CN113307283A - 一种ssz-39分子筛的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种SSZ‑39分子筛的制备方法,属于沸石分子筛制备技术领域。本发明提供的SSZ‑39分子筛的制备方法,包括以下步骤:将硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂、晶种和水混合,得到凝胶;将所述凝胶进行水热晶化,得到SSZ‑39分子筛。本发明提供的制备方法,将原料混合后水热晶化即可制备得到纯相SSZ‑39分子筛,无需进行煅烧,制备工艺简单,耗能低;而且在凝胶制备过程中无需加入其他分子筛,生产成本低。

Description

一种SSZ-39分子筛的制备方法
技术领域
本发明涉及沸石分子筛制备技术领域,具体涉及一种SSZ-39分子筛的制备方法。
背景技术
沸石分子筛是一类具有规则而均匀孔道结构的无机微孔材料,在吸附、催化及离子交换等领域有着广泛的应用。氮氧化物(NOx)会引起一系列环境问题,目前主要的处理方式为NH3的选择性催化还原(NH3-SCR),该技术的关键是分子筛材料的催化性能,其中性能最突出的是CHA和AEI型分子筛。SSZ-39是AEI型分子筛,具有三维八元环孔道,与CHA型分子筛相比具有更小的孔径,催化活性更高,高温性能更好,寿命更长等优点。但是AEI型分子筛的合成方法较为复杂,反应起始阶段需要以其他分子筛材料作为原料使用,成本较高,产率较低,不利于大规模应用生产。
专利CN110510635A公开了一种使用beta分子筛作为硅源和铝源,将其与有机模板剂、水、四乙烯五胺和碱源混合、晶化、焙烧得到一种Cu-SSZ-39分子筛,具有良好的NH3-SCR催化活性和氮气选择性,但是其合成仍需要使用beta分子筛为原料,成本较高。专利CN112154122A公开了一种新型的SSZ-39分子筛合成方法,其使用的沸石材料包括FER、TON、MTT、FAU、GIS、MOR、BEA、MFI和LTA等骨架结构,不过该合成方法依然需要在合成起始阶段投入分子筛作为原料。
因此,研发一种成本低廉、在反应起始阶段使用传统的铝源替代分子筛材料制备的方法具有十分重要的意义。中国专利CN109701619A公开了一种SSZ-13/SSZ-39复合结构分子筛的制备方法,包括以下步骤:a首先将硅源与溶剂混合形成溶液S,再将溶液S分成两份记为溶液Sc(用于制备SSZ-13,CHA结构)和溶液Sa(用于制备SSZ-39,AEI结构);b、将铝源、无机碱和制备SSZ-13所需有机模板剂加入Sc中,搅拌0.5~5h得溶液Sc’;c、将剩余铝源、一定量的添加剂以及合成SSZ-39所需有机模板剂加入Sa溶液中,搅拌0.5~5h,得到溶液Sa’;d、将溶液Sa’与溶液Sc’分别置于80~120℃下预晶化处理0.5~12h,之后将溶液Sc’与溶液Sa’均匀混合,80~120℃下密闭搅拌5~24h,形成均匀的晶化混合物;e、将上述步骤d的晶化混合物置于100~200℃,晶化3~15d,产物经过滤、洗涤后80~130℃干燥,然后升温至400~650℃,恒温焙烧4~12h。虽然上述现有技术中未加入分子筛作为硅源和铝源,然而上述方法不能制备得到纯相SSZ-39分子筛,而且制备工艺复杂。
发明内容
鉴于此,本发明的目的在于提供一种SSZ-39分子筛的制备方法。本发明提供的制备方法能够制备得到纯相SSZ-39分子筛且制备工艺简单。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种SSZ-39分子筛的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂、晶种和水混合,得到凝胶;
将所述凝胶进行水热晶化,得到SSZ-39分子筛;
所述凝胶中的有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、模板剂和H2O的摩尔比为1:0.01~0.05:0.32~0.46:0.1~0.4:5~12。
2、根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述晶种包括SAPO-18晶种或USY晶种;
所述晶种的质量为所述硅源中SiO2质量的5.5~15%。
3、根据权利要求1任一项所述的制备方法,其特征在于,所述硅源包括硅酸钠、硅溶胶和层析硅胶中的一种或几种。
4、根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述铝源包括偏铝酸钠、氢氧化铝和拟薄水铝石中的一种或几种。
5、根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述模板剂包括1,1,3,5-四甲基哌啶氢氧化铵。
6、根据权利要求1~5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述水热晶化的温度为120~160℃,时间为1~7天。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备的所述SSZ-39分子筛。
本发明还提供了上述技术方案所述SSZ-39分子筛作为NH3的选择性还原催化剂的应用。
本发明提供了一种SSZ-39分子筛的制备方法,包括以下步骤:将硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂、晶种和水混合,得到凝胶;将所述凝胶进行水热晶化,得到SSZ-39分子筛;所述凝胶中的有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、模板剂和H2O的摩尔比为1:0.01~0.05:0.32~0.46:0.1~0.4:5~12。本发明提供的制备方法,通过控制各原料用量,尤其是氢氧化钠的用量较少,能够实现对于模板剂中阳离子与硅源、铝源的结合方式的控制,使得模板剂中的阳离子倾向于导向骨架能量密度较低的纯相SSZ-39分子筛;无需进行煅烧,制备工艺简单,耗能低;而且在凝胶制备过程中无需加入其他分子筛,生产成本低。
附图说明
图1为实施例1制备的SAPO-18晶种、实施例2~7制备的SSZ-39分子筛的X射线粉末衍射图;
图2为实施例8~14制备的SSZ-39分子筛的X射线粉末衍射图;
图3为对比例1~2制备的分子筛产物的X射线粉末衍射图。
具体实施方式
本发明提供了一种SSZ-39分子筛的制备方法,包括以下步骤:
将硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂、晶种和水混合,得到凝胶;
将所述凝胶进行水热晶化,得到SSZ-39分子筛;
所述凝胶中的有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、模板剂和H2O的摩尔比为1:0.01~0.05:0.32~0.46:0.1~0.4:5~12。
在本发明中,若无特殊说明,所有的原料组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。
本发明将硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂和水混合,得到凝胶;所述凝胶中的有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、模板剂和H2O的摩尔比为1:0.01~0.05:0.32~0.46:0.1~0.4:5~12。
在本发明中,所述硅源优选包括硅酸钠、硅溶胶和层析硅胶中的一种或几种,更优选为层析硅胶;所述硅溶胶中二氧化硅的含量优选为30~40wt%,更优选为35~38wt%;所述层析硅胶中二氧化硅的含量优选为90~98wt%,更优选为95~96wt%。
在本发明中,所述铝源优选包括偏铝酸钠、氢氧化铝和拟薄水铝石中的一种或几种,更优选为偏铝酸钠。
在本发明中,所述模板剂优选包括1,1,3,5-四甲基哌啶氢氧化铵(DMDMP)。
在本发明中,所述凝胶中的有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、模板剂和H2O的摩尔比为1:0.01~0.05:0.32~0.46:0.1~0.4:5~12,优选为1:0.015~0.045:0.33~0.455:0.11~0.3:5.5~11.5,更优选为1:0.02~0.04:0.35~0.45:0.12~0.25:6~11,最优选为1:0.021~0.035:0.36~0.45:0.13~0.20:6.5~10。
在本发明中,所述晶种优选包括SAPO-18晶种或USY晶种;所述晶种的质量优选为所述硅源中SiO2质量的5.5~15%,更优选为6~12%,最优选为7~10%;所述USY晶种中SiO2与Al2O3的摩尔比为优选为11。
在本发明中,所述SAPO-18晶种的制备方法,优选包括以下步骤:将拟薄水铝石分散到水中,加入正磷酸水溶液第一混合,然后加入白炭黑第二混合,得到凝胶;将所述凝胶和二异丙基乙胺第三混合,进行水热晶化,SAPO-18晶种。在本发明中,所述拟薄水铝石、水、正磷酸水溶液、白炭黑和二异丙基乙胺的用量比为4.5g:27mL:6.2g:0.72g:8.25mL;所述正磷酸水溶液的浓度优选为85wt%;所述水优选为蒸馏水。在本发明中,所述第一混合、第二混合和第三混合的方式优选为搅拌混合,本发明对于所述搅拌混合的速度没有特殊限定,能够将原料混合均匀即可;所述第一混合的时间优选为30min;本发明对于所述第二混合的时间没有特殊限定,能够将拟薄水铝石均匀分散到水中即可;所述第三混合优选为将二异丙基乙胺滴加到所述凝胶中;本发明对于所述滴加的速度没有特殊限定,逐滴加入即可;以所述二异丙基乙胺滴加完毕开始计时,所述第三混合的时间优选为2h。在本发明中,所述水热晶化优选为静态晶化,所述水热晶化的温度优选为160℃,所述水热晶化的时间优选为8天;所述水热晶化优选在水热反应釜中进行。所述水热晶化后,本发明优选还包括将所述水热晶化的体系进行固液分离,将所得固体产物进行干燥,得到SAPO-18晶种;所述固液分离的方式优选为抽滤;所述干燥的温度优选为75℃,所述干燥的时间优选为6h;所述干燥优选在烘箱中进行。
在本发明中,所述硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂、晶种和水混合的方式优选为搅拌混合,本发明对于所述搅拌混合的速度和时间没有特殊限定,能够将原料混合均匀即可。在本发明中,所述混合优选在密闭、室温条件下进行。在本发明中,所述混合的顺序优选为将模板剂溶解于部分水中,得到模板剂溶液,将所述模板剂溶液、铝源、氢氧化钠和剩余水混合均匀,加入晶种混合均匀,然后加入硅源混合2~3h;所述模板剂溶液的浓度优选为15~40wt%,更优选为20~30wt%。
得到凝胶后,本发明将所述凝胶进行水热晶化,得到所述SSZ-39分子筛。
在本发明中,所述水热晶化的温度优选为120~160℃,更优选为130~150℃,最优选为140℃;所述水热晶化的时间优选为1~7天,更优选为2~6天,最优选为3~5天;所述水热晶化的方式优选为静态晶化;本发明对于所述水热晶化采用的设备没有特殊限定,采用本领域熟知的静态水热晶化设备即可;在本发明的实施例中,所述静态水热晶化优选在水热反应釜中进行。
所述水热晶化后,本发明优选还包括将水热晶化后所得体系进行固液分离,将所得固体物料进行干燥,得到所述SSZ-39分子筛。
本发明对于所述固液分离的方式没有特殊限定,采用本领域熟知的固液分离方式即可,具体如抽滤或离心分离。在本发明中,所述干燥的温度优选为75~100℃,更优选为80~90℃;所述干燥的时间优选为6~12h,更优选为8~10h。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
将4.5g拟薄水铝石均匀分散到27mL蒸馏水中,加入6.2g质量分数为85%的正磷酸水溶液搅拌30min,加入0.72g白炭黑,搅拌直至形成均匀的凝胶,然后缓慢滴加8.25mL二异丙基乙胺,搅拌2h后转移至水热反应釜中,在160℃条件下静态晶化8天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SAPO-18晶种(7.6g,记为S1)。
本实施例制备的SAPO-18晶种的X射线粉末衍射图如图1中曲线S1所示,通过与国际分子筛协会发表的标准衍射图对照,可知S1是具有AEI结构的分子筛;通过XRF测得S1的Si、Al和P的摩尔比为0.2:1:0.8,确定其为SAPO-18分子筛。
实施例2
将浓度为20wt%的1,1,3,5-四甲基哌啶氢氧化铵(DMDMP)水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入实施例1制备的SAPO-18晶种后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S2),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.442:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的7%。
实施例3
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入实施例1制备的SAPO-18晶种后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S3),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.442:0.190:6.78,晶种质量为SiO2质量的7%。
实施例4
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入实施例1制备的SAPO-18晶种后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S4),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.442:0.130:9.70,晶种质量为SiO2质量的7%。
实施例5
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入实施例1制备的SAPO-18晶种后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S5),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.021:0.442:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的7%。
实施例6
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入实施例1制备的SAPO-18晶种后持续搅拌至均匀,然后加入1.2g层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S6),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.031:0.442:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的7%。
实施例7
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入实施例1制备的SAPO-18晶种后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化5天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S7),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.442:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的7%。
实施例8
将20wt%的DMDMP水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S8),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.363:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的7%。
实施例9
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液、蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S9),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.363:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的10%。
实施例10
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液,与适当质量的蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在160℃条件下静态晶化1天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S10),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.021:0.363:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的10%。
实施例11
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液,与适当质量的蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在120℃条件下静态晶化7天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S11),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.031:0.363:0.190:6.78,晶种质量为SiO2质量的10%。
实施例12
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液,与适当质量的蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化6天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S12),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.363:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的10%。
实施例13
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液,与适当质量的蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S13),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.363:0.159:6.78,晶种质量为SiO2质量的10%。
实施例14
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液,与适当质量的蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,得到SSZ-39分子筛(记为S14),其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.363:0.175:6.78,晶种质量为SiO2质量的10%。
对比例1
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液,与适当质量的蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入USY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,所得产物记为C1,其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.363:0.175:6.78,晶种质量为SiO2质量的5.3%。
对比例2
将浓度为20wt%的DMDMP水溶液,与适当质量的蒸馏水、氢氧化钠和偏铝酸钠加入到反应容器中,在密闭、室温条件下搅拌均匀,加入0.06gUSY晶种(SiO2/Al2O3摩尔比=11)后持续搅拌至均匀,然后加入层析硅胶搅拌2h,得到凝胶,将所得凝胶转移至水热反应釜中,在150℃条件下静态晶化3天,抽滤,将所得固体产物在75℃烘箱中干燥6h,所得产物记为C2,其中,凝胶中有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、DMDMP和H2O的摩尔比为1:0.026:0.308:0.175:6.78,晶种质量为SiO2质量的10%。
实施例2~7制备的SSZ-39分子筛S2~S7的X射线粉末衍射图如图1所示,实施例8~14制备的SSZ-39分子筛S8~S14的X射线粉末衍射图如图2所示,对比例1~2制备的产物的X射线粉末衍射图如图3所示,通过比较图1~3与国际分子筛协会发表的标准衍射图,可知S2~S14是具有AEI结构的分子筛,而C1~C2则明显不是具有AEI纯相结构的产物,C1的X射线衍射峰包含FAU和AEI两种结构的特征衍射峰,C2则只含有一部分FAU特征衍射峰;通过XRF测得S2~S14中Si和Al的摩尔比如表1所示:
表1 S1~S14的元素分析数据
Figure BDA0003091872490000101
Figure BDA0003091872490000111
由表1可知:本发明制备的SSZ-39分子筛是具有AEI结构的纯相SSZ-39分子筛,SSZ-39分子筛中Si/Al摩尔比为6~10。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种SSZ-39分子筛的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂、晶种和水混合,得到凝胶;
将所述凝胶进行水热晶化,得到SSZ-39分子筛;
所述凝胶中的有效成分SiO2、Al2O3、NaOH、模板剂和H2O的摩尔比为1:0.01~0.05:0.32~0.46:0.1~0.4:5~12。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述晶种包括SAPO-18晶种或USY晶种;
所述晶种的质量为所述硅源中SiO2质量的5.5~15%。
3.根据权利要求1任一项所述的制备方法,其特征在于,所述硅源包括硅酸钠、硅溶胶和层析硅胶中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述铝源包括偏铝酸钠、氢氧化铝和拟薄水铝石中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述模板剂包括1,1,3,5-四甲基哌啶氢氧化铵。
6.根据权利要求1~5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述水热晶化的温度为120~160℃,时间为1~7天。
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