CN101397233A

CN101397233A - 一种焦化苯脱除噻吩的方法

Info

Publication number: CN101397233A
Application number: CNA2007100501166A
Authority: CN
Inventors: 张初永; 李应海; 李桂成; 任毅
Original assignee: Panzhihua New Steel and Vanadium Co Ltd
Current assignee: Panzhihua New Steel and Vanadium Co Ltd
Priority date: 2007-09-24
Filing date: 2007-09-24
Publication date: 2009-04-01

Abstract

本发明公开了一种焦化苯脱除噻吩的方法，采用硫酸酸洗法原理，其特征在于：焦化粗苯与硫酸混合酸洗分为粗洗和精洗两步进行，将初馏后的焦化粗苯加入硫酸进行粗洗，以脱除大多数不饱和化合物、噻吩、及其他有机硫化物；第二步：将粗洗后的焦化苯再次加入硫酸进行精洗，并且在精洗过程中加入一定量的醛类添加剂，让残余噻吩与醛类添加剂在强酸条件下产生快速聚合反应，使噻吩变成大分子，与苯分离脱除。和现有硫酸酸洗工艺技术相比，本发明采用了粗洗和精洗两次酸洗工艺，而且在精洗过程中加入醛类添加剂与噻吩产生快速聚合反应，进一步脱除了焦化苯中的噻吩，可使制取的焦化苯中噻吩含量控制在1ppm以下。

Description

一种焦化苯脱除噻吩的方法

技术领域

本发明属于煤化工技术领域，尤其涉及一种脱除焦化苯中噻吩的工艺方法。

背景技术

苯是精细化工中间体和有机化工合成的重要原料，我国苯产量的40～50％来自于煤化工生产产生的焦化苯。由于焦化苯的组成复杂，其中所含噻吩类较高，在很大程度上限制了焦化苯在精细化工领域的深度开发利用。因此很有必要对焦化苯进行脱除噻吩处理。

由于噻吩类的沸点与苯的沸点相近，在现有技术中，脱除焦化苯中噻吩的方法主要是采用硫酸酸洗法和催化加氢净化法。

文献《煤化学产品工艺学》(肖瑞华等编著，冶金工业出版社，2003年版，P.158—163)中介绍了硫酸酸洗法脱除焦化苯噻吩的方法，该方法是采用93～95％的浓硫酸连续酸洗初馏后的焦化粗苯混合份，硫酸用量为焦化粗苯混合份的5％。在硫酸的作用下，焦化粗苯混合份中的噻吩等有机硫化物及不饱和化合物发生共聚反应生成酸焦油，再通过加水进行油水分离，酸焦油进入水相而脱除噻吩及有机硫化物，再经过蒸馏制得纯化的焦化苯。但在实践中，用该传统硫酸酸洗工艺制取的焦化苯中的噻吩含量仍在10ppm左右，其产品质量难以达到高标准合成级苯原料要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效率的焦化苯脱除噻吩的方法，以生产出噻吩含量小于1ppm的高标准高附加值的硝化级苯类产品。

本发明的技术方案为：

一种焦化苯脱除噻吩的方法，采用硫酸酸洗法原理，其工艺步骤是：第一步：将初馏后的焦化粗苯加入硫酸进行粗洗，以脱除大多数不饱和化合物、噻吩、及其他有机硫化物；第二步：将粗洗后的焦化苯再次加入硫酸进行精洗，并且在精洗过程中加入一定量的醛类添加剂，让残余噻吩与醛类添加剂在强酸条件下产生快速聚合反应，使噻吩变成大分子，与苯分离脱除；第三步：精洗后的焦化苯经过碱洗，再经过萃取蒸馏后制得噻吩含量小于1ppmm的焦化苯。

进一步地，粗洗用硫酸的重量比为2～3％，硫酸浓度为93～96％，反应温度为45～60℃，酸洗反应时间5～20min。

进一步地，精洗用硫酸的重量比为2～3％，硫酸浓度为95～98％，反应时间为5～20min，反应温度为25～60℃。

进一步地，所述醛类添加剂为甲醛或乙醛，醛类添加剂为甲醛时，加入的重量比为1.2％～3.0％；醛类添加剂为乙醛时，加入的重量比为0.1％～0.3％。

和现有硫酸酸洗工艺技术相比，本发明采用了粗洗和精洗两次酸洗工艺，而且在精洗过程中加入醛类添加剂与噻吩产生快速聚合反应，进一步脱除了焦化苯中的噻吩，有效提高了焦化苯的纯净度。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

将初馏处理后的焦化粗苯放入球形混合器。

第一步：加入重量比为2％，浓度为96％的硫酸进行混合粗洗，控制酸洗反应温度为50℃，反应持续时间为15min；

第二步：将粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比为1.5％，浓度为95％的硫酸，同时还加入重量比为0.1％的乙醛进行混合精洗，控制酸洗反应温度为30℃，反应持续时间为15min；

第三步：将精洗后的焦化苯混合份进行碱洗，然后再经过萃取蒸馏制得噻吩含量小于0.35ppmm的焦化苯。

实施例2

将初馏处理后的焦化粗苯放入球形混合器。

第一步：加入重量比为3％，浓度为93％的硫酸进行混合粗洗，控制酸洗反应温度为60℃，反应持续时间为20min；

第二步：将粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比为2％，浓度为98％的硫酸，同时还加入重量比为0.3％的乙醛进行混合精洗，控制酸洗反应温度为25℃，反应持续时间为20min；

第三步：将精洗后的焦化苯混合份进行碱洗，然后再经过萃取蒸馏制得噻吩含量小于0.2ppm的焦化苯。

实施例3

将初馏处理后的焦化粗苯放入球形混合器。

第一步：加入重量比为2％，浓度为96％的硫酸进行混合粗洗，控制酸洗反应温度为55℃，反应持续时间为5min；

第二步：将粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比为2％，浓度为95％的硫酸，同时还加入重量为比3％的甲醛进行混合精洗，控制酸洗反应温度为60℃，反应持续时间为5min；

第三步：将精洗后的焦化苯混合份进行碱洗，然后在经过萃取蒸馏制得噻吩含量小于0.5ppmm的焦化苯。

实施例4

将初馏处理后的焦化粗苯放入球形混合器。

第一步：加入重量比为3％，浓度为93％的硫酸进行混合粗洗，控制酸洗反应温度为45℃，反应持续时间为20min；

第二步：将粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比为3％，浓度为95％的硫酸，同时还加入重量比为1.2％的甲醛进行混合精洗，控制酸洗反应温度为25℃，反应持续时间为20min；

第三步：将精洗后的焦化苯混合份进行碱洗，然后在经过萃取蒸馏制得噻吩含量小于0.35ppmm的焦化苯。

根据实施例1～4所述的一种焦化苯脱除噻吩的方法，所制取的焦化苯中噻吩含量在0.2～0.5ppm范围。

Claims

1、一种焦化苯脱除噻吩的方法，采用硫酸酸洗法，工艺步骤包括：将初馏后的焦化粗苯加硫酸混合酸洗，碱洗中和，其特征在于：所述焦化粗苯与硫酸混合酸洗分为粗洗和精洗两步进行，第一步粗洗是在初馏后的焦化粗苯中加入硫酸进行混合酸洗，脱除焦化粗苯中的不饱和化合物、噻吩、及其他有机硫化物；第二步精洗是在粗洗得到的焦化苯中再次加入硫酸和一定量的醛类添加剂进行混合洗涤，使残余噻吩与醛类添加剂在强酸条件下产生快速聚合反应变成大分子，与苯分离脱除；精洗得到的焦化苯经过碱洗后，再进行萃取蒸馏制得低噻吩含量的焦化苯。

2、如权利要求1所述的焦化苯脱除噻吩的方法，其特征在于：粗洗用硫酸重量比为2～3％，硫酸浓度为93～96％，反应温度为45～60℃，反应时间5～20min。

3、如权利要求1所述的焦化苯脱除噻吩的方法，其特征在于：精洗用硫酸重量比为2～3％，硫酸浓度为95～98％，反应温度为25～60℃，反应时间为5～20min。

4、如权利要求1所述的焦化苯脱除噻吩的方法，其特征在于：所述醛类添加剂为甲醛或乙醛。

5、如权利要求4所述的焦化苯脱除噻吩的方法，其特征在于：醛类添加剂为甲醛，加入重量比为1.2％～3.0％。

6、如权利要求4所述的焦化苯脱除噻吩的方法，其特征在于：添加剂为乙醛，加入重量比为0.1％～0.3％。