CN101691321A - 一种脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的方法 - Google Patents
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Abstract
一种脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的方法是在容器中对高锰酸钾、金属氯化物水溶液和焦化苯进行搅拌和反应，使焦化苯中的不饱和烃和噻吩转化成易溶于水的物质，并进行分离和洗涤，精制得到焦化苯。该方法适用于焦化苯、焦化粗苯、石油苯、甲苯、试剂苯等，使其酸洗比色指标不深于0.1g/l，溴价不高于0.03g/100ml，总硫含量不高于1mg/kg，质量指标达到国家标准中焦化苯优等品的质量水平。
Description
技术领域
本发明涉及一种脱除焦化苯中杂质的方法，尤其是一种用高锰酸钾脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩杂质的方法，也包括脱除焦化粗苯、石油苯、甲苯和溶剂苯中不饱和烃和噻吩杂质。
背景技术
焦化苯中含有不饱和烃和噻吩，使焦化苯的酸洗比色、溴价和总硫含量等指标难以达到国家标准中焦化苯优等品的质量水平，限制了焦化苯的应用领域。
现有国家标准中对苯产品优等品的质量指标要求是：焦化苯优等品执行标准GB/T2283-2008，酸洗比色不深于0.05g/l(酸层颜色不深于1000ml稀酸中含0.05g重铬酸钾的标准比色液)，溴价不高于0.03g/100ml，总硫含量不高于1mg/kg；石油苯优级品执行标准GB 3405-1989，酸洗比色不深于0.1g/l，总硫含量不高于2ppm(相当于0.92mg/kg)。
工业生产中，焦化苯脱除不饱和烃和噻吩的方法有酸洗精制法和加氢精制法。酸洗精制方法是将粗苯蒸馏，分离初馏分，然后用硫酸洗涤苯、甲苯和二甲苯的混合馏分，清除不饱和烃、二硫化碳、噻吩等杂质，再用碱中和后进行精馏，制取苯、甲苯、二甲苯等产品。加氢精制方法是使用Co系、Co-Mo系或Ni-Mo系催化剂在3.5MPa～6MPa压力下，350℃～600℃对焦化苯的混合馏分进行气相催化加氢，将烯烃和含硫化合物还原，之后用萃取或蒸馏的方式除去还原产物。
焦化苯中噻吩的脱除还可以采用吸附分离法、氯甲基化法和催化氧化法。吸附分离法利用了苯和噻吩等含硫的分子大小和分子极性差异分离脱除苯中含硫化合物。氯甲基化法是在甲醛和盐酸作用下将噻吩转化为氯甲基噻吩，并在室温下聚合脱除。催化氧化法用H2O2在催化剂作用下将噻吩和噻吩同系物氧化成砜类、亚砜类或磺酸类物质，并以N-N二甲基甲酰胺或水为萃取剂将其萃取分离。
催化氧化方法在汽油、柴油等燃料油超深度脱硫中已有应用，对燃料油中苯并噻吩类同系物的脱除率高，但对噻吩的脱除率较低。因为硫的被氧化能力与硫原子的电子云密度有很大关系，电子云密度较大时，氧化反应速率较快。而噻吩的硫原子电子云密度与苯并噻吩、二苯并噻吩、及其烷基衍生物相比比较小，所以氧化相对困难，脱除的比例也较低。在汽油、柴油等燃料油中噻吩同系物的含量比噻吩含量高，噻吩同系物含量在200mg/l～400mg/l，噻吩含量在10mg/l～100mg/l左右，用H2O2催化氧化可以对燃料油中的噻吩同系物氧化脱除，达到脱硫的效果。而焦化苯中噻吩含量较高，用H2O2为氧化剂的催化氧化方法难以对焦化苯中噻吩进行深度的脱硫。
从氧化反应性看，因为噻吩对氧化剂具有一定的稳定性，对噻吩的彻底氧化比较困难，因此需要选择强氧化剂氧化脱除噻吩。在有机反应中，高锰酸钾可以将碳碳双键、碳碳叁键、醇、醛和酚中的羟基、氮化物、和硫醇类硫醚类硫化物等有机官能团氧化，高锰酸钾难以氧化苯，对甲苯的氧化也需要催化剂和高于120℃以上的条件。用高锰酸钾氧化焦化苯中的杂质可以同时氧化脱除不饱和烃和噻吩。
发明内容
本发明要解决的问题是针对焦化苯中含有的不饱和烃和噻吩杂质，采用高锰酸钾在温和条件下进行氧化脱除，并提供一种脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的方法。
基于上述问题和目的，本发明所采取的技术方案是将焦化苯、高锰酸钾水溶液和金属氯化物水溶液混合，在常压低于100℃下搅拌反应，反应后分离，洗涤，去除焦化苯中的不饱和烃和噻吩杂质。其具体方法按下列步骤进行：
(1)用30％的NaOH溶液对焦化苯进行洗涤，除去酸性杂质；
(2)将除去酸性杂质的焦化苯与浓度为0.001～0.403mol/l之间的高锰酸钾水溶液和浓度为0.0～0.220mol/l之间的金属氯化物水溶液进行混合，其混合体积比为：1∶0.2～2.5∶0～2.5；
(3)调节上述步骤(2)中混合溶液的pH值在2～10之间，并在常压低于100℃的温度下进行搅拌反应；
(4)搅拌10～60分钟后，将混合溶液静置，分层，分离上层的焦化苯；
(5)步骤(4)中分离得到的焦化苯重复上述步骤(2)～步骤(4)，至焦化苯酸洗比色不深于0.1mg/l；
(6)用水或30％NaOH溶液洗涤，分离得到去除了不饱和烃和噻吩杂质的焦化苯。
本发明上述技术方案中，所述的金属氯化物是一种或几种易溶于水的金属氯化物，包括氯化铁、氯化锡、氯化锌、等易溶于水的金属氯化物；所述的步骤(2)～步骤(3)中，高锰酸钾水溶液和金属氯化物水溶液是直接与苯混合配置，或是在步骤(3)的搅拌过程中逐渐加入苯中；所述的步骤(2)中，可以选用0.001mol/l～0.403mol/l的高锰酸钾水溶液对焦化苯进行一次混合搅拌处理，脱除焦化苯中的不饱和烃，降低焦化苯的酸洗比色和溴价指标；所述的步骤(2)中，可以选用0.285mol/l～0.403mol/l的高锰酸钾水溶液和0.082mol/l～0.220mol/l的金属氯化物水溶液混合，对焦化苯进行一次混合搅拌处理，同时脱除焦化苯中的不饱和烃和噻吩，降低焦化苯的酸洗比色、溴价和总硫含量指标；所述的步骤(2)～步骤(5)中，选用0.001mol/l～0.063mol/l的高锰酸钾水溶液对焦化苯进行至少两次以上的混合搅拌处理，之后选用0.063mol/l～0.403mol/l的高锰酸钾水溶液与焦化苯混合搅拌，并在搅拌过程中逐渐加入金属氯化物水溶液，并对焦化苯进行至少两次以上的处理，同时脱除焦化苯中的不饱和烃和噻吩杂质，降低焦化苯的酸洗比色、溴价和总硫含量指标，使酸洗比色、溴价和总硫含量指标达到国家标准中焦化苯优等品的标准。
本方法脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩时，能够对焦化苯中含量低于1000mg/l的噻吩和含量低于0.003mol/l的烯烃进行同时脱除，脱除不饱和烃和噻吩后的焦化苯产品酸洗比色指数不深于0.05g/l、溴价不大于0.02g/100ml、总硫含量不大于1mg/kg，质量指标符合国家标准中焦化苯优等品的水平。
本方法在中性或弱酸性的水溶液中进行，而无需直接用硫酸洗涤，产物中无焦油酸等废物，主要排弃物对设备和环境的危害较小，而且处理后的焦化苯无需再次精馏，反应和分离方法简单易行，容易实施。适用于对焦化苯的工业化加工精制，也可以用于小型化装置以制备深度脱硫的苯产品。
具体实施方式
下面对本发明脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的具体实施方法作出进一步的详细说明，本领域的技术人员在阅读了本具体实施例后，能够实现本发明的技术方案，同时，本发明的优点与积极效果也能够得到体现。
实施例1
一种经过萃取精制以后的焦化精苯，苯含量在99.5％以上，外观为无色，透明液体，酸洗比色、溴价和总硫含量均不符合国家标准GB/T 2283《焦化苯》中优等品的质量标准。依据GB/T 8035《焦化苯类产品酸洗比色的测定方法》，测定该焦化精苯酸洗比色大于2g/l；依据GB/T 1815《苯类产品溴价的测定》，测定焦化精苯溴价为0.07g/100ml；依据GB/T 3208《苯类产品总硫的微库仑测定方法》，测定焦化精苯总硫含量65.3mg/kg；依据GB/T 14327《苯中噻吩含量的测定方法》，测定焦化精苯中噻吩含量63.0mg/kg。
焦化苯的酸洗比色和溴价不合格的一个原因是，焦化苯中含有微量的不饱和烃。在苯的加工转化过程中，微量的不饱和烃与硫酸反应后生成磺化产物，聚合后便形成棕黑色的焦油酸，使酸洗比色指标难以降低至0.1mg/l。焦化苯中含有的不饱和烃沸点与苯接近，难以通过精馏过程将不饱和烃完全脱除，需要对其经过还原或氧化进一步深加工。高锰酸钾水溶液与焦化苯混合搅拌，可以将焦化苯中的不饱和烃氧化生成顺-1，2二醇类化合物，顺-1，2二醇类化合物在酸性介质的水溶液中可进一步氧化生成羧酸类产物，这些产物均易溶于水溶液，易于脱除。而氧化过程中生成的固体废物是二氧化锰，反应后水溶液呈中性或弱碱性，对转化设备，以及环境的危害较小。
在碱性条件或中性条件下，低浓度的高锰酸钾水溶液氧化不饱和烯烃生成顺-1，2二醇的反应简式如下：
在酸性介质中，顺-1，2二醇进一步氧化生成羧酸的反应简式如下：
这样，焦化精苯通过高锰酸钾水溶液处理，可以氧化焦化苯中的不饱和烃，并通过水洗脱除。
在实验室中进行上述操作的过程是：在一个合适的容器内，取焦化精苯100ml与0.001mol/l高锰酸钾水溶液200ml混合，混合后溶液pH值在7左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用水溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色不深于0.9g/l，溴价0.048g/100ml，总硫59.0mg/kg，总硫中的噻吩58.3mg/kg。
焦化精苯与0.001mol/l的高锰酸钾水溶液混合，混合体积比为1∶2，在室温中性条件下搅拌一次，可以部分脱除焦化精苯中的不饱和烃，降低酸洗比色和溴价指标。
实施例2
样品和基本处理步骤与实施例1相同，取焦化精苯100ml与0.063mol/l高锰酸钾水溶液20ml混合，加入1ml冰乙酸，调节混合后溶液的pH值在3左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用水溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色0.3g/l，溴价0.028g/100ml，总硫52.0mg/kg，总硫中的噻吩49.6mg/kg。
焦化精苯与0.063mol/l的高锰酸钾水溶液混合，混合体积比为1∶0.2，在室温弱酸性条件下搅拌一次，可以脱除焦化精苯中的不饱和烃，降低酸洗比色和溴价指标。
实施例3
样品和基本处理步骤与实施例1相同，取焦化精苯40ml与0.403mol/l高锰酸钾水溶液100ml混合，混合后溶液pH值在7左右，在50℃中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色0.2g/l，溴价0.042g/100ml，总硫47.9mg/kg，总硫中的噻吩36.4mg/kg。
焦化精苯与0.403mol/l的高锰酸钾水溶液混合，混合体积比为1∶2.5，在50℃中性条件下搅拌一次，可以脱除焦化精苯中的不饱和烃，同时部分脱除焦化精苯中的噻吩，降低酸洗比色、溴价和总硫含量指标。
实施例4
样品和基本处理步骤与实施例1相同，取焦化精苯100ml与0.403mol/l高锰酸钾水溶液40ml混合，加入5-6滴浓盐酸，调节混合后溶液的pH值在2左右，在100℃中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色0.9g/l，溴价0.058g/100ml，总硫33.5mg/kg，总硫中的噻吩29.5mg/kg。
焦化精苯与0.403mol/l的高锰酸钾水溶液混合，混合体积比为1∶0.4，在100℃酸性条件下搅拌一次，可以脱除焦化精苯中的不饱和烃，同时部分脱除焦化精苯中的噻吩，降低酸洗比色、溴价和总硫含量指标。
实施例5
高锰酸钾水溶液对噻吩和噻吩同系物的氧化反应速度非常慢，适当地提高高锰酸钾在水溶液中的浓度，提高氧化反应的温度，可以提高高锰酸钾水溶液对焦化苯中噻吩的氧化转化率。单独使用高浓度的高锰酸钾水溶液还难以完全脱除焦化苯中的噻吩，而且提高反应温度以后，焦化苯中杂质的副反应加剧，也使酸洗比色和溴价指标比常温下处理的结果高。
金属氯化物加入高锰酸钾水溶液以后可以促进高锰酸钾水溶液对噻吩的脱除，加快噻吩的转化反应速度。高锰酸钾水溶液与金属氯化物水溶液一起用于脱除焦化苯中杂质，可以同时脱除不饱和烃和噻吩，特别是使焦化苯的噻吩含量降低至1mg//l以下。
在实验室中对实施例1中所述样品的处理过程是：取焦化精苯40ml与0.285mol/l高锰酸钾水溶液40ml和0.220mol/l氯化锌水溶液100ml混合，混合后溶液pH值在7左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色0.15g/l，溴价0.024g/100ml，总硫4.1mg/kg，总硫中的噻吩4.0mg/kg。
焦化精苯与0.285mol/l的高锰酸钾水溶液和0.220mol/l氯化锌水溶液混合，混合体积比为1∶1∶2.5，在室温中性条件下搅拌一次，可以脱除焦化精苯中的不饱和烃和噻吩，降低酸洗比色、溴价和总硫含量指标。
实施例6
样品和基本处理步骤与实施例5相似，取焦化精苯40ml与0.403mol/l高锰酸钾水溶液40ml和0.183mol/l氯化铁水溶液100ml混合，加入1ml冰乙酸，调节混合后溶液的pH值在3左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色0.1g/l，溴价0.019g/100ml，总硫2.5mg/kg，总硫中的噻吩0.67mg/kg。
焦化精苯与0.403mol/l的高锰酸钾水溶液和0.183mol/l氯化铁水溶液混合，混合体积比为1∶1∶2.5，在室温弱酸性条件下搅拌一次，可以脱除焦化精苯中的不饱和烃和噻吩，降低酸洗比色、溴价和总硫含量指标。
实施例7
一种一级品石油苯，酸洗比色和溴价指标均符合优等品的标准，噻吩含量为6.9mg/kg(相当于2.8ppm)。用实施例6所述的方法处理该石油苯脱除噻吩的结果如下：在一个合适的容器内，取石油苯40ml与0.403mol/l高锰酸钾水溶液40ml和0.183mol/l氯化铁水溶液100ml混合，加入1ml冰乙酸，调节混合后溶液的pH值在3左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的石油苯噻吩含量指标如下：氧化处理后噻吩含量1.1mg/kg(相当于0.4ppm)。
一级品石油苯与0.403mol/l的高锰酸钾水溶液和0.183mol/l氯化铁水溶液混合，混合体积比为1∶1∶2.5，在室温弱酸性条件下搅拌一次，可以脱除一级品石油苯中的噻吩，降低噻吩含量。
实施例8
一种分析纯的苯试剂，噻吩含量为1.8mg/kg。用实施例6所述的方法处理该分析纯的试剂苯脱除噻吩的结果如下：在一个合适的容器内，取试剂苯40ml与0.403mol/l高锰酸钾水溶液40ml和0.183mol/l氯化铁水溶液100ml混合，加入1ml冰乙酸，调节混合后溶液的pH值在3左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的苯试剂噻吩含量指标如下：噻吩含量0.7mg/kg。
分析纯的苯试剂与0.403mol/l的高锰酸钾水溶液和0.183mol/l氯化铜水溶液混合，混合体积比为1∶1∶2.5，在室温弱酸性条件下搅拌一次，可以脱除苯试剂中的噻吩，降低噻吩含量。
实施例9
一种分析纯的甲苯试剂，噻吩含量为3.3mg/kg。甲苯在酸性加热的条件下可以被高锰酸钾氧化成为苯甲酸，用高锰酸钾水溶液处理甲苯中噻吩时，需要控制反应介质为碱性。用本方法处理该分析纯的甲苯试剂脱除噻吩的结果如下：在一个合适的容器内，取甲苯试剂100ml与0.285mol/l高锰酸钾水溶液40ml和0.082mol/l氯化锡水溶液混合，加入1ml的4％NaOH水溶液，调节混合后溶液的pH值在8～10左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的甲苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的甲苯质量指标如下：噻吩含量1.3mg/kg。
分析纯的甲苯试剂与0.285mol/l的高锰酸钾水溶液和0.082mol/l氯化锡水溶液混合，混合体积比为1∶0.4∶0.4，在室温碱性条件下搅拌一次，可以脱除甲苯试剂中的噻吩，降低噻吩含量。
实施例10
一种焦化粗苯，苯含量60％以上，外观为棕黑色液体。取焦化粗苯适量，蒸馏获取79.6℃-80.5℃的初馏馏分，初馏馏分中不饱和烃含量在0.003mol/l以上，总硫含量大于1200mg/kg，总硫中的噻吩大于1000mg/kg，其酸洗比色深于5g/l，溴价大于9g/100ml，此外，用紫外光谱对该初馏馏分进行分析，检测到在初馏馏分中含有苯酚、对二苯酚等酸性杂质，用高锰酸钾水溶液氧化将使对二苯酚转化为淡黄色的对苯醌，使制得的焦化精苯酸洗比色指标难以降低至0.1g/l以下。用高锰酸钾水溶液处理焦化粗苯初馏馏分中不饱和烃和噻吩之前，先用30％NaOH的强碱性溶液对初馏馏分进行洗涤，除去苯酚、对二苯酚等酸性杂质。强碱性溶液处理之后的初馏馏分中杂质主要为不饱和烃和噻吩，并用本方法脱除不饱和烃和噻吩。
用本方法处理焦化粗苯初馏馏分，脱除不饱和烃和噻吩的步骤和结果如下：用30％NaOH溶液萃取洗涤3次焦化粗苯初馏馏分，移取40ml经过碱性溶液萃取后的馏分与0.403mol/l高锰酸钾100ml和0.183mol/l氯化铁水溶液100ml混合，混合后溶液pH值在7左右，在室温中搅拌1小时，静置分层后取出上层的苯，用30％NaOH溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色不深于0.8g/l，溴价0.06g/100ml，总硫107.9mg/kg，总硫中的噻吩97.1mg/kg。
用焦化粗苯初馏馏分(馏程：79.6℃-80.5℃)与0.403mol/l的高锰酸钾水溶液和0.183mol/l氯化铁水溶液混合，混合体积比为1∶2.5∶2.5，在室温中性条件下搅拌处理一次，可以脱除焦化粗苯初馏馏分中的不饱和烃和噻吩，降低酸洗比色、溴价和总硫含量指标。
实施例11
样品和基本处理步骤与实施例10相似，在一个合适的容器内，取1000ml预先经过30％NaOH溶液萃取后的焦化粗苯初馏馏分(馏程：79.6℃-80.5℃)与0.001mol/l高锰酸钾水溶液500ml混合，混合后溶液pH值在7左右，在室温中搅拌10分钟，静置分层，取出上层的苯；再与新配的0.038mol/l高锰酸钾水溶液500ml混合，混合后溶液pH值在7左右，在室温中搅拌30分钟，静置分层，取出上层的苯；第三次与新配的0.063mol/l高锰酸钾水溶液500ml混合，加入1ml冰乙酸，调节混合溶液的pH值在3左右，在室温中搅拌30分钟，静置分层，取出上层的苯；第四次与0.063mol/l高锰酸钾水溶液500ml混合，在室温中搅拌1小时，搅拌的同时将0.220mol/l氯化锌水溶液50ml逐滴加入苯与高锰酸钾溶液中，搅拌之后静置分层，取出上层的苯；第五次与新配的0.063mol/l高锰酸钾水溶液500ml混合，加入1ml冰乙酸，调节混合溶液的pH值在3左右，在室温中搅拌1小时，搅拌的同时将0.220mol/l氯化锌水溶液50ml逐滴加入苯与高锰酸钾溶液中，搅拌之后静置分层，取出上层的苯；用30％NaOH溶液洗涤，得到的焦化精苯质量指标如下：酸洗比色不深于0.05g/l，溴价0.01g/100ml，总硫小于0.3mg/kg，总硫中的噻吩小于0.3mg/kg。
焦化粗苯经过蒸馏获取79.6℃-80.5℃的初馏馏分，先用30％NaOH溶液洗涤除去酸性杂质，之后用0.001mol/l～0.063mol/l的高锰酸钾水溶液对初馏馏分进行至少两次以上的混合搅拌处理，再选用0.063mol/l～0.403mol/l的高锰酸钾水溶液与初馏馏分混合搅拌，并在搅拌过程中逐渐加入金属氯化物水溶液，进行至少两次以上的处理，处理后样品碱洗去除水溶性杂质，可以同时脱除焦化粗苯初馏馏分中的不饱和烃和噻吩杂质，降低焦化苯的酸洗比色、溴价和总硫含量指标，由上述过程制得的焦化精苯的酸洗比色、溴价和总硫含量指标均能达到国家标准中焦化苯优等品的标准。
Claims (7)
1.一种脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的方法，该方法是将焦化苯、高锰酸钾水溶液和金属氯化物水溶液混合，在常压低于100℃下搅拌反应，反应后分离，洗涤，去除焦化苯中的不饱和烃和噻吩杂质。
2.权利要求1所述的方法是按下列步骤进行的：
(1)用30％的NaOH溶液对焦化苯进行洗涤，除去酸性杂质；
(2)将除去酸性杂质的焦化苯与浓度为0.001～0.403mol/l之间的高锰酸钾水溶液和浓度为0.0～0.220mol/l之间的金属氯化物水溶液进行混合，其混合体积比为：1∶0.2～2.5∶0～2.5；
(3)调节上述步骤(2)中混合溶液的pH值在2～10之间，并在常压低于100℃的温度下进行搅拌反应；
(4)搅拌10～60分钟后，将混合溶液静置，分层，分离上层的焦化苯；
(5)步骤(4)中分离得到的焦化苯重复上述步骤(2)～步骤(4)，至焦化苯酸洗比色不深于0.1mg/l；
(6)用水或30％NaOH溶液洗涤，分离得到去除了不饱和烃和噻吩杂质的焦化苯。
3.权利要求1或2所述，金属氯化物是一种或几种易溶于水的金属氯化物。
4.权利要求1或2所述，高锰酸钾水溶液和金属氯化物水溶液是直接在步骤(2)与焦化苯混合配置，或是在步骤(3)的搅拌过程中逐渐加入苯中。
5.权利要求1或2所述，选用0.001mol/l～0.403mol/l的高锰酸钾水溶液对焦化苯进行一次混合搅拌处理。
6.权利要求1或2所述，选用0.285mol/l～0.403mol/l的高锰酸钾水溶液和0.082mol/l～0.220mol/l的金属氯化物水溶液混合，对焦化苯进行一次搅拌处理。
7.权利要求1或2所述，选用0.001mol/l～0.063mol/l的高锰酸钾水溶液分别在中性和酸性的条件下对焦化苯进行至少两次以上的处理，之后选用0.063mol/l～0.403mol/l的高锰酸钾水溶液分别在中性和酸性的条件下，逐渐加入金属氯化物水溶液，对焦化苯进行至少两次以上的处理。
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