CN110461597A - 层叠膜及其制造方法、聚合物膜及其制造方法、卷 - Google Patents

层叠膜及其制造方法、聚合物膜及其制造方法、卷 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种层叠膜及其制造方法、聚合物膜及其制造方法、以及卷，该层叠膜以相邻的方式依次具有：厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层；包含水溶性的热塑性聚合物B的层；及包含热塑性聚合物C的层，包含上述热塑性聚合物A的层不含有机溶剂、或者相对于包含上述热塑性聚合物A的层的总质量，包含上述热塑性聚合物A的层中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％。

Description

层叠膜及其制造方法、聚合物膜及其制造方法、卷
技术领域
本公开涉及一种层叠膜及其制造方法、聚合物膜及其制造方法、以及卷。
背景技术
近年来，为了应用于生物，开发了一种例如厚度为5nm～1,000nm的聚合物膜(例如，包含聚合物的单层膜)。
在国际公开第2008/050913号中记载了一种在膜的表面(A面)和背面(B面)具有功能性物质的薄膜状高分子结构体。
在日本特开2016-022622号公报中记载了一种片状层叠体，该片状层叠体通过在剥离片上层叠高分子薄膜而成，该片状层叠体的特征在于，将上述高分子薄膜的膜厚设为5nm～1,000nm的范围内的值，并且将上述剥离片与上述高分子薄膜的接触面上的表面自由能设为40mJ/m2以下的值，将算数平均粗糙度Ra设为10nm以下的值。
发明内容
发明要解决的技术课题
关于上述厚度为5nm～1,000nm的聚合物膜，从柔软，容易追随生物的微小的凹凸，且对生物的粘附性高的观点来看，提出了用作护肤品等皮肤外用剂(例如，参考国际公开第2008/050913号)、体表面及器官用伤口涂覆材料(例如，参考国际公开第2008/050913号及日本特开2016-022622号公报)的用途。
作为这种聚合物膜，认为优选生物适用性优异的聚合物膜。作为上述生物适用性，可举出对生物上的微小的凹凸的追随性高、对生物的粘附性高、及由聚合物膜中的残留有机溶剂引起的对生物的不良影响低。
并且，认为通过生产率优异的方法制造这种聚合物膜在产业上是非常有用的。
然而，厚度在上述范围内的薄膜不易操作，且在基材上形成之后难以进行剥离。
例如，在国际公开第2008/050913号中提出了一种技术，即，通过在设置目标聚合物膜之后，层叠可溶于特定的溶剂的支撑体，赋予能够操作的厚度之后，从基材剥离，然后浸渍于溶剂中并使支撑体层溶解，而获得单层聚合物膜(单层膜)的技术。例如，通过旋涂在SiO2基材上形成数十nm厚度的聚乳酸薄膜，并通过旋涂在其上设置包含水溶性聚乙烯醇的支撑体层，由此设为能够操作的厚度的层叠膜，从基材剥离该层叠膜之后，浸渍于纯水中并使聚乙烯醇的支撑体层溶解，由此获得具有上述厚度的聚乳酸单层薄膜。
本发明人发现了：在这种制造方法中，需要制作目标薄膜的工序、层叠支撑体的工序、剥离之后使支撑膜溶解的工序等多个工序，且由于是以单片制造的，因此具有制造效率非常差的问题。
另一方面，在日本特开2016-022622号公报中记载了一种技术，即，为了提高制造效率，通过卷对卷法，并使用凹版涂布机，将聚乳酸薄膜和水溶性聚乙烯醇薄膜依次连续涂布于剥离性良好的剥离薄膜上，由此获得包含具有200nm厚度的聚乳酸层和聚乙烯醇层的层叠膜的技术。
本发明人发现了：这种制造方法中，相对于国际公开第2008/050913号的技术，成功地大幅改善了制造效率，但是需要制造剥离薄膜的工序、将聚乳酸溶解于有机溶剂中并进行涂布及干燥的工序、将聚乙烯醇溶解于溶剂中并进行涂布及干燥的工序等多个工序，从而制造效率不足。
并且，本发明人发现了：为了通过上述方法涂布聚乳酸，需要溶解于有机溶剂中，因此存在低浓度的有机溶剂残留于所获得的具有奈米厚度的聚乳酸薄膜中，在应用于生物时有时会产生不良影响的问题。
本公开所涉及的实施方式欲解决的课题在于提供一种能够获得生物适用性优异的聚合物膜，且生产率优异的层叠膜、包含上述层叠膜的卷及上述层叠膜的制造方法。
并且，本公开所涉及的另一实施方式欲解决的课题在于提供一种使用上述层叠膜而获得，且生物适用性优异的聚合物膜及上述聚合物膜的制造方法。
用于解决技术课题的手段
在用于解决问题的具体方法中包含以下方式。
＜1＞一种层叠膜，其以相邻的方式依次具有：厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层；
包含水溶性的热塑性聚合物B的层；及
包含热塑性聚合物C的层，
包含上述热塑性聚合物A的层不含有机溶剂、或者相对于包含上述热塑性聚合物A的层的总质量，包含上述热塑性聚合物A的层中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％。
＜2＞根据上述＜1＞所述的层叠膜，其中，上述热塑性聚合物A与上述热塑性聚合物B的玻璃化转变温度之差为20℃以下。
＜3＞根据上述＜1＞至＜2＞所述的层叠膜，其中，包含上述热塑性聚合物A的层在上述层叠膜的宽度方向及长度方向上的厚度均匀性均在±15％的范围内。
＜4＞根据上述＜1＞至＜3＞中任一项所述的层叠膜，其中，上述热塑性聚合物A包含选自包括聚乳酸、聚(丙交酯-共-乙交酯)共聚物、聚己内酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯及聚碳酸酯的组中的至少一种树脂。
＜5＞一种聚合物膜，其具有包含上述热塑性聚合物A的层，且通过对上述＜1＞至＜4＞任一项所述的层叠膜进行水处理而获得。
＜6＞一种卷，其将上述＜1＞至＜4＞中任一项所述的层叠膜卷绕成宽度200mm以上×长度10m以上。
＜7＞一种层叠膜的制造方法，该方法包括熔融共挤出的工序，该工序依次层叠：包含厚度为5nm～1,000nm的热塑性聚合物A的层；
包含水溶性的热塑性聚合物B的层；及
包含热塑性聚合物C的层，
包含上述热塑性聚合物A的层不含有机溶剂、或者相对于包含上述热塑性聚合物A的层的总质量，包含上述热塑性聚合物A的层中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％。
＜8＞一种聚合物膜的制造方法，其包含对＜1＞至＜4＞中任一项所述的层叠膜进行水处理的工序。
发明效果
根据本公开所涉及的实施方式，能够提供一种能够获得生物适用性优异的聚合物膜，且生产率优异的层叠膜、包含上述层叠膜的卷及上述层叠膜的制造方法。
并且，根据本公开所涉及的另一实施方式，能够提供一种使用上述层叠膜而获得，且生物适用性优异的聚合物膜及上述聚合物膜的制造方法。
具体实施方式
本公开中，使用“～”来表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
本公开中，关于组合物中的各成分的量，在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下，只要无特别说明，则是指在组合物中存在的上述多个物质的总量。
本公开中，“工序”这一术语不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现工序的预期目的，则也包含于本术语中。
本公开中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一个，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一个。
本公开中，“固体成分”是指除溶剂以外的所有成分。
本公开中，优选方式的组合为更优选的方式。
(层叠膜)
本公开所涉及的层叠膜以相邻的方式依次具有：厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层；包含水溶性的热塑性聚合物B的层；及包含热塑性聚合物C的层，相对于包含上述热塑性聚合物A的层的总质量，包含上述热塑性聚合物A的层的有机溶剂含量小于0.01质量％。
厚度为5nm～1,000nm的聚合物膜的一般的制造方法中，在硅晶片、基膜等具有平滑的面的基材上形成目标薄膜之后，从基材剥离薄膜。
本发明人进行深入研究的结果发现了：根据本公开所涉及的层叠膜，能够获得生物适用性优异的聚合物膜，且生产率优异。
可获得上述效果的详细机理推测如下，但是并不限定于此。
在使用本实施方式所涉及的层叠膜获得聚合物膜的情况下，作为一例，从包含热塑性聚合物C的层(以下，还称为“层C”)，剥离厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层(以下，还称为“层A”)和包含水溶性的热塑性聚合物B的层(以下，还称为“层B”)。通过使用水或包含水的组合物(例如，生理盐水等)，对具有如此获得的层A和层B的层叠体进行处理(水处理)而使层B溶解，以能够获得作为聚合物膜而残留的层A。
在此，认为通过层A的厚度为5nm～1,000nm，贴附于生物上时的追随性优异，对生物的粘附性高。
另外，本公开中，生物是指人类或除人类以外的一部分生物，例如包含皮肤、器官、血管、骨骼、其他体组织等。
并且，认为：由于层A不含有机溶剂、或者相对于层A的总质量，层A中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％，因此由使层A从层叠膜分离而获得的聚合物膜中的残留有机溶剂引起的对生物的不良影响低。
因此，认为由本公开所涉及的层叠膜获得的聚合物膜的生物适用性优异。
而且，本公开所涉及的层叠膜能够通过熔融共挤出而制造，认为生产率高。
在此，关于一般的熔融共挤出法中的厚度的极限，最薄也为1.6μm左右。
本公开所涉及的层叠膜通过具有作为最终能够去除的层的层B及层C，能够通过熔融共挤出法制造厚度为5nm～1,000nm的层A，从该观点来看，认为是非常有用的。
以下，对本公开所涉及的层叠膜所包含的各成分的详细内容进行说明。
＜层A＞
层A是厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层，不含有机溶剂、或者相对于层A的总质量，层A中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％。
〔层A的厚度〕
层A的厚度为5nm～1,000nm，从对生物的追随性及粘附性的观点来看，优选为20nm～500nm。
通过将厚度设为1,000nm以下，将具有层A的聚合物膜贴附于生物上时的追随性、柔软性及粘附性得到提高，通过设为5nm以上，可获得具有层A的聚合物膜的强度和操作适性。
并且，从对生物的追随性的观点来看，优选为5nm～700nm，更优选为5nm～500nm，进一步优选为5nm～300nm，尤其优选为5nm～200nm。
若层A满足前述厚度，则可以是单层，也可以是层叠有2层以上的多层。
层A通过从层叠膜去除后述的层B及层C而能够分离，所分离的层A能够用作厚度为5nm～1,000nm的聚合物膜。
-厚度的测定方法-
层A的厚度通过下述方法来测定。
关于层叠膜，在将长度方向的一端设为0％，且将另一端设为100％的情况下，将0％、25％、50％、75％、100％位置的层叠膜在长度方向上采样30mm且在宽度方向上对全宽进行采样。
将从所采样的5个薄膜片中，通过后述的方法获得的具有层A的聚合物膜赋予阶梯差而附加到平滑的玻璃基板上。
关于所获得的5个聚合物膜各自在将宽度方向的端部设为0％，且将另一端部设为100％的情况下的10％、30％、50％、70％、90％这5个位置、共计25个位置，通过观察干扰型表面分析装置(Zygo)(Canon Inc.制造的NewView7200)测定单层薄膜和玻璃基板的阶梯差部，并根据各位置的阶梯差的高低差计算层的厚度之后，计算共计25个位置的层的厚度的算数平均值，而设为层A的厚度。
另外，本公开所涉及的层叠膜中，长度方向是指传送方向(MD，MachineDirection：纵向)，宽度方向是指在膜面上与传送方向垂直的方向(TD，TransverseDirection：横向)。
具有层A的聚合物膜通过下述方法而获得。
用手等从层C剥离包含层B和层A的层叠体之后，浸渍于纯水中，溶解并去除层B之后，将具有残留于纯水中的层A的膜捞取到平滑的玻璃基板上，并使其干燥，由此将具有层A的聚合物膜附加到平滑的玻璃基板上。
〔层A的厚度均匀性〕
优选本公开所涉及的层叠膜的宽度方向及长度方向上的包含上述热塑性聚合物A的层的厚度均匀性均在±15％的范围内，更优选均在±12％的范围内。
若厚度均匀性在±15％的范围内，则在将具有层A的聚合物膜贴附于生物上时，可获得足够的粘附性。并且，操作时成为施加到薄膜上的张力近似均匀的状态，能够进行稳定的操作。而且，层A自层B的剥离性得到提高，能够容易地获得具有层A的聚合物膜。
-厚度均匀性的测定方法-
关于通过上述厚度的测定方法获得的长度方向的0％位置的厚度的5个位置，将从最大值减去最小值而得的值除以5个位置的算数平均厚度之后，乘以100倍而得的值设为长度方向的0％位置的厚度均匀性。关于长度方向的25％、50％、75％、100％位置，也同样地定义厚度均匀性，将长度方向的0％、25％、50％、75％、100％位置的厚度均匀性中最大值设为长度方向的厚度均匀性。
并且，关于通过上述厚度的测定方法获得的宽度方向的10％位置的厚度的5个位置，将从最大值减去最小值而得的值除以5个位置的算数平均厚度之后，乘以100倍而得的值设为宽度方向的10％位置的厚度均匀性。关于宽度方向的30％、50％、70％、90％位置，也同样地定义厚度均匀性，将宽度方向的10％、30％、50％、70％、90％的厚度均匀性中最大值设为宽度方向的厚度均匀性。
〔有机溶剂的含量〕
包含上述热塑性聚合物A的层不含有机溶剂、或者相对于包含上述热塑性聚合物A的层的总质量，包含上述热塑性聚合物A的层中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％，更优选不含有机溶剂。
若有机溶剂含量为0.01质量％以上，则在将具有层A的膜作为聚合物膜而应用于生物时，有时会产生过敏等不良影响。
关于有机溶剂的含量，使用锋利的刀具以单体的形式以相当于100mm×100mm的量提取通过与上述厚度的测定方法中的方法相同的方法获得的、具有层A的聚合物膜，并使用气相色谱分析(GC-18A，SHIMADZU CORPORATION制造)来测定。
〔热塑性聚合物A〕
对于热塑性聚合物A，并无特别限定，可以根据用途选自公知的热塑性聚合物中。
从通过使用了水的处理去除层B的观点来看，热塑性聚合物A优选水不溶性聚合物。
本公开中，水不溶性是指在25℃的条件下目标物质相对于水的溶解度小于0.1质量％。并且，水溶性是指在25℃的条件下目标物质相对于水溶解0.1质量％以上。
作为热塑性聚合物A，例如，从用作器官用伤口涂覆材料的观点来看，优选具有生物吸收性的树脂。
并且，热塑性聚合物A优选包含选自包括聚乳酸(可以是PLA、聚-L-乳酸(PLLA))、聚(丙交酯-共-乙交酯)共聚物(PLGA)、聚己内酯(PCL)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯、聚氯乙烯(PVC)及聚碳酸酯(PC)的组中的至少一种树脂。
并且，从生物吸收性的观点来看，优选PLLA、PLGA、PCL。
这些树脂可以通过公知的方法而被改性。
热塑性聚合物A可以单独包含这些树脂，也可以是2种以上的聚合物的混合物。
-玻璃化转变温度-
热塑性聚合物A的玻璃化转变温度(Tg)优选为30℃～110℃，更优选为40℃～100℃。
热塑性聚合物A的玻璃化转变温度与热塑性聚合物B的玻璃化转变温度之差优选为20℃以下，更优选为15℃以下。若上述差为20℃以下，则在进行基于共挤出的熔融层叠制膜时，容易进行近似均匀的状态下的层叠化，而容易获得厚度均匀性优异的层叠膜。其结果，使层A从层叠膜分离而作为聚合物膜贴附于生物上时，可获得足够的粘附性。而且，能够对聚合物膜进行稳定的操作。
＜＜玻璃化转变温度的测定方法＞＞
本实施方式中的聚合物等树脂的玻璃化转变温度利用差示扫描热量测定(DSC)来进行测定。
具体的测定方法遵照JIS K 7121(1987年)或JIS K 6240(2011年)中所记载的方法来进行。本说明书中的玻璃化转变温度使用外推玻璃化转变开始温度(以下，有时称为Tig)。
对玻璃化转变温度的测定方法更具体地进行说明。
在求得玻璃化转变温度时，直至装置稳定为止保持为比所预想的聚合物的Tg低约50℃的温度，并以加热速度：20℃/分钟，加热至比玻璃化转变结束的温度高约30℃的温度，而绘制DTA(差热分析)曲线或者DSC曲线。
关于外推玻璃化转变开始温度(Tig)即本说明书中的玻璃化转变温度Tg，作为DTA曲线或者DSC曲线中的使低温侧基线延伸至高温侧而得的直线与在玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线的梯度成为最大的点处绘制的切线的交叉点的温度而求得。
并且，在热塑性聚合物A为2种以上的聚合物的混合物的情况下，能够考虑如下。例如，在含有3种聚合物(聚合物1～聚合物3)的情况下，当将聚合物1的玻璃化转变温度设为Tg1(K)、将质量分数设为M1、将聚合物2的玻璃化转变温度设为Tg2(K)、将质量分数设为M2、将聚合物3的玻璃化转变温度设为Tg3(K)、将质量分数设为M3时，混合成分的玻璃化转变温度的平均值Tgm(K)能够通过下述式来推断。
1/Tgm＝(M1/Tg1)+(M2/Tg2)+(M3/Tg3)
-重均分子量-
热塑性聚合物A的重均分子量优选为120,000～240,000，更优选为150,000～200,000。
另外，本公开中，“聚合物”是指重均分子量为5,000以上的化合物。
关于本公开中的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)，只要无特别说明，则是通过使用了TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(均为TOSOH CORPORATION制造的商品名称)的色谱柱的凝胶渗透色谱(GPC)分析装置且通过溶剂THF(四氢呋喃)、差示折射计进行检测，并使用作为标准物质的聚苯乙烯换算而得的分子量。
〔其他成分〕
层A可以含有公知的添加剂作为其他成分，但是在使层A从层叠膜分离而用作聚合物膜的情况下，从对生物的适用性的观点来看，优选不含其他成分。
相对于层A的总质量，层A中的热塑性聚合物A的含量优选为90质量％～100质量％，更优选为95质量％～100质量％，进一步优选为100质量％。
＜层B＞
层B为包含水溶性的热塑性聚合物B的层。
〔热塑性聚合物B〕
作为热塑性聚合物B，若为水溶性聚合物，则并无特别限定，能够使用公知的聚合物。
热塑性聚合物B例如能够溶解于水、热水、生理盐水等。
作为热塑性聚合物B，具体而言，可优选举出聚乙烯醇或者其共聚物、水溶性聚酯或者其共聚物、壳聚糖、海藻酸或者其盐、淀粉类、透明质酸、纤维素、丙烯酸系高分子、聚氨酯系高分子、醚系高分子等。其中，从制造成本、容易获取及卫生性的观点来看，优选聚乙烯醇。
〔其他成分〕
层B可以含有公知的添加剂作为其他成分。作为公知的添加剂，可举出热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、粒子、润滑剂、防粘连剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、染料、颜料等。
相对于层B的总质量，层B中的热塑性聚合物B的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，更优选为98质量％以上。上限并无特别限定，只要是100质量％以下即可。
〔层B的厚度〕
关于层B的厚度，并无特别限定，但是从操作性的观点来看，优选为50nm～1000nm，更优选为100nm～3,000nm。
层B的厚度通过下述方法来测定。
关于层叠膜，在将长度方向的一端设为0％，且将另一端设为100％的情况下，将0％、25％、50％、75％、100％位置的层叠膜在长度方向上采样30mm且在宽度方向上对全宽进行采样。
从所采样的5个薄膜片中，用手从层C剥离，由此获得具有层A和层B的聚合物膜，并在平滑的玻璃基板上赋予阶梯差而附加。
关于所获得的5个聚合物膜各自在将宽度方向的端部设为0％，且将另一端部设为100％的情况下的10％、30％、50％、70％、90％这5个位置、共计25个位置，通过观察干扰型表面分析装置(Zygo)(Canon Inc.制造的NewView7200)测定单层薄膜和玻璃基板的阶梯差部，并根据各位置的阶梯差的高低差计算层的厚度之后，将从共计25个位置的层的厚度的算数平均值减去上述层A的厚度而得的值设为层B的厚度。
＜层C＞
层C为包含热塑性聚合物C的层。
〔热塑性聚合物C〕
作为热塑性聚合物C，并无特别限定，可以使用公知的热塑性聚合物，但是优选包含PLA(PLLA)、PLGA、PCL、PE、PP、PET、PVC及PC中的任一个。
热塑性聚合物C可以单独包含这些树脂，也可以是这些树脂的混合物。
其中，从容易获取、成本的观点来看，优选PE。
〔其他成分〕
层C可以含有公知的添加剂作为其他成分。作为公知的添加剂，可举出热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、粒子、润滑剂、防粘连剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、染料、颜料等。
相对于层C的总质量，层C中的热塑性聚合物C的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，更优选为98质量％以上。上限并无特别限定，只要是100质量％以下即可。
〔层C的厚度〕
关于层C的厚度，并无特别限定，但是从操作性的观点来看，优选为20μm～100μm，更优选为30μm～80μm。
层C的厚度通过下述方法来测定。
关于层叠膜，在将长度方向的一端设为0％，且将另一端设为100％的情况下，将0％、25％、50％、75％、100％位置的层叠膜在长度方向上采样30mm且在宽度方向上对全宽进行采样。
从所采样的5个薄膜片中，用手剥离层C，由此获得具有层A和层B的聚合物膜，并在平滑的玻璃基板上赋予阶梯差而附加。
关于所获得的5个聚合物膜各自在将宽度方向的端部设为0％，且将另一端部设为100％的情况下的10％、30％、50％、70％、90％这5个位置、共计25个位置，通过接触式厚度计(TECLOCK Co.,Ltd.制造的PG-02J)测定单层薄膜和玻璃基板的阶梯差部，计算共计25个位置的层的厚度的算数平均值，而设为层C的厚度。
＜其他层＞
本公开所涉及的层叠膜可以具有其他层。
作为其他层，例如，为了保护层A，在层A的与层B相反的一侧，还可以具有包含水溶性树脂的层。作为包含上述水溶性树脂的层，例如，可举出与本公开所涉及的层B相同的层。
作为层结构的例子，例如，可举出层C-层B-层A、层C-层B-层A-层B、层C-层B-层A-层C、层C-层B-层A-层B-层C等依次层叠而成的层结构。
(层叠膜的制造方法)
优选本公开所涉及的层叠膜通过称为共挤出法的熔融层叠制膜法而制作。通过共挤出法制作层叠膜，由此与现有技术相比，容易获得生产率优异，且有机溶剂浓度低的层叠膜。并且，从与现有技术相比，容易制造相对大面积的层叠膜的观点来看，是非常有用的。
作为基于共挤出法的制造方法，并无特别限制，可举出公知的方法。
从提高生产率的观点来看，本公开所涉及的层叠膜的制造方法包括熔融共挤出的工序(共挤出工序)，该工序依次层叠：厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层(层A)；包含水溶性的热塑性聚合物B的层(层B)；及包含热塑性聚合物C的层(层C)，包含上述热塑性聚合物A的层不含有机溶剂、或者相对于包含上述热塑性聚合物A的层的总质量，包含上述热塑性聚合物A的层中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％。
优选层叠膜的制造方法。
＜共挤出工序＞
共挤出工序中，共挤出包含热塑性聚合物A的树脂成分A、包含热塑性聚合物B的树脂成分B及包含热塑性聚合物C的树脂成分C，而使层A、层B及层C依次层叠。
上述树脂成分A、树脂成分B及树脂成分C所包含的成分的优选方式与上述层A、层B及层C所包含的成分的优选方式相同。
优选将树脂成分A、树脂成分B及树脂成分C进行干燥之后投入到挤出机中。尤其，通过使树脂成分A干燥，容易调节所获得的层A中的有机溶剂的含量。关于干燥温度，可以根据树脂种类而适当地设定，但是优选以50℃～200℃进行，更优选以60℃～100℃进行。干燥时间优选为0.5小时～24小时，更优选为5小时～12小时。
干燥后的树脂成分A、树脂成分B及树脂成分C原料树脂的优选含水量为10ppm～300ppm，更优选为20ppm～150ppm。
优选将树脂成分A、树脂成分B及树脂成分C分别熔融混炼之后，使熔融物(熔体)通过多层模头而共挤出到铸鼓上。熔融物在流延时固化并制膜，作为流延薄膜(未拉伸薄膜)而获得。
关于多层模头的方式，能够优选使用多支管模头、进料块模头中的任一种。关于模头的形状，能够设为T型模头、衣架型模头、鱼尾状等。优选熔融树脂(熔体)通过熔体配管，并通过齿轮泵、过滤器。
过滤器的网眼优选为1μm～50μm，更优选为5μm～40μm，进一步优选为10μm～30μm。并且，还优选在熔体配管中设置静态混合器，以促进树脂和添加物的混合。
铸鼓的温度优选为0℃～60℃，更优选为5℃～55℃，进一步优选为10℃～50℃。此时，为了提高熔融树脂与铸鼓的粘附而使平面性提高，还优选使用静电施加法、气刀法、铸鼓上的水涂覆等。为了进一步有效地进行冷却，可以从铸鼓上吹入冷风。
关于挤出，优选在真空排气、惰性气体氛围下进行。关于挤出机的温度，优选在所使用的树脂的熔点至熔点+80℃以下的温度范围内进行，更优选在熔点+5℃以上且熔点+70℃以下的范围内进行，进一步优选在熔点+10℃以上且熔点+50℃以下的范围内进行。
若挤出机的温度为树脂的熔点以上，则树脂的熔融变得良好，相反地，若挤出机的温度为“熔点+80℃”以下，则可抑制树脂的改性。
＜拉伸工序＞
本公开所涉及的层叠膜的制造方法可以包括在长度方向(以下，还称为纵向、MD)和宽度方向(以下，还称为横向、TD)这双轴上拉伸通过上述共挤出工序获得的未拉伸薄膜的工序(拉伸工序)。
通过包括拉伸工序，容易将层A的厚度调节在5nm～1,000nm。
作为拉伸形式，包含在长度方向上进行拉伸之后在宽度方向上进行拉伸等的逐次双轴拉伸法、使用同时双轴拉幅机等在长度方向和宽度方向上同时进行拉伸的同时双轴拉伸法、以及组合逐次双轴拉伸法和同时双轴拉伸法而得的方法等。
本发明的层叠膜的制造方法中，从控制第1层的孔隙的表面积的观点来看，优选在长度方向上进行拉伸之后在宽度方向上进行拉伸的逐次双轴拉伸法。
作为逐次双轴拉伸法的例子，可举出使用配置有多个卷的纵向拉伸机，并利用卷的圆周速度差在纵向上拉伸(MD拉伸、纵向拉伸)未拉伸薄膜，接着通过拉幅机在横向上进行拉伸(TD拉伸、横向拉伸)的双轴拉伸方法。
作为双轴拉伸方法，首先，优选对未拉伸薄膜进行MD拉伸。并且，优选在MD拉伸之前充分地对未拉伸薄膜进行预热。优选的预热温度为40℃以上且90℃以下，更优选为50℃以上且85℃以下，进一步优选为60℃以上且80℃以下。关于这种预热，使未拉伸薄膜在加热(调温)卷上通过来进行，但是优选的预热时间为1秒以上且120秒以下，更优选为5秒以上且60秒以下，进一步优选为10秒以上且40秒以下。
MD拉伸可以以一个阶段进行，也可以以多个阶段进行。在以一个阶段进行的情况下，将玻璃化转变温度设为Tg以上且Tg+15℃以下(更优选为Tg+10℃以下)的温度，优选的拉伸倍率为2.0倍～5.0倍，更优选为3.0倍～4.5倍，进一步优选为3.5倍～4.0倍。优选在拉伸之后利用20℃～50℃的温度的冷却卷组进行冷却。若为该倍率的下限值以上，则能够充分地形成伴随其产生的非晶部的取向，不易发生剥离故障。另一方面，若为该范围的上限值以下，则纵向取向不会变得过强，变得不易发生分裂(层叠膜的层间剥离)，不易发生剥离故障，因此优选。
并且，在以多个阶段进行纵向拉伸的情况下，第一次低温下的拉伸(MD拉伸1)中，利用在(Tg-20)℃～(Tg+10)℃的范围内、进一步优选在(Tg-10)℃～(Tg+5)℃的范围内的加热卷组进行加热，并在长度方向上拉伸至优选为1.1倍～2.0倍、更优选为1.2倍～1.5倍，接着在比MD拉伸1温度高的温度(Tg+10)℃～(Tg+50)℃下进行MD拉伸2。更优选的温度为(Tg+15)℃～(Tg+30)℃。MD拉伸2的优选的拉伸倍率为1.2倍～3.0倍，更优选为1.5倍～3.0倍。合计MD拉伸1和MD拉伸2而得的MD拉伸倍率优选为2.0倍～5.0倍，更优选为3.0倍～4.5倍，进一步优选为3.5倍～4.0倍。第一阶段与第二阶段的拉伸倍率之比(称为第二阶段/第一阶段＝多个阶段拉伸比)优选为1.1以上且3以下，更优选为1.15以上且2以下，进一步优选为1.2以上且1.8以下。若多级拉伸比在该范围的下限值以上，则与单级拉伸的情况同样地，不易发生剥离故障，因此优选。
接着，优选使用拉幅机(有时还称为展幅机)，进行宽度方向的拉伸。其拉伸倍率优选为1.5倍～5.0倍，更优选为2.0倍～4.5倍，进一步优选为2.5倍～4.0倍。并且，温度优选在(Tg)℃～(Tg+50)℃的范围内，进一步优选在(Tg)℃～(Tg+30)℃的范围内进行。
关于层叠膜中的第1层的孔隙的表面积，能够在上述拉伸工序中根据拉伸温度、拉伸速度来调节。
＜热定型工序＞
在2个方向上的拉伸之后，还可以包括进行薄膜的热定型(热处理)的热定型工序。关于热定型，能够通过拉幅机、加热烘箱中、加热的卷上等现有公知的任意方法进行。
优选在热定型工序中，在优选为60℃以上且130℃以下、更优选为70℃以上且120℃以下的条件下，对薄膜实施1秒钟～60秒钟(更优选为5秒钟～50秒钟)的热处理。
通过进行热定型工序，能够适当地解除由拉伸产生的分子的张力，并减少热收缩(通过解除由取向产生的分子的张力而显现热收缩)。
关于该热定型，通常在树脂的熔点以下的温度下进行，但是在本发明中，优选在如上述的温度下进行热定型。此时，还优选在纵向、横向中的至少一个方向上如上述那样松弛。
＜卷绕工序＞
优选层叠膜的制造方法还包括将如此获得的薄膜进行卷绕的工序(卷绕工序)。
作为卷绕工序，并无特别限制，可以使用公知的方法，但是例如可举出如下方法：对于从拉幅机出来的薄膜，修剪利用夹具抓握的两端之后进行卷绕。
所卷绕的薄膜的优选宽度为80mm～10,000mm，更优选为100mm～6,000mm，进一步优选为200mm～4,000mm。
关于所卷绕的长度，并无特别限定，但是优选为2m以上，更优选为5m以上，进一步优选为10m以上。
＜其他工序＞
本公开所涉及的层叠膜的制造方法还可以包括其他工序。
作为其他工序，例如，可举出热松弛工序。热松弛工序是指为了应力松弛而对薄膜施加热，并使薄膜收缩的处理。热松弛工序中，优选在纵向及横向中的至少一个方向上进行松弛，松弛量在纵向及横向上均优选为1％～15％(相对于横向拉伸后的宽度的比例)，更优选为2％～10％，进一步优选为3％～8％。松弛温度优选为Tg+50℃～Tg+180℃，更优选为Tg+60℃～Tg+150℃，进一步优选为Tg+70℃～Tg+140℃。
(聚合物膜)
本公开所涉及的聚合物膜为对本公开所涉及的层叠膜进行水处理而获得的聚合物膜，且具有包含上述热塑性聚合物A的层。
作为水处理的方法，并无特别限定，但是可举出在用手等从本公开的层叠膜剥离层C之后，将层B溶解于水或包含水的组合物中而去除的方法。
聚合物膜所包含的优选成分及聚合物膜的厚度等优选特性如上述层A中所记载那样。
(聚合物膜的制造方法)
优选本公开所涉及的聚合物膜的制造方法包括对本公开所涉及的层叠膜进行水处理的工序。
作为水处理的方法，并无特别限定，例如，可举出在用手等从本公开的层叠膜剥离层C之后，将层B溶解于水或包含水的组合物中而去除的方法。
(卷)
优选将本公开所涉及的层叠膜提供为卷绕成宽度200mm以上×长度10m以上的卷状。
另外，上述“宽度”表示宽度方向的长度，“长边”表示长度方向的长度。
本公开所涉及的卷为将本公开所涉及的层叠膜卷绕成宽度200mm以上×长边10m以上的卷。
作为卷绕方法，并无特别限定，能够使用公知的方法，但是例如可举出作为上述本公开所涉及的层叠膜的制造方法中的卷绕工序而记载的方法。
通过将本公开所涉及的层叠膜作为卷而进行处理，生产率得到进一步提高。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步具体的说明，但是本发明只要不超出其要旨则并不限定于以下实施例。
以下，只要无特别说明，则“份”为质量基准。
＜熔融层叠制膜＞
(实施例1)
作为热塑性聚合物A，将聚乳酸(Unitika Ltd.制造的TERRAMAC TP-4000)干燥至含水率为500ppm以下之后，供给到挤出机1，并在190℃的条件下进行了熔融挤出。作为挤出机1，使用了单螺杆挤出机。
作为热塑性聚合物B，将PVA(Kuraray Co.,Ltd.制造的CP-1220T10)干燥至含水率为500ppm以下之后，供给到挤出机2，并在190℃的条件下进行了熔融挤出。作为挤出机2，与挤出机1同样地，使用了单螺杆挤出机。
作为热塑性聚合物C，将低密度聚乙烯(LDPE，JAPAN POLYETHYLENE CORPORATION制造的NOVATEC LJ802)供给到挤出机3，并在190℃的条件下进行了熔融挤出。作为挤出机3，与挤出机1和挤出机2同样地，使用了单螺杆挤出机。
使从每一个挤出机出口挤出的熔融物(熔体)通过齿轮泵、金属纤维过滤器(孔径为20μm)之后，使用3层进料块装置进行汇合，并在保持其层叠状态的情况下从T型模头挤出到冷却卷上。关于冷却卷，能够使用中空的流延卷，使热介质通过其中来调节温度。
＜卷绕＞
通过上述方法挤出到冷却卷上，而制作了宽度为300mm的固化的薄膜。然后，将宽度方向的两端各修剪50mm，而将宽度设为200mm之后，在直径为80mm的树脂制卷芯缠绕了50m。
(评价)
对于在上述获得的层叠膜，进行了下述的测定、评价。
＜层A的单层下的提取＞
作为从层叠膜以单层的形式获得包含热塑性聚合物A的层的方法，并无特别限定，但是例如可考虑以下方法。
用手等从层C剥离层B和层A之后，浸渍于纯水中，溶解并去除热塑性聚合物B之后，将残留于纯水中的层A捞取到平滑的玻璃基板上，并使其干燥，由此将层A以单层的形式附加到平滑的玻璃基板上，而获得了层A的聚合物膜。
＜有机溶剂含量＞
作为应用于生物时的、有机溶剂排放量的指标，使用有机溶剂含量。使用锋利的刀具以单体的形式以相当于100mm×100mm的量提取通过上述方法获得的层A的聚合物膜，切成5mm见方左右的大小并放入密封容器中而进行加热之后，收集密封容器内的气相，导入到气相色谱分析(GC-18A，SHIMADZU CORPORATION制造)中，并测定了有机溶剂含量。将评价结果记载于表1中。
A：有机溶剂含量小于0.01质量％。在将层A作为聚合物膜而应用于生物的情况下，能够判断为适用性高。
B：有机溶剂含量为0.01质量％以上。能够判断为对生物的适用性低于评价A。
＜层A的厚度＞
关于所获得的层叠膜卷，在将卷卷绕开始设为0％，且将卷绕结束设为100％的情况下，将0％、25％、50％、75％、100％位置的薄膜在长度方向上采样了30mm且在宽度方向上对全宽进行了采样。从所采样的5个薄膜片中，分别通过上述方法将层A的聚合物膜赋予阶梯差而附加到平滑的玻璃基板上。关于所获得的5个单层各自在将宽度方向的端部设为0％，且将另一端部设为100％的情况下的10％、30％、50％、70％、90％这5个位置、共计25个位置，通过观察干扰型表面分析装置(Zygo)(Canon Inc.制造的NewView7200)测定单层薄膜和玻璃基板的阶梯差部，并根据各位置的阶梯差的高低差计算层的厚度之后，将共计25个位置的层的厚度的算数平均值定义为由聚合物A构成的层的厚度，并根据下述评价基准进行了评价。将评价结果记载于表1中。
A：厚度为5nm以上且1,000nm以下。
B：厚度小于5nm或大于1,000nm。
＜层B的厚度＞
关于所获得的层叠膜卷，在将卷卷绕开始设为0％，且将卷绕结束设为100％的情况下，将0％、25％、50％、75％、100％位置的薄膜在长度方向上采样了30mm且在宽度方向上对全宽进行了采样。从所采样的5个薄膜片中，用手剥离并去除层C，并将包含残留的A层和B层的薄膜赋予阶梯差而贴附于平滑的玻璃基板上。关于所获得的5个包含A层和B层的薄膜各自在将宽度方向的端部设为0％，且将另一端部设为100％的情况下的10％、30％、50％、70％、90％这5个位置、共计25个位置，通过观察干扰型表面分析装置(Zygo)(Canon Inc.制造的NewView7200)测定单层薄膜和玻璃基板的阶梯差部，并根据各位置的阶梯差的高低差计算层的厚度之后，将从共计25个位置的层的厚度的算数平均值减去通过上述方法评价的由聚合物A构成的层的厚度而得的值定义为层B的厚度并记载于表1中。
＜层C的厚度＞
关于所获得的层叠膜卷，在将卷卷绕开始设为0％，且将卷绕结束设为100％的情况下，将0％、25％、50％、75％、100％位置的薄膜在长度方向上采样了30mm且在宽度方向上对全宽进行了采样。关于从所采样的5个薄膜片中，用手剥离层C，获得的5个包含C层的薄膜各自在将宽度方向的端部设为0％，且将另一端部设为100％的情况下的10％、30％、50％、70％、90％这5个位置、共计25个位置，通过接触式厚度计(TECLOCK Co.,Ltd.制造的PG-02J)进行测定，将共计25个位置的层的厚度的算数平均值定义为层C的厚度，并记载于表1中。
＜玻璃化转变温度＞
从所获得的层叠膜中，通过锋利的刀具分别以单体的形式提取热塑性聚合物A、热塑性聚合物B，通过DSC(SHIMADZU CORPORATION制造的DSC-60A)进行玻璃化转变温度的测定，并根据下述评价基准进行了评价。关于热塑性聚合物A，通过上述方法获得层A的聚合物膜之后进行了提取。测定的详细内容如上述。将评价结果记载于表1中。
A：聚合物A与聚合物B的玻璃化转变温度之差为20℃以下
B：聚合物A与聚合物B的玻璃化转变温度之差大于20℃
＜层A的厚度均匀性＞
关于通过上述方法获得的共计25个位置的层的厚度，通过下述方法进行了分析。
关于长度方向的0％位置的厚度的5个位置，将从最大值减去最小值而得的值除以5个位置的算数平均厚度之后，乘以100倍而得的值定义为长度方向的0％位置的厚度均匀性。关于长度方向的25％、50％、75％、100％位置，也同样地定义厚度均匀性，将长度方向的0％、25％、50％、75％、100％位置的厚度均匀性中最大值定义为长度方向的厚度均匀性。关于宽度方向的10％位置的厚度的5个位置，将从最大值减去最小值而得的值除以5个位置的算数平均厚度之后，乘以100倍而得的值定义为宽度方向的10％位置的厚度均匀性。关于宽度方向的30％、50％、70％、90％位置，也同样地定义厚度均匀性，将宽度方向的10％、30％、50％、70％、90％的厚度均匀性中最大值定义为宽度方向的厚度均匀性。关于长度方向的厚度均匀性(MD均匀性)和宽度方向的厚度均匀性(TD均匀性)，分别根据下述评价基准进行了评价。将评价结果记载于表1中。
A：厚度均匀性为10％以下
B：厚度均匀性超过10％且15％以下
C：厚度均匀性超过15％
＜层A对生物组织的粘附性及追随性＞
关于层A对生物组织的粘附性及追随性，通过下述的方法进行了评价。从所获得的层叠膜卷的宽度方向中央部，采样为宽度方向30mm且长度方向30mm的正方形。用手从该样品的包含热塑性聚合物C的层剥离包含水溶性的热塑性聚合物B的层和包含热塑性聚合物A的层之后，浸渍于水溶液中，溶解并去除热塑性聚合物B，而设为只有包含热塑性聚合物A的层悬浮于水溶液中的状态。将残留于水溶液中的层A捞取到吸水的牛皮的细皮上，并使其粘附之后，在湿润环境下静放72小时。通过肉眼观察静放后的层A，确认所粘附的面积和存在翘起、剥离、破损的面积，并根据下述评价基准进行了评价。将评价结果记载于表1的“粘附性”一栏中。在层叠膜中可以说：使层B及层C分离而获得的层A中的上述有机溶剂含量(排放量地指标)及上述粘附性这两者越优异，则将层A用作聚合物膜时的生物适用性越优异。
A：相对于薄膜整体的面积，所粘附的面积为90％以上且100％以下
B：相对于薄膜整体的面积，所粘附的面积为80％以上且小于90％
C：相对于薄膜整体的面积，所粘附的面积小于80％
＜层叠膜的生产率＞
关于通过上述方法生产的层叠膜，根据制造层叠膜所需的时间，计算每1分钟的生产量(m2/min)，并根据下述评价基准进行了评价。将评价结果记载于表1的“生产率”一栏中。
A：生产量为1m2/min以上。
B：生产量小于1m2/min。
(实施例2～实施例8)
如表1所记载那样变更了层A、层B及层C中所使用的树脂、以及层A、层B及层C的厚度，除此以外，以与实施例1相同的方式，进行了层叠膜的制造及评价。关于各层的厚度，通过根据树脂种类调节基于共挤出量、挤出的温度来进行了调节。
(实施例9)
使用锋利的刀具，将在实施例1中获得的层叠膜采样为50mm×50mm的正方形。在所采样的层叠膜中，用手从层C剥离层B和层A之后，将层B和层A浸渍于纯水中。溶解并去除热塑性聚合物B之后，将残留于纯水中的层A捞取到平滑的玻璃基板上，并使其干燥，由此将层A以单层的形式附加到平滑的玻璃基板上，作为聚合物膜而获得。
实施例9中，关于所获得的聚合物膜的材料、有机溶剂含量、厚度、玻璃化转变温度、MD均匀性及TD均匀性、粘附性的测定结果，由于使用通过实施例1获得的层叠膜，因此与实施例1相同。
(比较例1)
将聚乳酸(Unitika Ltd.制造的TERRAMAC TP-4000)溶解于乙酸乙酯中，而制备了浓度为3质量％的层A形成用溶液。
并且，将聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制造的CP-1220T10)溶解于纯水中，而制备了浓度为20质量％的层B形成用溶液。
接着，使用反向凹版涂布机(Yasui Seiki Inc.制造，μ涂布机)，相对于与层C对应的膜厚为50μm的聚烯烃薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello.Inc.制造，Opulent X-88B#50)的上表面，依次涂布所获得的层B形成用溶液及层A形成用溶液并进行了干燥。将涂布量设为层B及层A的干燥后的厚度成为表1中所记载的厚度的量。
此时，所使用的反向凹版涂布机中的凹版卷中，线数为150#，直径为20mm，长轴方向的长度为300mm，剥离片的行进速度为1m/分钟，凹版卷的转速为160rpm。
(比较例2)
将十八烷基三甲氧基硅烷(ODMS)蒸镀在氧化硅(SiO2)基板上，利用旋涂机涂布正型光致抗蚀剂(800rpm，3秒+7,000rpm，20秒)，并进行了加热干燥(110℃，90秒)。通过光掩模对除10μm×10μm区域以外的区域进行紫外线照射之后，经由显影处理、干燥操作而在基板上获得了抗蚀剂图案。通过O2等离子体处理(30秒)去除抗蚀剂未保护的ODMS之后，利用丙酮去除抗蚀剂，由此构建了亲疏水性微图案基板(ODMS-SiO2基板)。
在所获得的亲疏水性微图案基板上滴加PLGA奈米粒子分散液(1×1011particles/mL(颗粒/mL)，pH7.4)，并通过N2气体而飘动时，观察到PLGA奈米粒子均匀地吸附于整个基板上，但是若利用超纯水重复进行数次清洗操作，则停留在只紧密地吸附于蒸镀有ODMS的10μm×10μm区域的状态，并选择性吸附。
在上述吸附之后，在60℃的条件下进行加热，由此将粒子加热融合，在DMSO中进行了基于10mmol/L的MAL-PEG-NHS(α-马来酰亚胺基-ω-N-羟基琥珀酰亚胺基聚乙二醇)的处理。
在上述处理之后，将聚乙烯醇的2.5质量％水溶液进一步涂布于PLGA奈米粒子的吸附层上并进行干燥，而形成了聚乙烯醇的层。
从基板剥离上述聚乙烯醇的层和PLGA奈米粒子的吸附层，进而在DMSO中进行了基于10mmol/L的MAL-PEG-NHS(α-马来酰亚胺基-ω-N-羟基琥珀酰亚胺基聚乙二醇)的处理。
在上述处理之后，使用磷酸缓冲液(pH7.4)溶解聚乙烯醇的层，而获得了PLGA的聚合物膜。
使用如此获得的PLGA的聚合物膜，进行了上述测定及评价。关于粘附性，由于所获得的聚合物膜的面积过小，因此操作困难，无法进行评价。并且，关于生产率，为了获得聚合物膜而需要的工序数多，每单位时间获得的聚合物膜的量少。
表1中的缩写的详细内容如下。
·PLLA：聚乳酸(Unitika Ltd.制造的TERRAMAC TP-4000)
·PVC：聚氯乙烯(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的TK-1000)
·PC：聚碳酸酯(Sumika Styron Polycarbonate Limited制造的CALIBRE 301-10)
·PVA：聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制造的CP-1220T10)
·水溶性聚酯：
·PE：低密度聚乙烯(JAPAN POLYETHYLENE CORPORATION制造的NOVATEC LJ802)
·PET：聚对苯二甲酸乙二酯(Bell Polyester Products,Inc.制造的TK3)
·SiO2晶片：AS ONE Corporation.制造的研究用高纯度硅晶片
(比较例3)
调节共挤出量，以使层A的厚度成为3nm，除此以外，以与实施例1相同的方式进行了熔融层叠制膜。
所获得的层叠膜中，层A未形成为均匀的膜，且发生穿孔、断裂，无法制膜。
由实施例1～实施例8所涉及的层叠膜获得的聚合物膜及实施例9中所记载的聚合物膜均粘附性优异，且有机溶剂的排放量小，由此生物适用性优异。
并且，实施例1～实施例8所涉及的层叠膜中，生产率优异。
比较例1所涉及的层叠膜中，由于有机溶剂的含量大，因此有机溶剂的排放量大，由层叠膜获得的聚合物膜的生物适用性差。
比较例2所涉及的层叠膜中，为了制造而所需的工序数多，且生产率差。
比较例3所涉及的层叠膜中，所设定的层A的厚度过薄，因此无法形成层A。
于2017年3月29日申请的日本专利申请第2017-066078号的公开其整体根据参考编入本说明书中。
本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准以与各文献、专利申请及技术标准通过参考而被具体且分别被编入的情况相同的程度，通过参考而被并入本说明书中。

Claims (8)

1.一种层叠膜，其依次相邻地具有：
厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层；
包含水溶性的热塑性聚合物B的层；及
包含热塑性聚合物C的层，
所述包含热塑性聚合物A的层不含有机溶剂、或者相对于所述包含热塑性聚合物A的层的总质量，所述包含热塑性聚合物A的层中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％。
2.根据权利要求1所述的层叠膜，其中，
所述热塑性聚合物A与所述热塑性聚合物B的玻璃化转变温度之差为20℃以下。
3.根据权利要求1或2所述的层叠膜，其中，
所述包含热塑性聚合物A的层在所述层叠膜的宽度方向及长度方向上的厚度均匀性均在±15％的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的层叠膜，其中，
所述热塑性聚合物A包含：选自包括聚乳酸、聚(丙交酯-共-乙交酯)共聚物、聚己内酯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯及聚碳酸酯的组中的至少一种树脂。
5.一种聚合物膜，该聚合物膜通过对权利要求1至4中任一项所述的层叠膜进行水处理而获得，具有所述包含热塑性聚合物A的层。
6.一种卷，其将权利要求1至4中任一项所述的层叠膜卷绕成宽度200mm以上×长度10m以上。
7.一种层叠膜的制造方法，该方法包括熔融共挤出的工序，该工序依次层叠：
厚度为5nm～1,000nm的包含热塑性聚合物A的层；
包含水溶性的热塑性聚合物B的层；及
包含热塑性聚合物C的层，
所述包含热塑性聚合物A的层不含有机溶剂、或者相对于所述包含热塑性聚合物A的层的总质量，所述包含热塑性聚合物A的层中的有机溶剂含量超过0质量％且小于0.01质量％。
8.一种聚合物膜的制造方法，其包含对权利要求1至4中任一项所述的层叠膜进行水处理的工序。
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