CN101343230B - 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 - Google Patents

2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101343230B
CN101343230B CN200810151229XA CN200810151229A CN101343230B CN 101343230 B CN101343230 B CN 101343230B CN 200810151229X A CN200810151229X A CN 200810151229XA CN 200810151229 A CN200810151229 A CN 200810151229A CN 101343230 B CN101343230 B CN 101343230B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dinitrophenol
benzene
water
purification
filtration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200810151229XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101343230A (zh
Inventor
李美漪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN RUTAI PRECISION CHEMICALS CO Ltd
Original Assignee
TIANJIN RUTAI PRECISION CHEMICALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN RUTAI PRECISION CHEMICALS CO Ltd filed Critical TIANJIN RUTAI PRECISION CHEMICALS CO Ltd
Priority to CN200810151229XA priority Critical patent/CN101343230B/zh
Publication of CN101343230A publication Critical patent/CN101343230A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101343230B publication Critical patent/CN101343230B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明提供一种2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法,该方法包括以下步骤:水解、酸化、粗产品、吸附与过滤、抽滤与洗涤得2,4-二硝基苯酚产品。本发明的效果是使用该方法通过熔化原料转化晶型,加快了反应速率,减少了物料流失;采用分子筛、活性炭、硅藻土等去除杂质,同时采用膜滤法过滤;筛选合适溶剂与水共沸,降低蒸馏温度,避免爆炸,溶剂能够回收套用,使产品纯度达到99.5%以上,Cl-7含量≤50mg/kg,苯乙烯不溶物≤200mg/kg。该方法特点是生产流程短,过程简单,操作容易;产品质量好,竞争力强;选择性好,消耗低;环境污染小。该方法适用于DNBP、DNPC等硝基酚类的提纯。

Description

2,4- 二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法,也适用于生产DNBP、DNPC等阻聚剂的纯化,可以使产品纯度达到99. 5 %以上。
背景技术
[0002] 2,4_ 二硝基苯酚属精细化工产品(分子量:184. 11 ;黄色或浅棕黄色的结晶,20 时水中溶解度为0. 04% (W/W),有刺激性气味,带有甜味;易溶于乙醇、苯、乙苯、苯乙烯;熔点:IlO0C O
[0003] 2,4- 二硝基苯酚,具有阻聚性能,主要用于石油化工领域,是苯乙烯高温蒸馏的传统阻聚剂,是当前国内外普遍应用的最经济的无硫阻聚剂,具有阻聚效率高、热稳定性好、 SM不溶物低、价格便宜等优点。此外DNP是合成染料、涂料、农药、炸药、医药等化学品的重要中间体;如该产品加碱后形成的2,4_ 二硝基苯酚钠可用于植物生长调节剂、酸碱指示剂。本产品应用范围大,市场前景广阔,仅用于苯乙烯高温蒸馏的阻聚剂,数据不完全统计, 国际市场2,4_ 二硝基苯酚(DNP)需求量主要是日本三菱公司800吨/年;三井公司600吨 /年;新日铁公司400吨/年。
[0004] 无硫阻聚剂DNP是防止苯乙烯类产品在生产、运输、储存过程中聚合的阻聚剂,是苯乙烯生产过程中不可缺少的重要化工原料。该产品国内外市场需求量大,而国内生产能力小于1000吨/年,远远不能满足其苯乙烯生产的需要。目前,国内市场DNP的需求客户有上海高桥石化200吨/年;吉林石化200吨/年、燕山石化等21家苯乙烯生产企业。国内生产能力较不足1000吨/年。目前只用水洗的方法提纯该产品,无法去除有机物等不溶于水的杂质,导致国内产品纯度一直无法超越96.5%,产品质量远远不能满足国内外苯乙烯生产的需要。
[0005] 因此,如何进一步提高产品的纯度,这是目前亟待解决的问题。
发明内容
[0006] 为解决上述技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种2,4_ 二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法,以利于减少苯乙烯精馏塔中的焦油含量,同时也减小对苯乙烯精馏设备的腐蚀。
[0007] 为实现上述目的,本发明的技术解决方法是提供一种2,4_ 二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法,该方法包括以下步骤:
[0008] ①水解将2,4-二硝基氯苯加入到热水中并加热至58_60°C滴加30% NaOH,温度在 102〜104°C进行水解;
[0009] ②酸化在< 30°C下将水解产物冷析过滤,在滤液中加入30%的硫酸至PH = 1、温度至80°C时,然后降温至< 30°C ;过滤得粗成品,即湿品;
[0010] ③吸附、过滤将步骤②中的湿品转移到循环釜中,加入苯,并升温至73°C〜83°C 时加入吸附材料搅拌,趁热膜滤,将滤液压滤到装有水的蒸馏釜中。
[0011] ④蒸馏将步骤③中蒸馏釜的滤液升温至65°C -70°C进行蒸馏,温度逐渐升高到 950C,苯溶剂蒸馏完毕,苯_水混合液冷凝后进入分离罐,将分离罐中的苯进入苯贮罐,苯回收套用;釜中为水和2,4_ 二硝基苯酚混合物。
[0012] ⑤抽滤、洗涤将步骤④中水和2,4_ 二硝基苯酚混合物自然降温至< 30°C时,抽滤、用水洗涤、抽滤后得含水15% -17%的2,4-二硝基苯酚。
[0013] 本发明的效果是使用该方法通过熔化原料转化晶型,加快了反应速率,减少了物料流失;采用分子筛、活性炭、硅藻土等去除杂质,同时采用膜滤法过滤;筛选合适溶剂如甲醇、乙醇、苯、丙酮等,与水共沸,降低蒸馏温度,避免爆炸,溶剂能够回收套用。使产品纯度达到99. 5%以上,Cl—含量彡50mg/kg,苯乙烯不溶物彡200mg/kg。
[0014] 本发明的效果是该方法具有(1)生产流程短,过程简单,操作容易;(2)产品质量好,竞争力强;(3)选择性好,消耗低;(4)环境污染小。该方法适用于DNBP、DNPC等硝基酚类的提纯工艺。
附图说明
[0015] 图1为本发明的生产工艺流程图。
具体实施方式
[0016] 结合附图及实施例对本发明的2,4_ 二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法加以说明。
[0017] 本发明的2,4_ 二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法如下:
[0018] 1、将熔化的2,4-二硝基氯苯加入到热水中并加热,滴加30% NaOH,温度在102〜 104°C进行水解;
[0019] 2、水解完毕后,在85°C下,将30%的硫酸滴加到水解液中至PH = 1,然后降温至 30°C,DNP 析出。
[0020] 3、过滤得粗成品(湿品)。
[0021] 4、精制过程:将苯加入湿料中,加入活性炭,搅拌并升温至73°C〜75°C,趁热通过膜过滤后,滤液打入含热水的蒸苯釜。
[0022] 5、蒸馏:蒸出的苯-水共沸物进入分离罐(苯进入苯贮罐,水回收套用)。
[0023] 6、析出的固体自然降温至25°C,抽滤,用水洗涤,再抽滤,干燥后得到精制产品,其质量标准:
[0024] 1.外观:浅黄色微型结晶;
[0025] 2.纯度彡99. 5% ;一般国内产品的纯度彡98% ;
[0026] 3. Cl—含量彡 50mg/kg ;一般国内产品彡 100mg/kg ;
[0027] 4.苯乙烯不溶物彡200mg/kg ;一般国内产品彡300mg/kg。
[0028] 本发明的2,4_ 二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法也适用于生产DNBP,DNPC等阻聚剂的纯化,可以使产品纯度达到99. 5%以上。
[0029] 实施例:
[0030] 1.在一个3m3的夹套搪瓷反应釜内,加底水1000L,升温到65°C开真空抽入熔化的 2,4- 二硝基氯苯600kg,一边搅动一边滴加35% NaOH溶液800kg,于102〜104°C下进行水解,反应约3小时。
[0031] 2.水解完毕后,将水解液泵入酸化釜,在85°C下加入30%的硫酸至PH = 1 •’然后降温至30°C,DNP析出,抽滤,得粗成品(湿品)。
[0032] 3.精制:将苯加入湿料中(苯加入量约1000L),不断搅拌下加入活性炭3kg,并升温至73 °C,保持20分钟,趁热进行膜过滤。
[0033] 4.将滤液打入含热水(约500kg)的蒸苯釜,缓慢升温蒸馏,蒸出的苯-水共沸物冷凝后进入分离罐,其中苯进入苯贮罐,水回收套用,DNP便析出。
[0034] 5.自然降温至30°C,抽滤,并用少量水洗之,放入真空过滤罐内抽滤、干燥后得精制产品640kg,该产品含17%水分。

Claims (3)

1. 一种2,4- 二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法,该方法包括以下步骤:①水解将2,4-二硝基氯苯加入到热水中并加热至58-60°C滴加30% NaOH,温度在 102〜104°C进行水解;②酸化在< 30°C下将水解产物冷析过滤,在滤液中加入30%的硫酸至pH = 1、温度至 80°C时,然后降温至< 30°C ;过滤得粗成品,即湿品;③吸附、过滤将步骤②中的湿品转移到循环釜中,加入苯,并升温至73°C〜83°C时加入吸附材料搅拌,趁热膜滤,将滤液压滤到装有水的蒸馏釜中;④蒸馏将步骤③中蒸馏釜的滤液升温至65°C -70°C进行蒸馏,温度逐渐升高到95°C, 苯溶剂蒸馏完毕,苯_水混合液冷凝后进入分离罐,将分离罐中的苯进入苯贮罐,苯回收套用;釜中为水和2,4- 二硝基苯酚混合物;⑤抽滤、洗涤将步骤④中水和2,4_ 二硝基苯酚混合物自然降温至< 30°C时,抽滤、用水洗涤、抽滤后得含水15% -17%的2,4- 二硝基苯酚。
2.根据权利要求1所述的纯化方法,其特征是:2,4_ 二硝基苯酚产品质量达到:纯度≥99. 5% ;CF 含量≤50mg/kg ;苯乙烯不溶物≤200mg/kg。
3.根据权利要求1所述的纯化方法,其特征是:步骤③精制过程中采用的吸附材料是分子筛、活性炭、硅藻土之一,来吸附杂质并通过膜滤去除杂质。
CN200810151229XA 2008-09-03 2008-09-03 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 Expired - Fee Related CN101343230B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810151229XA CN101343230B (zh) 2008-09-03 2008-09-03 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810151229XA CN101343230B (zh) 2008-09-03 2008-09-03 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101343230A CN101343230A (zh) 2009-01-14
CN101343230B true CN101343230B (zh) 2011-09-14

Family

ID=40245368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810151229XA Expired - Fee Related CN101343230B (zh) 2008-09-03 2008-09-03 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101343230B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104045565A (zh) * 2014-05-30 2014-09-17 安徽华润涂料有限公司 一种2,4-二硝基苯酚制备方法
CN108164422A (zh) * 2017-12-28 2018-06-15 大连泰瑞海铭化工集团有限公司 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曾炳蔚等.对2 4-二硝基苯酚合成方法的改进.《化学工业与工程》.1997 *
曾炳蔚等.对2, 4-二硝基苯酚合成方法的改进.《化学工业与工程》.1997,第14卷(第4期),52-57页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101343230A (zh) 2009-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105130854A (zh) 一种改进的h酸生产工艺
CN104140420A (zh) 硫代硫胺的合成工艺
CN101343230B (zh) 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法
CN110818573B (zh) 一种3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷的制备方法
CN103435507B (zh) L-α-甲基-3,4-二羟基苯丙氨酸的制备方法
CN110980864A (zh) 一种邻硝基苯酚生产废水的处理方法
CN102936213B (zh) 一种1,8-二硝基-3,6-萘二磺酸的清洁制备方法
CN102766060A (zh) D-赖氨酸盐酸盐的制备方法
CN109293464B (zh) 一种从洗油中有效分离提纯2-甲基萘的方法
CN111689635A (zh) 一种含醋酸铵的废水治理方法
CN102382044A (zh) 一种2、3-二甲基吡啶的提纯方法
CN103497142A (zh) 分散蓝60和/或其同系物的制备方法
CN100558687C (zh) 间苯二酚固相精馏法精制工艺
CN104418759A (zh) 一种醇相合成、色谱分离、mvr蒸发结晶制备甘氨酸的方法
CN103772224B (zh) D-苏氨酸的制备方法
CN110642707B (zh) 一种低成本环保级水杨酸钠的提纯生产方法
CN102381795A (zh) 甲苯法生产己内酰胺废液中的己内酰胺、环己羧酸、环己羧酸磺酸和有机油的分离提取方法
CN113880696A (zh) 一种间对甲酚的分离纯化方法
CN102001760B (zh) 含对苯二酚及其碱金属盐废水的回收利用方法
CN102391129A (zh) 一种2,7-二硝基芴酮的制取方法
CN112028165B (zh) 一种从乙基麦芽酚生产废水中回收乙基麦芽酚的方法
CN109809548B (zh) 一种有机氮农药废水去除剂及其制备方法
CN109503332B (zh) 一种利用水杨酸残渣分解回收苯酚钠的方法
CN103694137A (zh) 一种2-氟-4-硝基苯甲腈的清洁生产方法
CN104276928B (zh) 一种4,6-双[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]-1,3-苯二酚的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110914

Termination date: 20200903

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee