CN110451524A - 一种ssz-39氢型分子筛的制备方法 - Google Patents

一种ssz-39氢型分子筛的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110451524A
CN110451524A CN201910540855.6A CN201910540855A CN110451524A CN 110451524 A CN110451524 A CN 110451524A CN 201910540855 A CN201910540855 A CN 201910540855A CN 110451524 A CN110451524 A CN 110451524A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon source
crystallization
molecular sieve
preparation
template
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910540855.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110451524B (zh
Inventor
梁珂
王广涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei Paisen New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Hefei Paisen New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei Paisen New Material Technology Co Ltd filed Critical Hefei Paisen New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201910540855.6A priority Critical patent/CN110451524B/zh
Publication of CN110451524A publication Critical patent/CN110451524A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110451524B publication Critical patent/CN110451524B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7015—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明涉及催化技术领域，尤其涉及一种SSZ‑39氢型分子筛的制备方法。本发明的SSZ‑39氢型分子筛的制备方法包括以下步骤：步骤S110：将第一部分铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合，进行凝胶化反应，得到凝胶；步骤S120：在晶种的作用下，使所述凝胶进行晶化反应，得到混合物；步骤S130：将第二部分铝源加入步骤S102得到的所述混合物中，继续进行晶化，得到晶化物；步骤S140：将步骤S130得到的所述晶化物进行焙烧、铵交换，得到SSZ‑39氢型分子筛；其中，所述第一部分铝源为Y型分子筛，所述第二部分铝源选自硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠中的至少一种。

Description

一种SSZ-39氢型分子筛的制备方法
技术领域
本发明涉及催化技术领域，尤其涉及一种SSZ-39氢型分子筛的制备方法。
背景技术
氮氧化物(NOx)会引起光化学烟雾、酸雨和温室效应等一系列环境问题，已严重危害人类的健康。目前，NOx主导控制技术是NH3选择性催化还原(NH3-SCR)，该技术的关键是选择性能优异的催化剂。
SSZ-39分子筛属于AEI结构分子筛。与CHA分子筛相比，AEI结构分子筛的八元环孔道具有较小的孔径，催化活性更高，抗积碳性能更优。离子交换或负载金属活性组分的AEI分子筛催化剂，展现出独特的选择还原反应(SCR)活性，对氮氧化物(NOx)有很好的还原处理性能，已经引起了广泛的关注。
现有技术中，对于SSZ-39分子筛的合成方法报导较少。而已知的合成方法都存在分子筛收率较低，生产成本比较高，不利于大规模工业化生产。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种SSZ-39氢型分子筛的制备方法。
本发明中，在SSZ-39氢型分子筛的制备过程中，采用了分批加入铝源的方式。
本发明的SSZ-39氢型分子筛的制备方法包括以下步骤：
步骤S110：将第一部分铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合，进行凝胶化反应，得到凝胶；
步骤S120：在晶种的作用下，使所述凝胶进行晶化反应，得到混合物；
步骤S130：将第二部分铝源加入步骤S102得到的所述混合物中，继续进行晶化，得到晶化物；
步骤S140：将步骤S130得到的所述晶化物进行焙烧、铵交换，得到SSZ-39氢型分子筛；
其中，所述第一部分铝源为Y型分子筛，所述第二部分铝源选自硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠中的至少一种。
根据本发明的一个实施方式，步骤S110中，所述模板剂与硅源中SiO2的摩尔比为(0.05-1)：1。
根据本发明的一个实施方式，步骤S110中，硅源中SiO2与第一部分铝源中Al2O3的摩尔比为(5-80)：1。
根据本发明的一个实施方式，步骤S110中，碱性水溶液中碱性物质与硅源中SiO2的摩尔比为(0.33-0.6)：1。
根据本发明的一个实施方式，步骤S120中，晶化反应中所添加的晶种的质量是硅源中SiO2质量的1％-10％。
根据本发明的一个实施方式，步骤S120中，晶化反应的温度为120℃-200℃，晶化反应的时间为10h-72h；步骤S130中，晶化反应的温度为120℃-200℃，晶化反应的时间为5h-48h。
根据本发明的一个实施方式，步骤S130的第二部分铝源中Al2O3与步骤S110的硅源中SiO2的摩尔比为1:(10-200)。
根据本发明的一个实施方式，在进行铵交换后，还进行第二次焙烧，得到SSZ-39氢型分子筛。
根据本发明的一个实施方式，所述模板剂分批添加。
根据本发明的一个实施方式，步骤S110中添加第一批模板剂，步骤S120中在添加第二部分铝源时同时添加第二批模板剂。
根据本发明的一个实施方式，步骤S110中添加的第一批模板剂与步骤S120中添加的第二批模板剂的用量比为(0.5-2)：1。
本发明提供的SSZ-39氢型分子筛的制备方法中，以比较容易得到的铝源、模板剂、硅源为原料，使其在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，然后在晶种的作用下，使得凝胶进行部分晶化反应，再添加第二部分铝源，继续进行晶化反应，消耗多余的硅源，得到晶化物，将晶化物进行第一次焙烧，以除去其中的模板剂，然后利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ-39氢型分子筛。
本发明中，当分批添加模板剂时，可以首先进行第一次晶化反应，然后第二批加入的模板剂与添加的第二部分铝源可以混合形成氢氧化铝水凝胶，缓慢释放，从而防止反应过快形成局部团聚，从而提高分子筛的产率和SAR值。
本发明中，铝源包括了Y型分子筛、以及至少一种另外的铝源，并将这两类铝源分批加入，更好地消耗未反应的硅源，提高了收率，降低了生产成本。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本发明的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明实施例1中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图2为本发明实施例1中晶化物的SEM图；
图3为本发明对比实施例1中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图4为本发明对比实施例1中晶化物的SEM图；
图5为本发明实施例2中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图6为本发明实施例2中晶化物的SEM图；
图7为本发明对比实施例2中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图8为本发明对比实施例2中晶化物的SEM图。
具体实施方式
具体实施方式仅为对本发明的说明，而不构成对本发明内容的限制，下面将结合具体的实施方式对本发明进行进一步说明和描述。
本发明提供了一种SSZ-39氢型分子筛的制备方法。
本发明中，在SSZ-39氢型分子筛的制备过程中，采用了分批加入铝源的方式。
本发明的SSZ-39氢型分子筛的制备方法包括以下步骤：
步骤S110：将第一部分铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合，进行凝胶化反应，得到凝胶；
步骤S120：在晶种的作用下，使所述凝胶进行晶化反应，得到混合物；
步骤S130：将第二部分铝源加入步骤S102得到的所述混合物中，继续进行晶化，得到晶化物；
步骤S140：将步骤S130得到的所述晶化物进行焙烧、铵交换，得到SSZ-39氢型分子筛；
其中，所述第一部分铝源为Y型分子筛，所述第二部分铝源选自硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠中的至少一种。
本发明提供的SSZ-39氢型分子筛的制备方法中，以比较容易得到的铝源、模板剂、硅源为原料，使其在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，然后在晶种的作用下，使得凝胶进行部分晶化反应，再添加第二部分铝源，继续进行晶化反应，消耗多余的硅源，得到晶化物，将晶化物进行第一次焙烧，以除去其中的模板剂，然后利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ-39氢型分子筛。
本发明中，铝源包括了Y型分子筛、以及至少一种另外的铝源，并将这两类铝源分批加入，更好地消耗未反应的硅源，提高了收率，降低了生产成本。
需要注意的是，选自硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠的第二部分铝源作为仅有的铝源单独地用于本发明的制备方法时，并不能获得SSZ-39氢型分子筛。
下面分别详细说明本发明提供的氢型分子筛的制备方法中的各个步骤。
步骤S110中：
所述模板剂与硅源中SiO2的摩尔比为(0.05-1)：1，进一步地，摩尔比可以为(0.08-0.25)：1。在这种含量下，硅源能够最大化地以模板剂为中心参与到凝胶化的过程中，同时又不会因为硅源过多，造成不必要的浪费。
硅源中SiO2与第一部分铝源中Al2O3的摩尔比为(5-80)：1，进一步地，摩尔比可以为(10-70)：1，例如10:1、20:1、30:1、40:1、50:1、60：1、65:1、70:1等。在这种含量下，在晶化反应中，硅源中的硅与第一部分铝源中的铝能够通过氧键连接在一起，并且基本上没有游离的铝源存在。
碱性水溶液中碱性物质与硅源中SiO2的摩尔比为(0.33-0.6)：1。在该摩尔比水平下，硅源和第一部分铝源能够在碱性水溶液中充分溶胀和凝胶化。碱性水溶液中碱性物质与水的质量比为1：(10-100)。
碱性物质可以为氢氧化钾、氢氧化钠等无机碱，第一部分铝源为Y型分子筛，硅源为水玻璃、硅溶胶和/或白炭黑等，进一步地，硅源可以为硅溶胶、水玻璃。模板剂可以为氢氧化哌啶鎓盐、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、氯化胆碱等的一种或一种以上，进一步地，模板剂可以为氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓盐。
步骤S120中：
晶化反应中所添加的晶种为自制的氢型分子筛，晶化反应中所添加的晶种的质量是硅源中SiO2质量的1％-10％。
晶化反应的温度为120℃-200℃，晶化反应的时间为10h-72h。
步骤S130中：
晶化反应的温度为120℃-200℃，晶化反应的时间为5h-48h。
第二部分铝源可以是硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠中的一种或一种以上，进一步地，第二部分铝源为硫酸铝。
另外，步骤S130的第二部分铝源中Al2O3与步骤S110的硅源中SiO2的摩尔比为1:(10-200)，进一步地，摩尔比可以为1：(30-150)，例如1:30、1:50、1:70、1:80、1:90、1:100、1:110、1:120、1:130、1:140、1:150等。在这种含量下，剩余的硅源和第二部分铝源能够在晶化反应后能够通过氧键连接在一起。
步骤S140中：
利用铵盐溶液进行铵交换，铵盐溶液可以为氯化铵水溶液或硝酸铵水溶液等。
在进行铵交换后，还进行第二次焙烧，得到SSZ-39氢型分子筛。
第一次焙烧的焙烧温度为400℃-600℃，第一次焙烧的焙烧时间为4h-30h。利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换是为了使铵离子取代第一次焙烧物中由碱性水溶液所含有的碱性物质引入的阳离子，如碱性水溶液为氢氧化钾水溶液，则利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换的目的是为了使铵离子取代第一次焙烧物中由氢氧化钾所引入的钾离子。
第二次焙烧的焙烧温度为400℃-600℃，第二次焙烧的焙烧时间为4h-20h。第二次焙烧是为了使铵离子被氧化，使得铵离子所占据的位置氢化，从而形成SSZ-39氢型分子筛。
根据本发明的一个实施方式，所述模板剂分批添加。
根据本发明的一个实施方式，步骤S110中添加第一批模板剂，步骤S120中在添加第二部分铝源时同时添加第二批模板剂。
根据本发明的一个实施方式，步骤S110中添加的第一批模板剂与步骤S120中添加的第二批模板剂的用量比为(0.5-2)：1。
下面结合具体实施例对本发明的制备方法进行进一步的说明。
实施例1
本实施例提供了一种SSZ-39氢型分子筛的制备方法，包括如下步骤：
步骤S110：室温下向2500mL圆底烧瓶中加入1.155molKOH、0.06molY型分子筛(硅铝比为5.6)、含有0.264mol氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0％)和去离子水50mol，常温搅拌1h，然后滴加含3.3mol二氧化硅硅溶胶(含量30％)10min，形成凝胶；其中，氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.08:1，硅溶胶中二氧化硅与Y型分子筛中氧化铝的摩尔比为33:0.6，氢氧化钾与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.35:1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在160℃下反应24h，得到含有晶化物的混合物。其中，所添加的晶种是硅溶胶中SiO2质量的2.0％。
步骤S130：将0.04mol硫酸铝加入到混合物中，其中步骤S110的硅源中SiO2与硫酸铝中Al2O3的摩尔比为33:0.4，继续在160℃下反应36h。结束反应，冷却，然后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥6h，得到晶化物。
从图1给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现：产出物为AEI结构，从图2给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为长方体结构。另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对分子筛进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为25：1。
步骤S140：将晶化物在570℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为12h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的氯化铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在550℃焙烧8h，得到白色固体粉末状SSZ-39氢型分子筛，经计算收率为75％。
对比实施例1
室温下向2500mL圆底烧瓶中加入1.155molKOH、0.1molY型分子筛(硅铝比为5.6)、含有0.264mol氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0％)和去离子水50mol，常温搅拌1h，然后滴加含3.3mol二氧化硅硅溶胶(含量30％)10min，形成凝胶；其中，氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.08:1，硅溶胶中二氧化硅与Y型分子筛中氧化铝的摩尔比为33:1，氢氧化钾与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.35:1。
将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在160℃下反应60h，得到晶化物。结束反应，冷却，然后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥6h，得到晶化物。其中，所添加的晶种是硅溶胶中SiO2质量的2.0％。
从图3给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现：产出物为AEI结构，从图4给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为长方体结构。另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对分子筛进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为13：1。
将晶化物在570℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为12h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的氯化铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在550℃焙烧8h，得到白色固体粉末状SSZ-39氢型分子筛，经计算收率为39％。
实施例2
本实施例提供了一种SSZ-39氢型分子筛的制备方法，包括如下步骤：
步骤S110：室温下向2500mL圆底烧瓶中加入1.6molNaOH、0.05molY型分子筛(硅铝比为5.4)、含有0.64mol四乙基氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.3％)和去离子水60mol，常温搅拌1h，然后滴加含4.0mol二氧化硅水玻璃(含量28％)10min，形成凝胶；其中，四乙基氢氧化铵与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.16:1，硅溶胶中二氧化硅与Y型分子筛中氧化铝的摩尔比为40:0.5，氢氧化钠与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.40:1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在200℃下反应10h，得到含有晶化物的混合物。其中，所添加的晶种是硅溶胶中SiO2质量的1.5％。
步骤S130：将0.5mol硫酸铝加入到混合物中，其中硅溶胶中二氧化硅与硫酸铝中氧化铝的摩尔比为40:0.5，继续在200℃下反应24h。结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在180℃干燥4h，得到晶化物。
从图5给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现：产出物为AEI结构，从图6给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为长方体结构。另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对分子筛进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为32：1。
步骤S140：将晶化物在500℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为24h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的硝酸铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在530℃焙烧10h，得到白色固体粉末状SSZ-39氢型分子筛，经计算收率为80％。
对比实施例2
室温下向2500mL锥形瓶中加入1.6molNaOH、1.0molY型分子筛(硅铝比为5.4)、含有0.64mol四乙基氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.3％)和去离子水60mol，常温搅拌1h，然后滴加含4.0mol二氧化硅水玻璃(含量28％)10min，形成凝胶；其中，四乙基氢氧化铵与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.16:1，硅溶胶中二氧化硅与Y型分子筛中氧化铝的摩尔比为40:1，氢氧化钠与硅溶胶中二氧化硅的摩尔比为0.40:1。
将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在200℃下反应10h，得到晶化物。结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在180℃干燥4h，得到晶化物。其中，所添加的晶种是硅溶胶中SiO2质量的1.5％。
从图7给出的分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现：产出物为AEI结构，从图8给出的分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为长方体结构。另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对分子筛进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为12：1。
将晶化物在500℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为24h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的硝酸铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在530℃焙烧10h，得到白色固体粉末状SSZ-39氢型分子筛，经计算收率为30％。
实施例3
将模板剂分两批添加，其中步骤S110中加入0.134mol氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0％)、步骤S130中在加入硫酸铝时加入0.13mol氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓的水溶液(质量浓度为25.0％)，其他均与实施例1相同。
得到白色固体粉末状SSZ-39氢型分子筛，经计算收率为78％。
从分子筛的XRD图(测试设备为布鲁克D8X Advance射线衍射仪)可以发现：产出物为AEI结构，从分子筛的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为长方体结构。另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对分子筛进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为28：1。
将实施例1与对比实施例1相比，将实施例2与对比实施例2相比，可以发现，实施例的晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)明显更大，最终得到的SSZ-39氢型分子筛的收率也更高。
将模板剂分批添加的实施例3与实施例1相比，收率得到提高并且SAR值增大。
在上述实施方式的描述中，具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
显然，本领域的技术人员可以对本申请进行各种改动和变型而不脱离本申请的精神和范围。这样，倘若本申请的这些修改和变型属于本申请权利要求及其等同技术的范围之内，则本申请也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种SSZ-39分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S110：将第一部分铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合，进行凝胶化反应，得到凝胶；
步骤S120：在晶种的作用下，使所述凝胶进行晶化反应，得到混合物；
步骤S130：将第二部分铝源加入步骤S102得到的所述混合物中，继续进行晶化，得到晶化物；
步骤S140：将步骤S130得到的所述晶化物进行焙烧、铵交换，得到SSZ-39氢型分子筛；
其特征在于，所述第一部分铝源为Y型分子筛，所述第二部分铝源选自硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述模板剂与硅源中SiO2的摩尔比为(0.05-1)：1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S110中，硅源中SiO2与第一部分铝源中Al2O3的摩尔比为(5-80)：1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S110中，碱性水溶液中碱性物质与硅源中SiO2的摩尔比为(0.33-0.6)：1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S120中，晶化反应中所添加的晶种的质量是硅源中SiO2质量的1％-10％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S120中，晶化反应的温度为120℃-200℃，晶化反应的时间为10h-72h；步骤S130中，晶化反应的温度为120℃-200℃，晶化反应的时间为5h-48h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S130的第二部分铝源中Al2O3与步骤S110的硅源中SiO2的摩尔比为1:(10-200)。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述模板剂分批添加。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S110中添加第一批模板剂，步骤S120中在添加第二部分铝源时同时添加第二批模板剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤S110中添加的第一批模板剂与步骤S120中添加的第二批模板剂的用量比为(0.5-2)：1。
CN201910540855.6A 2019-06-21 2019-06-21 一种ssz-39氢型分子筛的制备方法 Active CN110451524B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910540855.6A CN110451524B (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种ssz-39氢型分子筛的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910540855.6A CN110451524B (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种ssz-39氢型分子筛的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110451524A true CN110451524A (zh) 2019-11-15
CN110451524B CN110451524B (zh) 2020-10-13

Family

ID=68480679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910540855.6A Active CN110451524B (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种ssz-39氢型分子筛的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110451524B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110980756A (zh) * 2019-11-22 2020-04-10 中触媒新材料股份有限公司 一种以磷改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法
CN112279269A (zh) * 2020-11-05 2021-01-29 天津派森新材料技术有限责任公司 一步法制备Cu-SSZ-39分子筛的方法
CN112871203A (zh) * 2021-01-27 2021-06-01 正大能源材料(大连)有限公司 一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法及应用
CN113307283A (zh) * 2021-05-31 2021-08-27 吉林大学 一种ssz-39分子筛的制备方法
CN114031092A (zh) * 2021-12-16 2022-02-11 中节能万润股份有限公司 一种sapo-20分子筛的制备方法
CN114261974A (zh) * 2021-12-31 2022-04-01 南京谊明新材料科技有限公司 一种ssz-39分子筛及其制备方法
CN114573003A (zh) * 2022-04-25 2022-06-03 淮安六元环新材料有限公司 一种晶种法合成ssz-39分子筛的方法
CN117185315A (zh) * 2023-11-03 2023-12-08 天津派森新材料技术有限责任公司 一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5958370A (en) * 1997-12-11 1999-09-28 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-39
CN106467306A (zh) * 2016-08-30 2017-03-01 山东齐鲁华信高科有限公司 一步法合成ssz‑39分子筛的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5958370A (en) * 1997-12-11 1999-09-28 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-39
CN106467306A (zh) * 2016-08-30 2017-03-01 山东齐鲁华信高科有限公司 一步法合成ssz‑39分子筛的方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110980756B (zh) * 2019-11-22 2021-06-08 中触媒新材料股份有限公司 一种以磷改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法
CN110980756A (zh) * 2019-11-22 2020-04-10 中触媒新材料股份有限公司 一种以磷改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法
CN112279269A (zh) * 2020-11-05 2021-01-29 天津派森新材料技术有限责任公司 一步法制备Cu-SSZ-39分子筛的方法
CN112279269B (zh) * 2020-11-05 2021-07-02 天津派森新材料技术有限责任公司 一步法制备Cu-SSZ-39分子筛的方法
CN112871203B (zh) * 2021-01-27 2023-06-30 正大能源材料(大连)有限公司 一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法及应用
CN112871203A (zh) * 2021-01-27 2021-06-01 正大能源材料(大连)有限公司 一种合成Cu-SSZ-39分子筛的方法及应用
CN113307283A (zh) * 2021-05-31 2021-08-27 吉林大学 一种ssz-39分子筛的制备方法
CN113307283B (zh) * 2021-05-31 2023-08-18 吉林大学 一种ssz-39分子筛的制备方法
CN114031092A (zh) * 2021-12-16 2022-02-11 中节能万润股份有限公司 一种sapo-20分子筛的制备方法
CN114261974A (zh) * 2021-12-31 2022-04-01 南京谊明新材料科技有限公司 一种ssz-39分子筛及其制备方法
CN114573003B (zh) * 2022-04-25 2023-03-31 淮安六元环新材料有限公司 一种晶种法合成ssz-39分子筛的方法
CN114573003A (zh) * 2022-04-25 2022-06-03 淮安六元环新材料有限公司 一种晶种法合成ssz-39分子筛的方法
CN117185315A (zh) * 2023-11-03 2023-12-08 天津派森新材料技术有限责任公司 一种制备Cu-SSZ-39分子筛的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110451524B (zh) 2020-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110451524A (zh) 一种ssz-39氢型分子筛的制备方法
KR102570703B1 (ko) 신규 제올라이트
CN106179472A (zh) 一种Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其用途
CN109867294A (zh) 含铜cha型沸石、其制造方法和用途
CN107892309B (zh) 一种超大孔硅酸盐分子筛的制备方法
CN110407223A (zh) Ssz-13分子筛及制备、scr催化剂及制备
CN107512728B (zh) 插卡结构多级孔fau型沸石分子筛的制备方法
CN104477933A (zh) 一种硅烷化改性分子筛的制备方法
CN101475218A (zh) 一种用氢氧化铬直接制备颜料级氧化铬绿的方法
WO2023138204A1 (zh) 一种ssz-16含铜催化剂的制备方法
CN100475698C (zh) Im-10结晶固体及其制备方法
CN103058222B (zh) 一种zsm-35分子筛的合成方法
CN102502694A (zh) 一种Li改性X分子筛及其制备方法
JP2011246339A (ja) 新規ペンタシル型ゼオライトおよびその合成方法
CN110372005B (zh) 一种利用氟离子合成多级孔磷酸铝分子筛的方法
CN114477221B (zh) 一种zk-5分子筛及其制备方法和应用
CN108002403B (zh) 一种cha分子筛的合成方法
CN106345515A (zh) 一种Ce‑Zn‑Co‑Cu混合掺杂ZSM‑5沸石分子筛的制备方法
CN110395745A (zh) 一种用自燃煤矸石制备的p-a型分子筛及其制备方法
CN102502685B (zh) 一种介孔lta沸石的制备方法
CN105271286B (zh) 一种以改性硅藻土为原料合成Cr‑Al‑ZSM‑22分子筛的方法
CN107074568B (zh) 分子筛ssz-102及其合成
CN113042031A (zh) 一种低温催化剂的制备方法及制得的催化剂
CN1951808A (zh) 含稀土β沸石的制备方法
CN105984883A (zh) 铜胺络合物作为模板剂合成Cu-Y分子筛

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant