CN1309657C - 一种用精苯废酸制取净化酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用焦化精苯废酸制取净化酸的方法。采用的技术方案是：将盐析剂加入精苯废酸，升温至40～120℃，在此过程中加入萃取剂，保温搅拌10～30分钟，然后静置分层，静置时间为1～5小时，下层为净化硫酸；再将上层的萃取相混合液用碱中和，蒸馏时加入有机溶剂，即得再生萃取剂。上述的加入物的重量比为：精苯废酸/盐析剂/萃取剂为100/50～10/30～20。本发明具有操作简单，分层迅速，分离容易的特点。净化硫酸清沏透明，硫酸的回收率在98%以上。所用加入物如盐析剂、萃取剂等均可为焦化厂的副产品，既解决了环保问题，又回收了宝贵的硫酸。
Description
一、技术领域
本发明属于焦化厂硫酸洗涤粗苯精制回收技术。尤其涉及一种用焦化精苯废酸制取净化酸的方法。
二、背景技术
在酸洗法生产精苯的过程中，会产生大量的废酸，废酸中含有焦油状的磺酸、羟基乙酸、乙酰甲醛树脂、萘、蒽、酚、苯乙烯、茚、噻吩等多种物质，为含硫酸40～60％的黑色液体。目前尚无有效的回收和利用的方法。常常直接进入外排水系统，既造成严重的水体污染，又浪费了宝贵的硫酸资源，已成为众多焦化厂环保难题。
近年来，国内外焦化厂对精苯废酸的处理作了大量的研究工作，主要有：
(1)利用粗酚作为萃取剂，采用活性碳吸附脱色(李学文.精苯废酸的净化与利用。燃料与化工，1994年第25卷，第4期，201～204)；
(2)利用外掺剂氧化除去有机物并用活性炭吸附脱色的方法处理废酸(詹宴龙，刘杰，谭继君，盛草英等。精苯废酸净化处理研究。四川冶金，1999年，第4期，39～43)；
(3)利用ANPA处理剂加入到精苯废酸中，使废酸中的有机物得到分离(王世范.静置分层法净化精苯再生酸。燃料与化工，2001年，第32卷，第3期，142～145)。
以上研究均虽取得不同程度的进展，但因采用外加剂或ANPA使精苯废酸净化处理成本增加；或利用NaOH中和后生成酚钠盐，然后用30％硫酸分解酚盐，得到粗酚，其工艺复杂、成本高、硫酸回收率低；或在萃取剂回收过程中易结渣，难以工业应用。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单、分层迅速，分离容易，净化硫酸品质高、回收率高、适于工业上应用的一种用精苯废酸制取净化酸的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：将盐析剂加入精苯废酸，升温至40～120℃，在此过程中加入萃取剂，保温搅拌10～30分钟，然后静置分层，静置时间为1～5小时，下层为净化硫酸；再将上层的萃取相混合液用碱中和，蒸馏时加入有机溶剂，即得再生萃取剂。
上述加入物的重量比为：精苯废酸/盐析剂/萃取剂为100/50～10/30～20。
其中，萃取剂采用粗酚、二甲苯残油、脱酚酚油中的一种。盐析剂采用硫铵母液、硫酸铵中的一种。碱采用氨水、碳酸钠中的一种。
蒸馏时加入的有机溶剂重量百分含量为1～5％，加入的有机溶剂为洗油、蒽油中的一种。
由于采用以上技术方案，本发明具有工艺简单，分层迅速，分离容易的特点。净化硫酸清沏透明，硫酸的回收率在98％以上。所用加入物如盐析剂、萃取剂等均可为焦化厂的副产品，既解决了环保问题，又回收了宝贵的硫酸。
四、具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1称取一定量的精苯废酸，加入硫铵母液，加热到70～80℃，再加入粗酚。以上加入物的重量比为：精苯废酸/硫铵母液/粗酚为100/10～20/20～30。然后加热到90～110℃，搅拌反应10～12分钟，静置1～3小时分层。上层为萃取相混合液，下层为净化硫酸。净化硫酸清沏透明，色度浅，可用于硫酸铵的生产。净化硫酸的回收率达98％以上。
再将上层萃取相混合液用氨水中和，加入2％的洗油，蒸馏回收萃取剂。萃取剂可重复使用，蒸馏残渣用于配煤炼焦。
实施例2称取一定量的精苯废酸，加入硫酸铵，加热到70～80℃，再加入粗酚。以上加入物的重量比为：精苯废酸/硫酸铵/粗酚为100/5～15/20～40。然后加热到100～110℃，搅拌反应12～15分钟，静置1～3小时分层。上层为萃取相混合液，下层为净化硫酸。净化硫酸清沏透明，色度浅，可用于硫酸铵的生产。净化硫酸的回收率达98％以上。
再将上层萃取相混合液用氨水中和，加入2～3％的洗油，蒸馏回收萃取剂。萃取剂可重复使用，蒸馏残渣用于配煤炼焦。
实施例3称取一定量的精苯废酸，加入硫铵母液，加热到70～80℃，再加入脱酚酚油。以上加入物的重量比为：精苯废酸/硫铵母液/脱酚酚油为100/20～40/20～40。然后加热到100～110℃，搅拌反应12～15分钟，静置1～3小时分层。上层为萃取相混合液，下层为净化硫酸。净化硫酸清沏透明，色度浅，可用于硫酸铵的生产。净化硫酸的回收率达98％以上。
再将上层萃取相混合液用碳酸钠中和，加入3％的蒽油，蒸馏回收萃取剂。萃取剂可重复使用，蒸馏残渣用于配煤炼焦。
实施例4称取一定量的精苯废酸，加入硫酸铵，加热到50～60℃，再加入二甲苯残油。以上加入物的重量比为：精苯废酸/硫酸铵/二甲苯残油为100/5～15/20～40。然后加热到100～110℃，搅拌反应10～15分钟，静置1～3小时分层。上层为萃取相混合液，下层为净化硫酸。净化硫酸清沏透明，色度浅，可用于硫酸铵的生产。净化硫酸的回收率达98％以上。
再将上层萃取相混合液用碳酸钠中和，加入2～5％的洗油，蒸馏回收萃取剂。萃取剂可重复使用，蒸馏残渣用于配煤炼焦。
Claims (2)
1、一种用精苯废酸制取净化酸的方法，其特征在于将盐析剂加入精苯废酸，升温至40～120℃，在此过程中加入萃取剂，加入物的重量比为：精苯废酸/盐析剂/萃取剂为100/50～10/30～20；保温搅拌10～30分钟，然后静置分层，静置时间为1～5小时，下层为净化硫酸；再将上层的萃取相混合液用碱中和，蒸馏时加入有机溶剂，加入的有机溶剂重量百分含量为1～5％，加入的有机溶剂为洗油、蒽油中的一种，即得再生萃取剂；
其中，萃取剂采用粗酚、二甲苯残油、脱酚酚油中的一种，盐析剂采用硫铵母液、硫酸铵中的一种。
2、根据权利要求1所述的用精苯废酸制取净化硫酸的方法，其特征在于所述的碱采用氨水、碳酸钠中的一种。
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