CN110467747B - 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法 - Google Patents
具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110467747B CN110467747B CN201910791259.5A CN201910791259A CN110467747B CN 110467747 B CN110467747 B CN 110467747B CN 201910791259 A CN201910791259 A CN 201910791259A CN 110467747 B CN110467747 B CN 110467747B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salen
- solvent
- dihydroxybenzaldehyde
- schiff base
- dichloromethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 66
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 150000004753 Schiff bases Chemical group 0.000 title claims abstract description 29
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 135
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 45
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- BHIIGRBMZRSDRI-UHFFFAOYSA-N [chloro(phenoxy)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(Cl)OC1=CC=CC=C1 BHIIGRBMZRSDRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 27
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 27
- IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- IXWOUPGDGMCKGT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(C=O)=C1O IXWOUPGDGMCKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 9
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CLFRCXCBWIQVRN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 CLFRCXCBWIQVRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- -1 N, N' -bis (dihydroxymethylene) -1, 2-ethylenediamine Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L zinc acetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- HCIBTBXNLVOFER-UHFFFAOYSA-N diphenylcyclopropenone Chemical compound O=C1C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 HCIBTBXNLVOFER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 18
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 13
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 13
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 10
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及反应型阻燃剂技术领域,具体是具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法。
背景技术
希夫碱结构阻燃剂可以赋予高分子材料抗熔滴性能,在高分子材料发生火灾危险时降低二次燃烧带来的人身与财产损失。专利CN201510817559.8公开了一种基于希夫碱结构的高温自交联阻燃抗熔滴共聚酯。发现其在高温下会发生化学交联,提高共聚酯的熔体黏度,从而赋予了聚酯良好的阻燃抗熔滴特性。
专利CN201610825104提供一种阻燃性电线电缆料及其制备方法,所述阻燃性电线电缆料包含阻燃树脂组合物,所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂,以及无卤环氧树脂。但不难看出,该类型阻燃剂含有含溴阻燃剂,在使用中会有溴化氢有毒气体的释放,会对人身健康产生严重的二次伤害。
发明内容
本发明的目的在于提供具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法,通过将Salen-H6-2DPCP与金属络合生成一系列阻燃络合物Salen-DPCP-M,其中的含磷有机片段在高分子材料燃烧时发挥气相阻燃机理,希夫碱与金属在燃烧过程分别发挥交联与催化成炭的凝聚相阻燃作用。
本发明为实现上述目的,通过以下技术方案实现:
具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,结构式如式Ⅰ所示,
其中,
所述M为金属离子,选自Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)中的任一种。
所述具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯为原料,与金属盐络合得到的,中心离子是金属M,而配体是有机磷与希夫碱结构的阻燃络合物Salen-DPCP-M。
进一步的,其络合剂按物质的量计比例为:
乙二胺 1份;
二羟基苯甲醛 2.0~2.3份;
氯磷酸二苯酯 2.3~2.6份;
氯磷酸二苯酯与缚酸剂的物质的量比为1:1.0~2.0;
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP,Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0~1.3。
所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
所述具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,通过以下方法制得:
步骤1,将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合,并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h,过滤得到黄色沉淀,所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后,得到中间产物N,N′-双(二羟基亚水样基)-1,2-苯二胺,即Salen-H6;
其中,所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种;
其中,所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种;
步骤2,混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2,并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯,在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h,减压蒸干溶剂2后,依次使用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体,分离提纯后,得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-苯二胺,即Salen-H6-2DPCP;
所述分离提纯,是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1对黄色液体进行分离提纯。
其中,所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种;
其中,所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
步骤3,混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3,并逐滴滴加金属盐水溶液,在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h,对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥,得到具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,即Salen-DPCP-M;
其中,所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
其中,所述金属盐为硝酸镍(Ⅱ)、硝酸锌(Ⅱ)、硝酸亚铁(Ⅱ)、硝酸铜(Ⅱ)、硝酸锰(Ⅱ)、醋酸镍(Ⅱ)、醋酸锌(Ⅱ)、醋酸铜(Ⅱ)、醋酸锰(Ⅱ)、醋酸亚铁(Ⅱ)、氯化铁(Ⅲ)、氯化亚铁(Ⅱ)、氯化铜(Ⅱ)中的任一种。
其中,所述步骤1~步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种。
对比现有技术,本发明的有益效果在于:
该络合物因为有salen希夫碱结构,具有交联抗熔滴特性。同时,该阻燃剂含有有机磷与金属,不仅可在凝聚相发挥协同阻燃作用,磷组分也可在气相发挥中断气相自由基反应的气相阻燃效果。该系列阻燃剂具有无卤、环境友好等特点,而且在制备阻燃复合材料时只需简单的共混即可,制备工艺简单。
附图说明
附图1是本发明Salen-DPCP-M的合成工艺路线(其中,二羟基苯甲醛以2,4-二羟基苯甲醛为例,金属盐以硝酸镍为例)。
附图2为Salen-DPCP-Ni的1H-NMR(其中,二羟基苯甲醛以2,4-二羟基苯甲醛为例,金属盐以硝酸镍为例)。
附图3为Salen-DPCP-Ni的实物照片(其中,二羟基苯甲醛以2,4-二羟基苯甲醛为例,金属盐以硝酸镍为例)。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所限定的范围。
实施例1:具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物
结构式如下
其中,M为金属离子份,具体是Cu、Fe。
实施例2:具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物
结构式如下
其中,M为金属离子份,具体是Ni、Zn。
实施例3:
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.0mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h;将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到中间产物N,N′-双(2,4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6);再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、2.3mol三乙胺、二氯甲烷,在0℃条件下将2.3mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h;减压蒸干二氯甲烷,用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体;利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1分离提纯产品,黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP);最后,在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇,再将1.0mol Ni(NO3)2·6H2O水溶液逐滴滴入体系,惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成,减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍(Salen-DPCP-Ni)。
实施例4:
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.3mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h;将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到中间产物N,N′-双(2,4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6);再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、5.2mol三乙胺、二氯甲烷,在0℃条件下将2.6mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h;减压蒸干二氯甲烷,用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体;利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1分离提纯产品,黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP);最后,在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇,再将1.3mol Ni(NO3)2·6H2O水溶液逐滴滴入体系,惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成,减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍(Salen-DPCP-Ni)。
实施例5:
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.15mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h;将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到中间产物N,N′-双(2,4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6);再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、3.7mol三乙胺、二氯甲烷,在0℃条件下将2.45mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h;减压蒸干二氯甲烷,用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体;利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1分离提纯产品,黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP);最后,在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇,再将1.15mol Ni(NO3)2·6H2O水溶液逐滴滴入体系,惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成,减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合镍(Salen-DPCP-Ni)。
实施例6:
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.0mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h;将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到中间产物N,N′-双(2,4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6);再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、2.3mol三乙胺、二氯甲烷,在0℃条件下将2.3mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h;减压蒸干二氯甲烷,用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体;利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1分离提纯产品,黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP);最后,在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇,再将1.0mol Zn(CH3COO)2·2H2O水溶液逐滴滴入体系,惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成,减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合锌(Salen-DPCP-Zn)。
实施例7:
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.3mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h;将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到中间产物N,N′-双(2,4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6);再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、5.2mol三乙胺、二氯甲烷,在0℃条件下将2.6mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h;减压蒸干二氯甲烷,用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体;利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1分离提纯产品,黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP);最后,在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇,再将1.3mol Zn(CH3COO)2·2H2O水溶液逐滴滴入体系,惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成,减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合锌(Salen-DPCP-Zn)。
实施例8:
在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入2.15mol 2,4-二羟基苯甲醛、乙醇、1.0mol乙二胺,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应12h;将黄色沉淀减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到中间产物N,N′-双(2,4-二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6);再在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-H6、3.7mol三乙胺、二氯甲烷,在0℃条件下将2.45mol氯磷酸二苯酯(DPCP)滴加进体系,加料完毕后在氮气保护下30℃搅拌反应6h;减压蒸干二氯甲烷,用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体;利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1分离提纯产品,黄色液体即为N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺(Salen-H6-2DPCP);最后,在装有搅拌、加热、控温装置的反应容器中加入1.0mol Salen-DPCP、乙醇,再将1.15mol Zn(CH3COO)2·2H2O水溶液逐滴滴入体系,惰性气体保护下30℃搅拌反应4h有黄色沉淀生成,减压过滤、乙醇洗涤、真空烘箱干燥,得到N,N′-双(2-羟基-4(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺合锌(Salen-DPCP-Zn)。
实施例9:
纯环氧树脂及加入该阻燃剂的环氧树脂制备及阻燃性能测试如下(其中,二羟基苯甲醛以2,4-二羟基苯甲醛为例):
(1)纯环氧树脂制备
称取60g环氧树脂(E51)在120℃搅拌10分钟,加入13g 4,4′-二氨基二苯甲烷(DDM)搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中,然后140℃固化6小时固化成型,即得到纯环氧树脂材料(命名:EP)。
(2)阻燃环氧树脂制备
称取60g环氧树脂(E51)在120℃搅拌10分钟,先加入8.11g通过上述实施例3-8所制得的阻燃络合物,搅拌均匀,获得八组混合树脂原料,再加入13g4,4′-二氨基二苯甲烷(DDM)搅拌,倒入聚四氟乙烯模具中,然后140℃固化6小时固化成型,即得到质量分数3%的阻燃环氧树脂材料(命名:10%Salen-DPCP-M/EP)。
(3)阻燃性能测试
根据ISO 5660-1标准采用锥形量热仪对阻燃材料进行阻燃性能测试,具体测试结果见表1,测试结果与本课题组单纯磷系阻燃剂作比较(Yang B,Li X,Wang L,et al.Anefficient flame retardant for epoxy resin:Preparation and pyrolytic behaviour[J].High Performance Polymers,2018:0954008318815730.)。结果表明本发明阻燃剂的添加量更少,而总热释放量(THR)降幅更大。极限氧指数(LOI,依照标准:ASTMD2863-97)与垂直燃烧等级(UL-94,依照标准:ASTM D3801)测试结果也较环氧树脂有很大提升:
表1阻燃剂Salen-DPCP-Ni对环氧树脂的阻燃性能测试结果
表1阻燃剂Salen-DPCP-M对环氧树脂的阻燃性能测试结果。
Claims (10)
2.如权利要求1所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,其特征在于,是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯为络合剂,与金属盐络合得到的,中心离子是金属M,而配体是有机磷与希夫碱结构的阻燃络合物Salen-DPCP-M,
其络合剂按物质的量计比例为:
乙二胺 1份;
二羟基苯甲醛 2.0~2.3份;
氯磷酸二苯酯 2.3~2.6份;
氯磷酸二苯酯与缚酸剂的物质的量比为1:1.0~2.0;
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP,Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0~1.3。
3.如权利要求2所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,其特征在于,通过以下方法制得:
步骤1,将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合,并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h,过滤得到黄色沉淀,所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后,得到中间产物N,N′-双(二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺,即Salen-H6;
其中,所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种;
步骤2,混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2,并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯,在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h,减压蒸干溶剂2后,依次使用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体,分离提纯后,得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺,即Salen-H6-2DPCP;
其中,所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种;
步骤3,混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3,并逐滴滴加金属盐水溶液,在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h,对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥,得到具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,即Salen-DPCP-M;
其中,所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
4.如权利要求2所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,其特征在于,所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
5.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,其特征在于,所述步骤1中,所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种;
和/或
所述步骤3中,所述金属盐为硝酸镍(Ⅱ)、硝酸锌(Ⅱ)、硝酸亚铁(Ⅱ)、硝酸铜(Ⅱ)、硝酸锰(Ⅱ)、醋酸镍(Ⅱ)、醋酸锌(Ⅱ)、醋酸铜(Ⅱ)、醋酸锰(Ⅱ)、醋酸亚铁(Ⅱ)、氯化铁(Ⅲ)、氯化亚铁(Ⅱ)、氯化铜(Ⅱ)中的任一种。
6.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,其特征在于,所述步骤1~步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种。
7.如权利要求3所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,其特征在于,所述步骤2中的分离提纯,是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1对黄色液体进行分离提纯。
8.如权利要求1-7任一项具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物的制备方法,其特征在于,是以乙二胺、二羟基苯甲醛、氯磷酸二苯酯为络合剂,与金属盐络合得到的,其络合剂按物质的量计比例为:
乙二胺 1份;
二羟基苯甲醛 2.0~2.3份;
氯磷酸二苯酯 2.3~2.6份;
氯磷酸二苯酯与缚酸剂的物质的量比为1:1.0~2.0;
反应获得中间产物Salen-H6-2DPCP,Salen-H6-2DPCP与金属盐的物质的量比为1:1.0~1.3;
所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。
9.如权利要求8所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物的制备方法,其特征在于,通过以下方法制得:
步骤1,将二羟基苯甲醛、溶剂1、乙二胺混合,并在惰性气体保护下30℃搅拌反应12h,过滤得到黄色沉淀,所述黄色沉淀依次经过减压过滤、溶剂1洗涤、真空干燥后,得到中间产物N,N′-双(二羟基亚水样基)-1,2-乙二胺,即Salen-H6;
其中,所述溶剂1为甲醇、乙醇、季戊四醇中的一种;
步骤2,混合Salen-H6、缚酸剂、溶剂2,并在0℃条件下滴加氯磷酸二苯酯,在惰性气体保护下30℃搅拌反应6h,减压蒸干溶剂2后,依次使用二氯甲烷萃取3次,有机相用去离子水洗3次,再减压蒸干二氯甲烷得到黄色液体,分离提纯后,得到N,N′-双(2-羟基-(磷酸二苯酯基)亚水样基)-1,2-乙二胺,即Salen-H6-2DPCP;
其中,所述溶剂2是苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种;
步骤3,混合Salen-H6-2DPCP、溶剂3,并逐滴滴加金属盐水溶液,在惰性气体保护下30℃搅拌反应4h,对生成的沉淀依次进行减压过滤、溶剂3洗涤、真空干燥,得到具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物,即Salen-DPCP-M;
其中,所述溶剂3是苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、乙腈、异丙醇中的一种。
10.如权利要求9所述的具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物的制备方法,其特征在于,通过以下方法制得:
所述步骤1中,所述二羟基苯甲醛为2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛中的一种;
和/或
所述步骤3中,所述金属盐为硝酸镍(Ⅱ)、硝酸锌(Ⅱ)、硝酸亚铁(Ⅱ)、硝酸铜(Ⅱ)、硝酸锰(Ⅱ)、醋酸镍(Ⅱ)、醋酸锌(Ⅱ)、醋酸铜(Ⅱ)、醋酸锰(Ⅱ)、醋酸亚铁(Ⅱ)、氯化铁(Ⅲ)、氯化亚铁(Ⅱ)、氯化铜(Ⅱ)中的任一种;
和/或
所述步骤1~步骤3中的惰性气体为氩气、氦气、氮气中的一种;
和/或
所述步骤2中的分离提纯,是指利用柱层析体积比V/V石油醚:乙酸乙酯=1:1或体积比V/V二氯甲烷:甲醇=20:1对黄色液体进行分离提纯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910791259.5A CN110467747B (zh) | 2019-08-26 | 2019-08-26 | 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910791259.5A CN110467747B (zh) | 2019-08-26 | 2019-08-26 | 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110467747A CN110467747A (zh) | 2019-11-19 |
CN110467747B true CN110467747B (zh) | 2020-09-29 |
Family
ID=68513036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910791259.5A Active CN110467747B (zh) | 2019-08-26 | 2019-08-26 | 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110467747B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113845699B (zh) * | 2021-09-28 | 2023-03-10 | 福建师范大学 | 一种有机金属络合物修饰聚磷酸铵膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
CN114920882B (zh) * | 2022-07-06 | 2023-11-07 | 宁夏永大石化有限公司 | 一种高热稳定性的聚丙烯材料 |
CN115353764B (zh) * | 2022-09-15 | 2023-07-21 | 重庆交通大学 | 一种预警性阻燃剂及其制备方法和应用、阻燃涂料 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002226678A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-08-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 難燃性エポキシ樹脂組成物およびそれを用いた半導体封止材料並びに半導体装置 |
CN102153586B (zh) * | 2011-01-25 | 2013-11-06 | 浙江大学宁波理工学院 | 含磷、氮及过渡金属元素类化合物及其制备方法 |
CN103275122B (zh) * | 2013-06-17 | 2016-02-10 | 徐州市建平化工有限公司 | 一种用于工程塑料的固体无卤磷酸酯阻燃剂及其生产方法 |
JP6815704B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2021-01-20 | 東ソー株式会社 | 難燃性熱硬化性ポリウレタンフォーム |
-
2019
- 2019-08-26 CN CN201910791259.5A patent/CN110467747B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110467747A (zh) | 2019-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110467747B (zh) | 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法 | |
CN102850622B (zh) | 一种有机无卤阻燃硅烷交联聚乙烯及其制备方法和组合物 | |
CN102134304B (zh) | 一种反应型含磷环氧树脂阻燃剂及其制备方法 | |
CN111116663A (zh) | 一种含磷腈/芳香亚胺复合结构的阻燃固化剂及其制备方法 | |
CN110105396B (zh) | 一种生物基磷杂菲阻燃固化剂及其制备方法 | |
CN110510605A (zh) | 一种富氮基团功能化石墨烯、制备方法及应用 | |
CN102153586B (zh) | 含磷、氮及过渡金属元素类化合物及其制备方法 | |
CN110511431B (zh) | 一种含苯代三聚氰胺结构的氮-磷系高效阻燃剂的应用 | |
CN103102655A (zh) | 一种阻燃聚酯薄膜及其制备方法 | |
CN107011501A (zh) | 一种含磷无卤低烟阻燃环氧树脂复合材料的制备方法 | |
CN111187296B (zh) | 具有希夫碱结构的镍离子阻燃络合物 | |
CN104086751A (zh) | Dopo基均三嗪环氢化苯并咪唑环氧固化剂及其制备方法 | |
CN107216354A (zh) | 基于环三磷腈的六官能度环氧树脂的制备方法 | |
CN104231309A (zh) | 一种氧杂膦菲阻燃剂、氧杂膦菲阻燃剂的制备方法及其应用 | |
CN108976261A (zh) | 一种磷氮杂化环氧树脂固化剂的制备方法 | |
CN113583047A (zh) | 一种卟啉磷酸酯化合物、制备方法及其作为阻燃剂的应用 | |
CN110643066B (zh) | 一种磷氮阻燃剂及其制备方法 | |
CN109021017A (zh) | 含钼多金属氧酸盐反应型阻燃剂及其制备方法 | |
CN105017525B (zh) | 一种支化改性剂及相应的阻燃尼龙树脂 | |
CN110938232B (zh) | 具有希夫碱结构的金属离子阻燃络合物及制备方法 | |
CN110128702A (zh) | 含双dopo的苯砜化合物氮磷硫三元协效阻燃剂,制备方法及其应用 | |
CN110387042A (zh) | 环氧树脂用含dopo结构聚合型阻燃剂及制备方法 | |
CN113337004A (zh) | 一种新型磷氮dopo衍生物阻燃剂及其合成方法和应用 | |
CN113461734A (zh) | 一种新型含希夫碱dopo磷氮阻燃剂及其合成方法和应用 | |
CN107022063B (zh) | 一种阻燃环氧树脂固化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240319 Address after: 112700 Liaohe Street, Chengnan Development Zone, Diaobingshan City, Tieling City, Liaoning Province Patentee after: Liaoning Maggie New Material Group Co.,Ltd. Country or region after: Zhong Guo Address before: 730050, No. 287 Lan Ping Road, Qilihe District, Gansu, Lanzhou Patentee before: LANZHOU University OF TECHNOLOGY Country or region before: Zhong Guo |
|
TR01 | Transfer of patent right |