明分离甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的方法，不仅可以选择分离出甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩产品，也可以选择不进行还原步骤，直接得到高附加值的2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩产品，延长了焦化苯精制企业的产业链。本发明的方法工艺简单，产品收率和纯度高、分离效果好、能耗低，没有三废排放，是一种绿色分离工艺。
附图说明
图1为本发明分离甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的流程图。
图2为本发明分离制备出的2-甲基噻吩的红外光谱图。
图3为本发明分离制备出的3-甲基噻吩的红外光谱图。
图4为本发明分离制备出的2-甲基噻吩的核磁共振氢谱图。
图5为本发明分离制备出的3-甲基噻吩的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
实施例1
1.吡啶的分离和提纯
取1064.5克的吡啶、甲苯、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和二甲苯的混合液，该混合液中各物质含量分别为：吡啶8％，甲苯20.51％，2-甲基噻吩20.05％，3-甲基噻吩25.36％，二甲苯21.67％，余下为部分杂质。将混合液加入到2L的三颈瓶中，1个小时内滴加106.73克(37％)的浓盐酸，滴加完毕后加热至50℃反应2个小时，自然冷却至室温后，分液，有机相质量为926.5克；向水相中加氨水至中性，采用共沸精馏法提纯吡啶，得到无色液体83.66克，收率97.76％，经GC检测产品纯度为99.67％；MS(EI)m/z:79[M+](100),52(100),39(50)。
2.二甲苯的分离
将步骤1中分液得到的有机相进行常压精馏，收集110-114℃馏分为甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合液687.86克。收集138-145℃馏分为二甲苯，质量为216.37克，收率93.8％；经GC检测二甲苯纯度为99.81％。MS(EI)m/z:106[M+](55),91(100),78(12,65(10),51(8)。
3.甲苯的分离
向装有温度计、冷凝管及尾气吸收处理装置、机械搅拌和恒压滴液漏斗的2L三口烧瓶中加入500g(3.06mol)步骤2中甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合液后开启搅拌，用水浴控制反应温度低于50℃，滴加712.73g(5.28mol)磺酰氯，滴加完毕后搅拌30min，然后升温至65℃反应1.5h，110℃反应2h。反应结束后自然冷却至室温，反应液用饱和食盐水洗涤两次，无水氯化钙干燥过夜，滤除干燥剂后先常压精馏，收集110-111℃馏分为甲苯，质量为197.68克，收率90.54％；经GC检测甲苯纯度为99.61％。MS(EI)m/z:91[M-1+](100),65(18),39(16)。
水泵减压精馏，收集95-100℃(真空度60mmHg)馏分为2-氯-5-甲基噻吩，质量为258.56克；经GC检测2-氯-5-甲基噻吩纯度为99.12％。IR(KBr压片,cm-1):3084.18,3059.1,2951.09,2920.23,2860.43,2738.92,1546.91,1456.26,1381.03,1338.6,1321.24,1217.08,1159.22,1060.85,1014.56,1004.91，958.62，856.39，785.03，731.02，702.09,667.37，619.15,605.65,590.22；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.67-7.68(d,1H),6.50-6.52(m,1H),2.40(s,3H)；MS(EI)m/z:132[M+](72),97(100),53(18),45(20)。
油泵减压精馏，收集88-98℃(真空度11mmHg)馏分为2,5-二氯-3-甲基噻吩，质量为345.55克；经GC检测2,5-二氯-3-噻吩纯度为99.34％。IR(KBr压片,cm-1):2951.09,2922.16,2860.43,2738.92,1637.56，1556.55,1435.04,1381.03,1346.31,1319.31,1186.22,1166.93,1143.79,1097.5,1053.13,1008.77,993.34,975.98,927.76,862.18,815.89,761.88,696.3，655.8,321.08,605.65,597.63；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):6.61(s,1H),2.11(s,3H)；MS(EI)m/z:166[M-1+](50),131(100),79(14),51(10)。
Figure BDA0001666048620000071
4.2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的制备
4.1、2-甲基噻吩的制备
将132.6克(1mol)的2-氯-5-甲基噻吩、13克(1mol)10％的Pd/C、1000mL的甲醇和56克(1mol)的氢氧化钾加入到2L的高压釜中，置换氢气3次后，调节氢气压力为8MPa，加热至80℃反应24小时，自然冷却至室温后，滤除催化剂和不溶物后，常压蒸馏得到2-甲基噻吩95.32克，收率为97.11％，经GC检测产品纯度为99.25％；IR(KBr压片,cm-1):3105.39,3070.68,2922.16,2860.43,1612.49,1535.34,1438.9,1236.37,1163.08,1078.21,1043.49,848.68,815.89,690.52,621.08,603.72；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.06-7.08(m,1H),6.88-6.90(m,1H),6.75-6.76(m,1H),2.49(s,3H)；MS(EI)m/z:98[M+](90),97(100),53(14),45(15)。
Figure BDA0001666048620000072
4.2、3-甲基噻吩的制备
将167.06克(1mol)的2,5-二氯-3-甲基噻吩、13克(12.22mmol)10％的Pd/C、1000mL的甲醇和56克(1mol)的氢氧化钾加入到2L的高压釜中，置换氢气3次后，调节氢气压力为8MPa，加热至80℃反应24小时，自然冷却至室温后，滤除催化剂和不溶物后，常压蒸馏得到2-甲基噻吩93.58克，收率为95.33％，经GC检测产品纯度为99.75％；IR(KBr压片,cm-1):3101.54,2924.09,2866.22,1541.12,1452.4,1408.04,1384.89,1373.32,1234.44,1153.43,1080.14,1035.77,991.41,931.62,856.39,829.39,758.02,682.8,619.15,599.86；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):7.21-7.23(t,1H),6.90-6.91(t,2H),2.29(s,3H)；MS(EI)m/z:98[M+](60),97(100),53(10),45(12)。
Figure BDA0001666048620000081
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种分离包含甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的焦化苯精制副产物的混合物中各组分的方法，其特征在于，包括：
（a）向混合物中加入氯代试剂，使2-甲基噻吩和3-甲基噻吩与氯代试剂反应得到含有甲苯、2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩的混合物；
（b）将步骤（a）得到的混合物进行常压精馏，收集110-111℃的甲苯馏分；接着减压精馏，收集95-100℃，真空度60 mmHg处的2-氯-5-甲基噻吩馏分；最后再减压精馏，收集88-98℃，真空度11 mmHg处2,5-二氯-3-甲基噻吩的馏分；
（c）分别将步骤（b）分离得到的2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩进行还原，得到2-甲基噻吩和3-甲基噻吩；
所述氯代试剂选自磺酰氯；
步骤（a）中所述氯代试剂与混合物中2-甲基噻吩和3-甲基噻吩摩尔量之和的比为1.5~2.0:1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（c）中还原反应采用催化加氢的方式进行。
3.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，所述混合物中还含有吡啶，当含有吡啶时，上述方法还包括在进行步骤(a)之前，先进行吡啶的分离，所述分离步骤包括：
（a1）将含有吡啶的混合物与卤化氢水溶液进行反应，分液，调节水相的pH至中性或弱碱性，除水得到吡啶。
4.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，所述混合物中还含有二甲苯，当含有二甲苯时，上述方法还包括在进行步骤(a)之前，先进行二甲苯的分离，所述分离步骤包括：
（a2）将含有二甲苯的混合物在常压下进行精馏，收集110-114 ℃甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物馏分，收集138-145 ℃二甲苯馏分。
5.根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，所述混合物中还含有吡啶和二甲苯，当混合物同时含有吡啶和二甲苯时，在进行步骤(a)之前，先进行吡啶和二甲苯的分离，所述方法还包括：
（a3）将混合物与卤化氢水溶液进行反应，分液，调节水相的pH至中性或弱碱性，除水得到吡啶；
（a4）再将分液得到的有机相在常压下进行精馏，收集110-114 ℃甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合物馏分，收集138-145 ℃二甲苯馏分。
6.根据权利要求3或5所述的方法，其特征在于，步骤（a1）或（a3）中所述卤化氢水溶液选自氢溴酸、氢碘酸或盐酸水溶液。
7.根据权利要求3或5所述的方法，其特征在于，所述步骤（a1）或（a3）中除水的方法为共沸精馏法。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括：
(1) 吡啶的分离
将含有吡啶、甲苯、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和二甲苯的混合液与浓盐酸加
热反应，分液，调节水相的pH至中性或弱碱性，通过共沸精馏法除水，提纯得到吡啶；
(2) 二甲苯的分离
将步骤(1)分液得到的有机相进行常压精馏，收集110-114 ℃甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的混合液馏分，收集138-145 ℃二甲苯馏分；
(3) 甲苯的分离
将步骤(2)分离出的甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩混合液与氯代试剂反应，将2-甲基噻吩和3-甲基噻吩分别转化为2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩，先进行常压精馏，收集110-111 ℃甲苯馏分；水泵减压精馏，收集95-100 ℃，真空度60 mmHg处2-氯-5-甲基噻吩馏分；油泵减压精馏，收集88-98 ℃，真空度11 mmHg处2,5-二氯-3-甲基噻吩馏分；
(4) 2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的制备
将步骤(3)分离得到的2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩分别进行催化氢化还原，得到2-甲基噻吩和3-甲基噻吩。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB117683A (en) * 1917-07-27 1918-07-29 Pairtra Kumar Dutt Improvements in the Purification of Commercial Benzol and Toluol from Thiophene and other similar Compounds.
CN101691321A (zh) * 2009-10-13 2010-04-07 太原理工大学 一种脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的方法
CN101717323A (zh) * 2009-12-01 2010-06-02 史小鸣 卤化法焦化苯脱除噻吩的技术
CN102432422A (zh) * 2011-09-07 2012-05-02 山西清盛源化学工业有限公司 一种卤化法粗苯精制的工艺流程
CN103044385A (zh) * 2013-01-04 2013-04-17 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种用离子液萃取焦化苯中噻吩的方法
CN103073533A (zh) * 2013-01-25 2013-05-01 山东元利科技股份有限公司 一种由焦化粗苯提取2-甲基噻吩、3-甲基噻吩的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB117683A (en) * 1917-07-27 1918-07-29 Pairtra Kumar Dutt Improvements in the Purification of Commercial Benzol and Toluol from Thiophene and other similar Compounds.
CN101691321A (zh) * 2009-10-13 2010-04-07 太原理工大学 一种脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的方法
CN101717323A (zh) * 2009-12-01 2010-06-02 史小鸣 卤化法焦化苯脱除噻吩的技术
CN102432422A (zh) * 2011-09-07 2012-05-02 山西清盛源化学工业有限公司 一种卤化法粗苯精制的工艺流程
CN103044385A (zh) * 2013-01-04 2013-04-17 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种用离子液萃取焦化苯中噻吩的方法
CN103073533A (zh) * 2013-01-25 2013-05-01 山东元利科技股份有限公司 一种由焦化粗苯提取2-甲基噻吩、3-甲基噻吩的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
粗苯卤化处理精制的化学基础;龙厚坤;《太原理工大学硕士学位论文》;20110815;9-13,44-66 *

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