CN110408048B - 一种不敏感含能金属有机框架及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种银基阳离子型含能金属有机框架及其制备方法，包括以下步骤：步骤1：以商用有机中间体3‑氨基‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑羧酸为起始原料，在无水甲醇中以浓H2SO4作为催化剂来进行5‑氨基‑1H‑1,2,4‑三唑‑3‑羧酸甲酯（MATC）的合成；步骤2：利用MATC与水合肼反应制备目标非含能富氮类配体3‑氨基‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑碳酰肼（ATCA）；步骤3：将一定量ATCA悬浮在热水中，加热至其溶解，然后加入一定浓度的高氯酸银溶液，滴加一定量的高氯酸，再进行缓慢冷却蒸发结晶，得到目标产物银基阳离子型含能金属有机框架。

Description

一种不敏感含能金属有机框架及其制备方法
技术领域
本发明涉及新型含能材料技术领域，更具体的说是涉及一种银基阳离子型含能金属有机框架及其制备方法。
背景技术
含能材料作为军事和民用领域应用最广泛的材料之一，对人类社会产生了巨大的影响。中国古代发明黑火药以来，氧化还原反应一直是设计新型高能材料以满足更高的要求的基本原则。随着对这一概念的深入理解，人们发现在还原剂骨架中植入硝基、硝基、硝胺等氧化基团不仅能调节氮氧含量和氧平衡，这直接关系到炸药的爆轰能力。这种方法使氧化和还原成分在分子水平上更加均匀，释放出更大的能量。根据这一设计准则，提出了一系列含能有机分子，如2,4,6-三硝基甲苯（TNT）、黑索金（RDX）和奥克托今（HMX）。但在这些含能材料的合成过程中，将这些氧化剂成分与还原骨架连接起来，使用了极端危险的反应条件（腐蚀性试剂、长反应步骤，甚至是高毒性试剂）。因此，可以看出，采用新颖、简单的方法将氧化剂和还原剂组装成均相分子水平的氧化还原体系，将为新的含能材料指明一个新的方向，但这也是一项具有挑战性的工作。
近十年来，含能金属有机框架（EMOFs）作为一种新兴的高能材料，已逐渐得到人们的认可。其中，含能阳离子金属有机框架（ECMOFs）是一种其中的代表性材料，它具有较高的能量密度和爆热。在这里，氧化酸阴离子通过静电力组装到由金属离子和含能配体组成的阳离子骨架上。这是一种非常有效的策略，将氧化酸阴离子引入含能有机分子的外围，从而导致在ECMOFs中完全均匀的混合和至零甚至正氧平衡状态。但此类材料的开发仍处于起步阶段，因为能形成阳离子含能金属有机框架材料配体的能量和结构的特殊性而非常有限。通常，用于EMOFs的三唑和四唑配体是电负性的，而用于ECMOFs的配体应该是电中性的。同时，还必须考虑配体的配位能力和能量性质。由此可以推断，这些配体的设计和合成增加了ECMOF制备的复杂性。因此发展新型配体并研发全新ECMOFs的具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种银基阳离子型含能金属有机框架及其制备方法，本发明利用3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸为起始原料，经5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯（MATC）中间体合成非含能富氮类配体3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（ATCA），并利用其与高氯酸银和高氯酸的反应制备获得新型的含能阳离子型金属有机框架材料，其是潜在的绿色起爆药剂。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种银基阳离子型含能金属有机框架，其重复单元是Ag(ATCA)ClO4，式中ATCA为3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的中性配体。
一种制备上述银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯的合成
在三颈瓶中称取一定量3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸，加入无水甲醇，并缓慢加入质量分数为50％的发烟H2SO4，保持一定温度回流一段时间；反应完成后，将混合溶液冷却至室温，然后通过旋转蒸发除去一部分甲醇，得到沉淀物；加入冰水，溶解所述沉淀物，将混合溶液的pH调节至5-6，立即得到白色沉淀物；过滤所述白色沉淀物并用无水乙醇洗涤2至3次，干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸甲酯；
步骤2：3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的合成
将一定量的步骤1得到的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯加入到单口瓶中，然后缓慢加入质量分数为80％水合肼，并在加热反应一段时间，在反应完成并冷却至室温后，使用乙酸将pH调节至5，过滤得到白色固体并干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼；
步骤3：银基阳离子型含能金属有机框架的制备
将一定量的步骤2得到的3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼悬浮在热水中，加热至其溶解，配置成一定浓度的热溶液；然后加入一定浓度的银盐溶液，立即出现白色沉淀，然后缓慢滴加高氯酸直至沉淀物溶解；缓慢冷却并蒸发水，得到无色晶体即为银基阳离子型含能金属有机框架。
更为优选的实施方案是：在所述步骤1中，用NaOH溶液将混合溶液的pH调节至5-6，所用NaOH溶液的浓度为5mol·L-1。
更为优选的实施方案是：在所述步骤2中，加热的温度为50-80℃，并且加热时长为2h。
更为优选的实施方案是：在所述步骤3中，3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的热溶液浓度为0.01-0.1g/mL。
更为优选的实施方案是：在所述步骤3中，3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的热溶液的温度为80-100 ℃。
更为优选的实施方案是：在所述步骤3中，银盐溶液是高氯酸银溶液或硝酸银溶液。
更为优选的实施方案是：在所述步骤3中，银盐溶液的浓度为0.5-5 mol·L-1。
更为优选的实施方案是：在所述步骤3中，银盐溶液的浓度为1.0-3.0 mol·L-1。
利用非含能配体ATCA与金属银盐溶液首先反应生成银与ATCA的非晶沉淀，利用高氯酸进行沉淀的转化，导致晶体材料银基阳离子MOFs材料的形成。其中ATCA与银离子间有很强的配位作用生成沉淀，在利用配体上的氨基与高氯酸进行中和反应使其溶解和高氯酸根的引入，从而导致阳离子型MOFs材料的最终生成。利用该反应原理，制备含能金属有机框架材料，无需进行水热反应，简单易得，反应迅速，有利于后期放大应用。
本发明与现有技术相比具有的有益效果是：
通过本发明的方法制备的银基阳离子型含能金属有机框架具有良好的安全性和含能性能，具有良好热稳定性，同时不含有铅等有毒重金属离子，可作为绿色起爆药剂的主要成分，其撞击感度为5J，摩擦感度为72 N，好于先用叠氮化铅和斯提芬酸铅等起爆药剂。本发明的制备方法工艺流程简单，操作方便，反应条件温和，安全性好，产品品质高。
附图说明
图1为银基阳离子型含能金属有机框架的单晶结构图；
图2为银基阳离子型含能金属有机框架的TG-DSC曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，并不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域的普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的其他所用实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
步骤1：5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯（MATC）的合成
在250mL三颈瓶中称取12.8g（10mmol）3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸，90mL无水甲醇，并缓慢加入6mL质量分数为50％的发烟H2SO4。保持温度在85℃并回流12小时。反应完成后，将混合溶液冷却至室温，然后通过旋转蒸发除去一部分甲醇，得到沉淀物。加入20 mL冰水，溶解沉淀物，用浓度为5mol·L-1的NaOH溶液将混合溶液的pH调节至5-6，立即得到白色沉淀物。过滤白色沉淀物并用无水乙醇洗涤2至3次。干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸甲酯（收率73％）。
步骤2：3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（ATCA）的合成
将4.26g（30mmol）的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯加入到50mL单口瓶中，然后缓慢加入80％水合肼9.6mL，加热至 50℃，保持2小时。在反应完成并冷却至室温后，使用乙酸将pH调节至5。过滤得到白色固体并干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（产率：85％）。
步骤3：银基阳离子型含能金属有机框架的制备
将0.142g（1mmol）ATCA悬浮在10mL热水中，加热至80℃使其溶解，然后加入3mL（1mol·L-1）高氯酸银溶液。此时，立即出现白色沉淀，然后缓慢滴加高氯酸直至沉淀物溶解。 缓慢冷却并蒸发水，得到无色晶体（产率：60％，基于ATCA）。
实施例2
步骤1：5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯（MATC）的合成
在250mL三颈瓶中称取12.8g（10mmol）3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸，90mL无水甲醇，并缓慢加入6mL 50％发烟H2SO4。保持温度在85℃并回流12小时。反应完成后，将混合溶液冷却至室温，然后通过旋转蒸发除去一部分甲醇，得到沉淀物。加入20mL冰水，溶解沉淀物，用浓度为5mol·L-1的NaOH溶液将混合溶液的pH调节至5-6，立即得到白色沉淀物。过滤白色沉淀物并用无水乙醇洗涤2至3次。干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸甲酯（收率73％）。
步骤2：3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（ATCA）的合成
将4.26g（30mmol）的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯加入到50mL单口瓶中，然后缓慢加入质量分数为80％水合肼9.6mL，加热至 70℃，保持2小时。在反应完成并冷却至室温后，使用乙酸将pH调节至5。过滤得到白色固体并干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（产率：85％）。
步骤3：银基阳离子型含能金属有机框架的制备
将0.142g（1mmol）ATCA悬浮在10mL热水中，加热至80℃使其溶解，然后加入3mL（1mol·L-1）硝酸酸银溶液。此时，立即出现白色沉淀，然后缓慢滴加高氯酸直至沉淀物溶解。 缓慢冷却并蒸发水，得到无色晶体（产率：55％，基于ATCA）。
实施例3
步骤1：5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯（MATC）的合成
在250mL三颈瓶中称取12.8g（10mmol）3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸，90mL无水甲醇，并缓慢加入6mL质量分数为 50％发烟H2SO4。保持温度在85℃并回流12小时。反应完成后，将混合溶液冷却至室温，然后通过旋转蒸发除去一部分甲醇，得到沉淀物。加入20mL冰水，溶解沉淀物，用浓度为5mol·L-1的NaOH溶液将混合溶液的pH调节至5-6，立即得到白色沉淀物。过滤白色沉淀物并用无水乙醇洗涤2至3次。干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸甲酯（收率73％）。
步骤2：3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（ATCA）的合成
将4.26g（30mmol）的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯加入到50mL单口瓶中，然后缓慢加入质量分数为80％水合肼9.6mL，加热至 60℃，保持2小时。在反应完成并冷却至室温后，使用乙酸将pH调节至5。过滤得到白色固体并干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（产率：85％）。
步骤3：银基阳离子型含能金属有机框架的制备
将0.426g（3mmol）ATCA悬浮在10mL热水中，加热至100℃使其溶解，然后加入3mL（2mol·L-1）高氯酸银溶液。此时，立即出现白色沉淀，然后缓慢滴加高氯酸直至沉淀物溶解。 缓慢冷却并蒸发水，得到无色晶体（产率：61％，基于ATCA）。
实施例4
步骤1：5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯（MATC）的合成
在250mL三颈瓶中称取12.8g（10mmol）3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸，90mL无水甲醇，并缓慢加入6mL质量分数为 50％发烟H2SO4。保持温度在85℃并回流12小时。反应完成后，将混合溶液冷却至室温，然后通过旋转蒸发除去一部分甲醇，得到沉淀物。加入20mL冰水，溶解沉淀物，用浓度为5mol·L-1的NaOH溶液将混合溶液的pH调节至5-6，立即得到白色沉淀物。过滤白色沉淀物并用无水乙醇洗涤2至3次。干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸甲酯（收率73％）。
步骤2：3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（ATCA）的合成
将4.26g（30mmol）的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯加入到50mL单口瓶中，然后缓慢加入质量分数为80％水合肼9.6mL，加热至 80℃，保持2小时。在反应完成并冷却至室温后，使用乙酸将pH调节至5。过滤得到白色固体并干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（产率：85％）。
步骤3：银基阳离子型含能金属有机框架的制备
将0.426g（3mmol）ATCA悬浮在10mL热水中，加热至90℃使其溶解，然后加入3mL（3mol·L-1）硝酸酸银溶液。此时，立即出现白色沉淀，然后缓慢滴加高氯酸直至沉淀物溶解。 缓慢冷却并蒸发水，得到无色晶体（产率：61％，基于ATCA）。
经TG-DSC测试发现，在10oC min-1和氮气氛围下含能金属有机框架[Ag(ATCA)ClO4]n，如图1所示，具有良好的热分解温度，其热分解温度高达280oC，见图2。同时，安全性能测试表明，在BAM机械感度测试系统中该化合物表现出优异的安全性能，其撞击感度为大于5J，其摩擦感度大于72 N，证明该化合物是低感的绿色起爆药剂材料。
经本发明的方法制备的银基阳离子型含能金属有机框架的晶体数据见表1：
表1 为银基阳离子型含能金属有机框架的晶体数据表
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本发明涉及以3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（ATCA）为中性配体的含能金属有机框架材料的制备方法，基于3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼（ATCA）和金属银盐的含能金属有机框架材料在本发明中首次被报道。通过本发明的方法制备的阳离子型含能金属有机框架，经测试发现它是一种具有良好热稳定性，其撞击感度5 J，摩擦感度为72 N，是一种低感的绿色起爆药剂。因此，鉴于该化合物的良好特性，其制备方法是非常重要的。本发明就是针对该化合物，设计并研发出一条可靠的、简便的适合放大的水溶液晶化合成路线。该方法以ATCA和不同金属银盐为原料，经过溶解、加热、蒸发和降温等简单操作即可获得目标产物。该路线首次完成了银基阳离子型含能金属有机框架的制备，且所使用原料简单易得，制备方法简单。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种银基阳离子型含能金属有机框架，其特征在于，其重复单元是Ag(ATCA)ClO4，式中ATCA为3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的中性配体；其中：银基阳离子型含能金属有机框架的晶体大小为：0.120 x 0.100 x 0.080mm3，晶系为：单斜晶系，空间群为：P21/n，单元尺寸为：ɑ=8.5393(4)Å, b=8.0347(5)Å,c=13.7715(5)Å，α=13.7715(5)°, β=104.207°, γ=90°。
2.权利要求1所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯的合成
在三颈瓶中称取一定量3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸，加入无水甲醇，并缓慢加入质量分数为50％的发烟H2SO4，保持一定温度回流一段时间；反应完成后，将混合溶液冷却至室温，然后通过旋转蒸发除去一部分甲醇，得到沉淀物；加入冰水，溶解所述沉淀物，将混合溶液的pH调节至5-6，立即得到白色沉淀物；过滤所述白色沉淀物并用无水乙醇洗涤2至3次，干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-羧酸甲酯；
步骤2：3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的合成
将一定量的步骤1得到的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯加入到单口瓶中，然后缓慢加入质量分数为80％水合肼，并在加热反应一段时间，在反应完成并冷却至室温后，使用乙酸将pH调节至5，过滤得到白色固体并干燥，得到3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼；
步骤3：银基阳离子型含能金属有机框架的制备
将一定量的步骤2得到的3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼悬浮在热水中，加热至其溶解，配置成一定浓度的热溶液；然后加入一定浓度的银盐溶液，立即出现白色沉淀，然后缓慢滴加高氯酸直至沉淀物溶解；缓慢冷却并蒸发水，得到无色晶体即为银基阳离子型含能金属有机框架。
3.根据权利要求2所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，在所述步骤1中，用NaOH溶液将混合溶液的pH调节至5-6，所用NaOH溶液的浓度为5mol·L-1。
4.根据权利要求2所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，在所述步骤2中，加热的温度为50-80℃，并且加热时长为2h。
5.根据权利要求2所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的热溶液浓度为0.01-0.1g/mL。
6.根据权利要求2所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，3-氨基-1H-1,2,4-三唑-5-碳酰肼的热溶液的温度为80-100 ℃。
7.根据权利要求2所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，银盐溶液是高氯酸银溶液或硝酸银溶液。
8.根据权利要求2所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，银盐溶液的浓度为0.5-5 mol·L-1。
9.根据权利要求8所述的银基阳离子型含能金属有机框架的制备方法，其特征在于，在所述步骤3中，银盐溶液的浓度为1.0-3.0 mol·L-1。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112592482B (zh) * 2020-10-30 2022-08-30 中国工程物理研究院化工材料研究所 制备[Ba(BTO)(H2O)]n的钡基含能金属有机框架的百克量级溶液结晶方法
CN112552520B (zh) * 2020-12-02 2022-04-08 北京理工大学 一种含硝基富氮杂环阴离子的二维含能CMOFs材料及其制备方法
CN112939707B (zh) * 2021-02-05 2022-03-29 西安近代化学研究所 一种铝基含能MOFs及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1051173A (zh) * 1989-10-25 1991-05-08 埃吉斯药物工厂 新的三唑基酰肼衍生物及其制备方法
WO2014136115A1 (en) * 2013-03-07 2014-09-12 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Non-selfabsorbing luminescent solar concentrator
CN105246906A (zh) * 2013-05-27 2016-01-13 英国贝尔法斯特女王大学 用于制备金属有机化合物的工艺
CN106977744A (zh) * 2016-12-10 2017-07-25 西北大学 一种耐热型高密度含能金属‑有机骨架材料及其制备方法
CN109096215A (zh) * 2018-10-12 2018-12-28 中国工程物理研究院化工材料研究所 富氮含能材料3-氨基-3’-硝氨基-5,5’-联-1,2,4-三唑及其制备方法
CN110452077A (zh) * 2019-09-04 2019-11-15 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种银基阳离子型含能金属有机框架作为激光直接起爆药剂配方的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1051173A (zh) * 1989-10-25 1991-05-08 埃吉斯药物工厂 新的三唑基酰肼衍生物及其制备方法
WO2014136115A1 (en) * 2013-03-07 2014-09-12 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Non-selfabsorbing luminescent solar concentrator
CN105246906A (zh) * 2013-05-27 2016-01-13 英国贝尔法斯特女王大学 用于制备金属有机化合物的工艺
CN106977744A (zh) * 2016-12-10 2017-07-25 西北大学 一种耐热型高密度含能金属‑有机骨架材料及其制备方法
CN109096215A (zh) * 2018-10-12 2018-12-28 中国工程物理研究院化工材料研究所 富氮含能材料3-氨基-3’-硝氨基-5,5’-联-1,2,4-三唑及其制备方法
CN110452077A (zh) * 2019-09-04 2019-11-15 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种银基阳离子型含能金属有机框架作为激光直接起爆药剂配方的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Evolution of Oxidizing Inorganic Metal Salts: Ultrafast Laser Initiation Materials Based on Energetic Cationic Coordination Polymers;Tingwei Wang，等;《ACS Appl. Mater. Interfaces》;20191009;第11卷(第44期);第41523–41530页 *
含能银配合物的爆炸性能和热动力学参数及催化燃烧性能研究;张引莉，等;《化学研究与应用》;20180815;第30卷(第08期);第1263-1270页 *

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