CN110366410A - 水包油型化妆材料 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种水包油型化妆材料，其包含：相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物；类胡萝卜素；选自包括甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯的组且脂肪酸的碳原子数为12～22的至少1种非离子性表面活性剂；离子性表面活性剂；熔点为25℃以下的硅油；熔点超过25℃的油性成分；及水。

Description

水包油型化妆材料

技术领域

本发明涉及一种水包油型化妆材料。

背景技术

已知有若太阳光晒到皮肤，则会产生成为雀斑或皱纹等光老化的原因的单线态氧。

已知有类胡萝卜素为从海藻、植物等提取而得到的源自天然物的抗氧化成分，单线态氧的清除能力优异，具有抑制由单线态氧引起的皮肤的光老化的效果。类胡萝卜素具有优异的抗氧化能力，反面，本身的稳定性差，因此在化妆材料中配合类胡萝卜素时，尝试了通过与抗氧化成分同时使用而提高稳定性。

例如，在国际公开第2013/002278号中，作为包含类胡萝卜素的化妆材料，公开有分别包含特定量的虾青素、番茄红素及作为抗氧化成分的生育酚的化妆材料。

发明内容

发明要解决的技术课题

然而，在配合有油溶性的抗氧化成分(例如，生育酚)作为类胡萝卜素的稳定剂的化妆材料中，虽然类胡萝卜素的氧化分解得到抑制，但在施用于肌肤时，有时会感觉到由油溶性的抗氧化成分引起的粘稠。

本发明的一实施方式涉及提供一种包含月见草籽萃取物及类胡萝卜素，类胡萝卜素的稳定性及制剂的外观稳定性优异且施用于肌肤时的粘稠感得到抑制的水包油型化妆材料。

用于解决技术课题的手段

用于解决上述课题的具体方法包括以下实施方式。

＜1＞一种水包油型化妆材料，其包含：相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物；类胡萝卜素；选自包括甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯的组且脂肪酸的碳原子数为12～22的至少1种非离子性表面活性剂；离子性表面活性剂；熔点为25℃以下的硅油；熔点超过25℃的油性成分；及水。

＜2＞根据＜1＞所述的水包油型化妆材料，其中，类胡萝卜素为选自虾青素及番茄红素中的至少1个。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的水包油型化妆材料，其中，月见草籽萃取物的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量为0.00025质量％～0.025质量％。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的水包油型化妆材料，其中，类胡萝卜素的含量相对于月见草籽萃取物的含量的比例以质量基准计为0.1～30。

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的水包油型化妆材料，其中，离子性表面活性剂包含具有双键的两性表面活性剂。

发明效果

根据本发明的一实施方式，可提供一种包含月见草籽萃取物及类胡萝卜素，类胡萝卜素的稳定性及制剂的外观稳定性优异且施用于肌肤时的粘稠感得到抑制的水包油型化妆材料。

具体实施方式

以下，对适用本发明的水包油型化妆材料的实施方式的一例进行说明。但是，本发明并不受以下实施方式的任何限定，在本发明的实施方式的目的的范围内能够适当施加变更来实施。

本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将“～”前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。

在本说明书中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中所记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例所示的值。

本发明中，2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。

本说明书中，关于水包油型化妆材料中的各成分的量，当在水包油型化妆材料中存在多个相当于各成分的物质时，只要没有特别指定，则指水包油型化妆材料中所存在的多个物质的合计量。

本说明书中，术语“水相”与溶剂的种类无关，作为相对于“油相”的术语而使用。

本说明书中，术语“工序”不仅包括独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序的预期目的，则也包含于本术语中。

[水包油型化妆材料]

本发明的水包油型化妆材料为如下水包油型化妆材料，其包含：相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物(以下，适当称为“成分A”。)；类胡萝卜素(以下，适当称为“成分B”。)；选自包括甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯的组且脂肪酸的碳原子数为12～22的至少1种非离子性表面活性剂(以下，适当称为“特定非离子性表面活性剂”或“成分C”。)；离子性表面活性剂(以下，适当称为“成分D”。)；熔点为25℃以下的硅油(以下，适当称为“成分E”。)；熔点超过25℃的油性成分(以下，适当称为“成分F”。)；及水(以下，适当称为“成分G”。)。

在以往的包含类胡萝卜素的化妆材料中，作为类胡萝卜素的稳定剂，多用油溶性的抗氧化成分(尤其是生育酚)。但是，在配合有油溶性的抗氧化成分作为类胡萝卜素的稳定剂的化妆材料中，虽然类胡萝卜素的氧化分解得到抑制，但在施用于肌肤时，有时会感觉到由油溶性的抗氧化成分引起的粘稠。这种现象具有尤其在为了进一步提高化妆材料中的类胡萝卜素的稳定性而含有较多油溶性的抗氧化成分时产生的倾向。

相对于此，根据本发明，通过包含相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物(成分A)、类胡萝卜素(成分B)、选自包括甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯的组且脂肪酸的碳原子数为12～22的至少1种非离子性表面活性剂(成分C)、离子性表面活性剂(成分D)、熔点为25℃以下的硅油(成分E)、熔点超过25℃的油性成分(成分F)及水(成分G)，能够提供类胡萝卜素的稳定性及制剂的外观稳定性优异且施用于肌肤时的粘稠感得到抑制的水包油型化妆材料。

详细而言，认为通过在本发明的水包油型化妆材料中同时使用月见草籽萃取物和类胡萝卜素，可稳定地包含类胡萝卜素，同时抑制包含油溶性的抗氧化成分时有可能产生的施用于肌肤时的粘稠感。

另一方面，月见草籽萃取物中包含多种多酚，并且，此外还包含源自植物的掺杂物，因此月见草籽萃取物具有茶褐色的外观。因此，若在制剂中配合大量月见草籽萃取物，则有可能产生制剂着色为茶色的问题。并且，有时通过月见草籽萃取物中所包含的多酚的分解，制剂也会随着时间的经过而着色。制剂的着色缺乏作为化妆材料的适应性，很不理想。

相对于此，认为本发明的水包油型化妆材料通过月见草籽萃取物的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％，由此可稳定地包含类胡萝卜素，同时抑制由月见草籽萃取物引起的着色，制剂的外观稳定性优异。

进而，认为本发明的水包油型化妆材料通过包含相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的成分A、成分B、成分C、成分D、成分E、成分F及成分G，由此具有作为水包油型化妆材料的制剂适应性。

另外，上述推测并不限定性地解释本发明的一实施方式的效果，而是作为一例而说明的。

以下，对本发明的水包油型化妆材料的各成分进行详细说明。

〔月见草籽萃取物：成分A〕

本发明的水包油型化妆材料包含相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物。

在本发明的水包油型化妆材料中，月见草籽萃取物有助于提高后述的类胡萝卜素的稳定性。

本发明的水包油型化妆材料中所包含的月见草籽萃取物能够通过使用水、能够与水混合的溶剂或它们的混合溶剂从破碎的月见草籽中提取并对所得到的提取液进行过滤之后使其干燥而得到。

月见草被分类为月见草属，作为代表种已知有裂叶月见草、待宵草、雌月见草、大月见草等。

本发明的水包油型化妆材料中，月见草的种类并不受特别限制。

作为用于从月见草籽中提取月见草籽萃取物的提取溶剂，只要能够提取月见草籽萃取物，则没有特别限制。

作为提取溶剂，例如可以举出水、一元醇类(甲醇、乙醇等)、多元醇类(丙二醇、1,3-丁二醇、甘油等)、乙酸乙酯、乙醚、丙酮及这些溶剂的2种以上的混合溶剂。

从提取溶剂可明确，月见草籽萃取物为水溶性成分，其组成与将月见草籽压榨而得到的月见草油完全不同。另外，月见草油一般被已知为包含较多作为不饱和脂肪酸的γ-亚麻酸的油。

本发明的水包油型化妆材料中所包含的月见草籽萃取物还有时通过已叙述的提取方法从压榨粕中被提取，该压榨粕是在从月见草籽中得到月见草油的制造工序中得到的。

作为提取温度并没有特别限制，例如在70℃以上的温度下提取。

月见草籽萃取物可以通过已叙述的方法得到，也可以为市售品。

作为月见草籽萃取物的市售品的例子，除了月见草籽萃取物PC(商品名，干燥粉末，Oryza Oil&Fat Chemical Co.,Ltd.)以外，作为将月见草籽萃取物粉末溶解于水及1,3-丁二醇的混合溶剂而成的市售品，可以举出月见草籽萃取物LC(商品名，Oryza Oil&FatChemical Co.,Ltd.)、Lunawhite B(商品名，ICHIMARU PHARCOS Co.,Ltd.)等。

月见草籽萃取物具有抗氧化作用、抗过敏作用、自由基清除作用、美白作用等作用，已知这些作用为基于月见草籽萃取物中所包含的多酚的效果。

如已叙述，月见草籽萃取物中包含多种多酚，并且，此外还包含源自植物的掺杂物，因此月见草籽萃取物的外观为茶褐色的粉末。因此，若在制剂中配合大量月见草籽萃取物，则有可能产生着色为茶色的问题。并且，有时通过月见草籽萃取物中所包含的多酚的分解，制剂也会随着时间的经过而着色。

认为本发明的水包油型化妆材料通过月见草籽萃取物的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％，由此可抑制由月见草籽萃取物引起的制剂的着色，因此制剂的外观不会受损而能够稳定地包含类胡萝卜素。

另外，本发明的水包油型化妆材料中的月见草籽萃取物的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量为0.1质量％以上时，无法期待提高类胡萝卜素的稳定化效果，反而乳化状态变得不稳定，产生分离及析出等作为水包油型化妆材料的制剂适应性下降。

本发明的水包油型化妆材料中的月见草籽萃取物的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为0.0001质量％以上且小于0.1质量％，更优选为0.00025质量％以上且0.05质量％以下，进一步优选为0.00025质量％以上～0.025质量％以下。

若本发明的水包油型化妆材料中的月见草籽萃取物的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量为0.0001质量％以上，则能够充分得到类胡萝卜素的稳定化效果。

另外，本发明中所说的“水包油型化妆材料中的月见草籽萃取物的含有率”是指水包油型化妆材料中所包含的月见草籽萃取物的固体成分的质量基准的含有率。

〔类胡萝卜素：成分B〕

本发明的水包油型化妆材料包含类胡萝卜素。

类胡萝卜素为黄色至红色的萜类色素，作为其例子能够举出源自植物类、藻类及细菌的类胡萝卜素。

类胡萝卜素并不限定于源自天然的类胡萝卜素，只要是按照常规方法得到的类胡萝卜素，则可以为任何类胡萝卜素。

作为类胡萝卜素，具体而言，可以举出番茄红素、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、黄体色素(actinioerythrol)、胭脂树橙、斑蝥黄、辣椒玉红素、β-8’-阿朴-胡萝卜醛(所谓的阿朴胡萝卜醛)、β-12’-阿朴-胡萝卜醛、叶黄素类(虾青素、岩藻黄质、叶黄素、玉米黄质、辣椒红素、β-隐黄质、紫黄质、紫赤藓素(violerythrin)等)及它们的羟基衍生物或羧基衍生物。

在这些之中，作为类胡萝卜素，从单线态氧的清除能力、所谓的抗氧化能力高的观点考虑，优选选自包括虾青素、番茄红素及β-胡萝卜素的组中的至少1个，更优选选自虾青素及番茄红素中的至少1个，尤其优选抗炎效果、抗皮肤老化效果及美白效果被认可的虾青素。

(虾青素)

本发明中，虾青素包含虾青素及其衍生物(例如，虾青素的酯)中的至少一者。本发明中，将虾青素及其衍生物统称为“虾青素”。

作为虾青素，除了源自植物类、藻类、甲壳类、细菌等天然物的虾青素以外，还能够使用按照常规方法得到的虾青素的合成品。

虾青素例如能够从红发夫酵母(phaffia rhodozyma)、绿藻红球藻、海洋性细菌、磷虾等培养物中提取。

作为虾青素，例如从品质及生产率的观点考虑，尤其优选源自从红球藻的提取物(以下，称为“红球藻提取物”。)或从磷虾的提取物(以下，称为“磷虾提取物”。)的虾青素。

源自磷虾提取物的虾青素(源自磷虾的虾青素)不仅能够用于被分类为化妆品的化妆材料，还能够用于被分类为准药品的化妆材料。

作为红球藻的具体例，可以举出雨生红球藻(Haematococcus pluvialis)、湖泊红球藻(Haematococcus lacustris)、免球藻(Haematococcus capensis)、红球藻H.D(Haematococcus droebakensis)、津巴布韦红球藻(Haematococcus zimbabwiensis)等。

红球藻提取物能够通过对于已叙述的红球藻根据需要例如利用日本特开平5-068585号公报等中所公开的方法将细胞壁破碎并加入丙酮、醚、氯仿、醇(乙醇、甲醇等)等有机溶剂或超临界状态的二氧化碳等提取溶剂而得到。

作为红球藻提取物的市售品的例子，可以举出Fujifilm Corporation的ASTOTS(注册商标)-S、ASTOTS(注册商标)-2.5O、ASTOTS(注册商标)-5O、ASTOTS(注册商标)-10O等、Fuji Chemical Industries Co.,Ltd.的AstaReal Oil 50F、AstaReal Oil 5F等、ToyoKoso Kagaku Co.,Ltd.的BioAstin(注册商标)SCE7等。

从制造时的处理性的观点考虑，作为红球藻提取物中的虾青素的纯色素成分的含有率优选为0.001质量％～50质量％，更优选为0.01质量％～40质量％。

另外，红球藻提取物可以与日本特开平2-049091号公报中所记载的色素同样包含虾青素或其酯体作为纯色素成分。

优选使用一般包含50摩尔％以上、优选75摩尔％以上、更优选90摩尔％以上的虾青素的酯体的红球藻提取物。

作为磷虾提取物的市售品的例子，可以举出MARINE DAIOU CO.,LTD.的Astax-ST(商品名)等。

(番茄红素)

番茄红素(有时称为“lycopene”。)为化学式C₄₀H₅₆所表示的类胡萝卜素，属于胡萝卜素类，是在474nm(丙酮)处显示出吸收极大的红色色素。

番茄红素中还存在基于分子中央的共轭双键的cis(顺式)-、trans(反式)-的异构体。作为番茄红素的异构体，可以举出全trans(反式)-、9-cis(顺式)体、13-cis(顺式)体等。本发明中的番茄红素可以为这些中的任一种。

番茄红素包含于番茄、柿子、西瓜、粉红葡萄柚等天然物中，能够从这些天然物中分离或提取。

包含番茄红素的分离物或提取物以油状、乳化液状、浆状及粉末状这4种形态市售。

作为番茄红素，除了源自天然物的番茄红素以外，还能够使用按照常规方法得到的番茄红素的合成品。

作为番茄红素的优选形态之一，可以举出源自番茄的番茄红素。

作为源自番茄的番茄红素，可以举出从番茄果肉中提取的脂溶性提取物。从稳定性、品质及生产率的观点考虑，尤其优选从番茄果肉中提取的脂溶性提取物中所包含的番茄红素。

在此，“从番茄果肉中提取的脂溶性提取物”是指使用油性溶剂从对将番茄粉碎而得到的粉碎物进行离心分离而得到的果肉状的固形物中提取的提取物。

作为从番茄果肉中提取的脂溶性提取物，能够使用含有番茄红素的油或作为果肉而广泛市售的番茄提取物。

作为番茄提取物的市售品的例子，可以举出由SUN BRIGHT CO.,LTD.销售的Lyc-O-Mato(注册商标)15％、Lyc-O-Mato(注册商标)6％等、由Kyowa Hakko Kogyo KabushikiKaisha销售的番茄红素18等。

本发明的水包油型化妆材料可以仅包含1种已叙述的类胡萝卜素，也可以包含2种以上。

作为本发明的水包油型化妆材料中的类胡萝卜素的含有率并没有特别限制，能够根据类胡萝卜素的种类等适当设定。

例如从抑制类胡萝卜素分解的观点考虑，本发明的水包油型化妆材料中的类胡萝卜素的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为0.000001质量％～1质量％，更优选为0.000005质量％～0.5质量％，进一步优选为0.00001质量％～0.1质量％。

本发明的水包油型化妆材料中的类胡萝卜素的含量相对于月见草籽萃取物的含量的比例(类胡萝卜素的含量/月见草籽萃取物的含量)以质量基准计，优选为0.1～100，更优选为0.1～75，进一步优选为0.1～30。

若本发明的水包油型化妆材料中的类胡萝卜素的含量相对于月见草籽萃取物的含量的比例以质量基准计在上述范围内，则类胡萝卜素的稳定性更优异，且可进一步抑制制剂随时间的硬度变化。

〔特定非离子性表面活性剂：成分C〕

本发明的水包油型化妆材料包含选自包括甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯的组且脂肪酸的碳原子数为12～22的至少1种非离子性表面活性剂(即，特定非离子性表面活性剂)。

在本发明的水包油型化妆材料中，特定非离子性表面活性剂有助于类胡萝卜素的稳定性及抑制制剂随时间的硬度变化。

以下，为了方便起见，有时分别将脂肪酸的碳原子数为12～22的甘油脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯统称为“C-1”，将脂肪酸的碳原子数为12～22的聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯统称为“C-2”。

甘油脂肪酸酯只要是甘油与脂肪酸的碳原子数为12～22的直链状或支链状的脂肪酸的酯，则没有特别限制。

并且，聚甘油脂肪酸酯只要是平均聚合度为2以上的聚甘油与脂肪酸的碳原子数为12～22的直链状或支链状的脂肪酸的酯，则没有特别限制。

作为碳原子数为12～22的直链状或支链状的脂肪酸，可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、山嵛酸、异硬脂酸等。

在这些之中，作为C-1，从类胡萝卜素及制剂的经时稳定性的观点考虑，优选选自包括硬脂酸甘油酯、聚甘油-6-硬脂酸酯、聚甘油-2-异硬脂酸酯、聚甘油-2-硬脂酸酯、聚甘油-10-油酸酯、聚甘油-10-硬脂酸酯、聚甘油-6-油酸酯、聚甘油-10-异硬脂酸酯、聚甘油-6-肉豆蔻酸酯、单棕榈酸六甘油酯、单肉豆蔻酸六甘油酯、单月桂酸六甘油酯、单油酸十甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、单棕榈酸十甘油酯、单肉豆蔻酸十甘油酯及单月桂酸十甘油酯的组中的至少1种，从抑制制剂随时间的硬度变化的观点考虑，更优选选自硬脂酸甘油酯及聚甘油-6-硬脂酸酯中的至少1种。

构成聚甘油脂肪酸酯的聚甘油可以为直链状、支链状及环状中的任一种。聚甘油的平均聚合度更优选为2以上且10以下。

聚甘油脂肪酸酯例如通过将平均聚合度为2以上的聚甘油与脂肪酸骨架的碳原子数为12～22的脂肪酸进行酯化而得到。

作为聚甘油脂肪酸酯的制造方法并没有特别限制，例如可以举出聚甘油与脂肪酸的酯化反应、聚甘油与脂肪酸酯类的酯交换反应及聚甘油与油脂类的酯交换反应。

聚甘油脂肪酸酯可以为在1个分子的聚甘油上酯键合有1种脂肪酸的聚甘油脂肪酸酯，也可以为在1个分子的聚甘油上酯键合有2种以上的脂肪酸的聚甘油脂肪酸酯。

作为C-1，能够使用市售品。

作为C-1的市售品的例子，可以举出Nikko Chemicals Co.,Ltd.的NIKKOL(注册商标)DGMIS、NIKKOL(注册商标)DGMS、NIKKOL(注册商标)Hexaglyn 1-L、NIKKOL(注册商标)Hexaglyn 1-M、NIKKOL(注册商标)Hexaglyn 1-OV、NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-L、NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-M、NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-SV、NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-50SV、NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-ISV、NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-OV、NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-LN等。

聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯可以为1个分子中的酯键为1个的化合物(即，单脂肪酸酯)，也可以为1个分子中的酯键为2个以上的化合物(即，二脂肪酸酯、三脂肪酸酯等)，也可以为酯键的数量不同的2种以上的化合物的混合物。

作为C-2中的氧化乙烯基的平均加成摩尔数并没有特别限制，例如优选2摩尔～150摩尔，更优选6摩尔～60摩尔。

作为C-2，具体而言，可以举出聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯、二聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯、三聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油油酸酯、二聚氧乙烯甘油油酸酯、三聚氧乙烯甘油油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇异硬脂酸酯、二聚氧乙烯脱水山梨醇异硬脂酸酯、三聚氧乙烯脱水山梨醇异硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇油酸酯、二聚氧乙烯脱水山梨醇油酸酯、三聚氧乙烯脱水山梨醇油酸酯等。

在这些之中，作为C-2，从类胡萝卜素及制剂的经时稳定性的观点考虑，优选选自包括聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇异硬脂酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇油酸酯的组中的至少1种，从制剂的经时稳定性的观点考虑，更优选聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯。

作为C-2，能够使用市售品。

作为C-2的市售品的例子，可以举出NIHON EMULSION Co.,Ltd.的EMALEX GWIS-160、EMALEX GWIS-160EX、EMALEX GWIS-260EX等。

本发明的水包油型化妆材料可以仅包含1种特定非离子性表面活性剂，也可以包含2种以上。

本发明的水包油型化妆材料中的特定非离子性表面活性剂的含有率并不受特别限制，例如从类胡萝卜素及制剂的经时稳定性的观点考虑，相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。

并且，例如从类胡萝卜素及制剂的经时稳定性的观点考虑，本发明的水包油型化妆材料中的特定非离子性表面活性剂的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。

〔离子性表面活性剂：成分D〕

本发明的水包油型化妆材料包含离子性表面活性剂。

在本发明的水包油型化妆材料中，离子性表面活性剂有助于制剂的经时稳定性。

作为离子性表面活性剂并没有特别限制，可以为阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的任一种。

作为离子性表面活性剂，例如从皮肤刺激性低的观点考虑，优选两性表面活性剂。

作为两性表面活性剂，可以举出将氨基作为阳离子性亲水基的氨基酸型(例如，卵磷脂)、具有四级铵盐结构的甜菜碱型、具有咪唑啉环的咪唑啉型等。

作为两性表面活性剂，从制剂的经时稳定性的观点考虑，优选包含具有双键的两性表面活性剂，作为具有双键的两性表面活性剂，进一步优选卵磷脂。

作为卵磷脂，可以举出源自大豆、玉米、花生、油菜籽、麦等植物、蛋黄、牛等动物、大肠杆菌等微生物等的各种卵磷脂。

作为卵磷脂的具体例，可以举出磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、双磷脂酸、二磷脂酰甘油(所谓的心磷脂)等甘油卵磷脂、鞘磷脂等鞘卵磷脂等。

另外，作为卵磷脂，除了卵磷脂纯度为80％以上(更优选为90％以上)的一般被称为高纯度卵磷脂的卵磷脂以外，还能够使用不具有双键的氢化卵磷脂(所谓的氢化卵磷脂)、酶分解卵磷脂、酶分解氢化卵磷脂、羟基卵磷脂等。

作为卵磷脂，能够使用市售品。

作为卵磷脂的市售品的例子，可以举出Riken vitamin Co.,Ltd的LECION(注册商标)系列(例如，LECION P(商品名))、LECIMAL EL(商品名)等、Lipoid公司的Phospholipon20(商品名)、Tsuji Oil Mills Co.,Ltd.的SLP White(商品名)、LUCASMEYER COSMETICS公司的Emulmetik300(商品名)等。

本发明的水包油型化妆材料可以仅包含1种离子性表面活性剂，也可以包含2种以上。

本发明的水包油型化妆材料中的离子性表面活性剂的含有率并不受特别限制，例如从类胡萝卜素及制剂的经时稳定性的观点考虑，相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。

并且，例如从类胡萝卜素及制剂的经时稳定性的观点考虑，本发明的水包油型化妆材料中的离子性表面活性剂的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下。

〔熔点为25℃以下的硅油：成分E〕

本发明的水包油型化妆材料包含熔点为25℃以下的硅油。

在本发明的水包油型化妆材料中，熔点为25℃以下的硅油有助于提高水包油型化妆材料的使用感。

在此，“水包油型化妆材料的使用感”是指水包油型化妆材料的触感、施用于肌肤时的质感等。

本发明中所说的“熔点为25℃以下的硅油”是指在25℃下为液体的硅油。

作为硅油，只要是包含硅氧烷结构且熔点为25℃以下的硅油，则没有特别限制。

作为硅油，例如为聚二甲基硅氧烷、三硅氧烷、聚环甲基硅氧烷、环五硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷(caprylyl methicone)、苯基聚三甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基硅氧基苯基聚三甲基硅氧烷等，可以举出熔点为25℃以下的硅油。

在这些之中，作为熔点为25℃以下的硅油，从能够将水包油型化妆材料的硬度调整为优选的值且将水包油型化妆材料施用于肌肤时粘稠少、可得到干爽的使用感的观点考虑，优选选自包括聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷及环五硅氧烷的组中的至少1种，更优选聚二甲基硅氧烷。

作为熔点为25℃以下的硅油，能够使用市售品。

作为熔点为25℃以下的硅油的市售品的例子，可以举出Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.的聚二甲基硅氧烷KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96A-5cs、KF-96A-6cs等。

这些市售品由于使用感清爽，所以在能够降低将水包油型化妆材料施用于肌肤时的粘稠的观点上优选。

本发明的水包油型化妆材料可以仅包含1种熔点为25℃以下的硅油，也可以包含2种以上。

本发明的水包油型化妆材料中的熔点为25℃以下的硅油的含有率并不受特别限制，例如从进一步提高水包油型化妆材料的使用感的观点考虑，相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为3质量％以上。

并且，例如从可得到理想的使用感的观点考虑，本发明的水包油型化妆材料中的熔点为25℃以下的硅油的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。

〔熔点超过25℃的油性成分：成分F〕

本发明的水包油型化妆材料包含熔点超过25℃的油性成分。

在本发明的水包油型化妆材料中，熔点超过25℃的油性成分有助于抑制施用于肌肤时的粘稠感。并且，熔点超过25℃的油性成分还能够有助于提高保湿感。

本发明中所说的“熔点超过25℃的油性成分’是指在25℃下为半固体或固体的油性成分。

并且，“油性成分”是指在25℃下的水中的溶解度小于0.1质量％(小于1g/L)且在化妆材料领域中一般作为油性成分而使用的成分。具体而言，能够例示出油脂、烃油、蜡、脂肪酸、酯油等。

油性成分只要熔点超过25℃，则不受特别限制，例如从可进一步抑制施用于肌肤时的粘稠感的观点考虑，更优选熔点为35℃以上的油性成分。

作为熔点超过25℃的油性成分的优选例，可以举出凡士林(熔点：36℃～60℃)、山嵛醇(熔点：65℃～73℃)、硬脂醇(熔点：56℃～58℃)、乳油木果脂(熔点：36℃)、蜂蜡(熔点：60℃～65℃)、白蜂蜡(熔点：60℃～67℃)、小烛树蜡(熔点：66℃～71℃)、巴西棕榈蜡(熔点：80℃～86℃)等。

根据这些油性成分，能够实现抑制施用于肌肤时的粘稠感，同时可得到必要的保湿感的水包油型化妆材料。

作为熔点超过25℃的油性成分，能够使用市售品。

作为熔点超过25℃的油性成分的市售品的例子，可以举出Nikko Chemicals Co.,Ltd.的NIKKOL(注册商标)山嵛醇80、NIKKOL(注册商标)脱臭硬脂醇、The Nisshin OilliOGroup,Ltd.的Nomcort(注册商标)W、Yokozeki Oil&Fat Industries Co.,Ltd.的纯化小烛树蜡、纯化蜂蜡、纯化巴西棕榈蜡等。

本发明的水包油型化妆材料可以仅包含1种熔点超过25℃的油性成分，也可以包含2种以上。

本发明的水包油型化妆材料中的熔点超过25℃的油性成分的含有率并不受特别限制，例如从能够进一步抑制施用于肌肤时的粘稠感的观点考虑，相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上。

并且，例如从可得到理想的使用感的观点考虑，本发明的水包油型化妆材料中的熔点超过25℃的油性成分的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。

〔水：成分G〕

本发明的水包油型化妆材料包含水。

作为水并没有特别限制，能够使用天然水、纯净水、蒸馏水、离子交换水、纯水、超纯水(Milli-Q水等)等。另外，Milli-Q水是指利用Merck Ltd.的Merck Millipore的Milli-Q水制造装置得到的超纯水。

作为水包油型化妆材料中所包含的水，从杂质少的观点考虑，优选纯净水、蒸馏水、离子交换水、纯水或超纯水。

从得到水包油型的形态的观点考虑，本发明的水包油型化妆材料中的水的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为5质量％以上且99质量％以下，更优选为7质量％以上且95质量％以下，进一步优选为10质量％以上且90质量％以下。

〔生育酚〕

本发明的水包油型化妆材料能够包含生育酚。

在本发明的水包油型化妆材料中，生育酚能够有助于提高类胡萝卜素的稳定性。

本发明中，生育酚包含生育酚及其衍生物(例如，生育酚的酯)中的至少一者。本发明中，将生育酚及其衍生物统称为“生育酚”。

作为生育酚并没有特别限制。

作为生育酚的具体例，可以举出dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚亚油酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯等。

在这些之中，作为生育酚，优选dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚及它们的混合物(所谓的混合生育酚)。并且，作为生育酚衍生物，优选使用它们的乙酸酯。

另外，关于生育酚的详细内容，能够参考国际公开第2013/002278号的[0027]～[0031]段的记载。

作为生育酚，能够使用市售品。

作为生育酚的市售品的例子，可以举出Riken vitamin Co.,Ltd.的Riken EOil800(商品名，混合生育酚)、DSM Nutrition Japan K.K.的dl-α-生育酚、The NisshinOilliO Group,Ltd.的生育酚100等。

当本发明的水包油型化妆材料包含生育酚时，可以仅包含1种生育酚，也可以包含2种以上。

已知生育酚作为抗氧化剂而有效地抑制类胡萝卜素的氧化分解，有助于制剂中的类胡萝卜素的稳定化。其另一方面，若期待进一步的效果而配合过量生育酚，则有可能产生施用于肌肤时感觉到粘稠的问题。

出于这种原因，当本发明的水包油型化妆材料包含生育酚时，水包油型化妆材料中的生育酚的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量，优选为0.0001质量％～1.0质量％，更优选为0.003质量％～0.5质量％。

〔其他成分〕

本发明的水包油型化妆材料可以在不损害本发明的效果的范围内进一步包含用于化妆材料的其他成分。

作为其他成分，例如可以举出在化妆材料中使用时显示出有用的美容效果(保湿效果、美白效果、肌肤护理效果等)的功能性成分。作为这种功能性成分，可以举出辅酶Q10等泛醌；透明质酸等多糖类；葡糖神经酰胺、半乳糖神经酰胺等鞘糖脂；水解胶原、水溶性胶原等胶原；乙酰羟基脯氨酸等氨基酸、水解羽扇豆蛋白、棕榈酸抗坏血酸磷酯3Na等。

进而，作为其他成分，可以举出UV-B吸收剂〔甲氧基肉桂酸乙基己酯、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚(MBBT)、奥克立林(2-氰基-3,3-二苯基丙-2-烯酸2-乙基己酯)等〕、润肤剂(鲸蜡醇乙基己酸酯、季戊四醇四乙基己酸酯等)、防腐剂(苯氧乙醇、羟苯甲酯、羟苯乙酯、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯等)、pH调节剂(氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸等)、多元醇(1,3-丁二醇、甘油等)、螯合剂、抗氧化剂、乳化剂、增稠剂(黄原胶等)、着色剂、香料等。

本发明的水包油型化妆材料优选进一步含有促进皮肤中的褪黑激素的产生的化合物(以下，也称为“褪黑激素产生促进剂”。)作为其他成分。

褪黑激素是存在于动物、植物及微生物中的激素，是在人中主要由脑的松果体合成并在血液中分泌的激素。褪黑激素除了根据作用于副交感神经系统而发挥控制睡眠的作用以外，还具有根据显示出强力的抗氧化作用而保护核DNA及线粒体DNA的作用。

然而，在人体内无法直接生成褪黑激素，因此褪黑激素是通过以从食品摄取的色氨酸为前体物质的几种酶反应而经由血清素在体内合成。

褪黑激素在如上所述的松果体以外的器官及细胞中也会产生，作为其例子，可以举出皮肤。根据几种实验等显示，在皮肤中也经由与松果体相同的酶反应而产生褪黑激素。并且，还暗示褪黑激素参与胶原的产生，存在于皮肤中的褪黑激素还参与皮肤的胶原的产生。

然而，松果体中的褪黑激素有时根据不规则的睡眠、年龄增加等各种因素而不会正常产生。因此，认为促进皮肤中的褪黑激素的产生在使体内的褪黑激素的量正常化的方面是有效的。

已知在产生褪黑激素的酶反应中，芳烷基胺N-乙酰基转移酶(AANAT：arylalkylamine N-acetyltransferase)为限速酶。

因此，从如上所述的观点考虑，为了促进皮肤中的褪黑激素的产生，本发明的水包油型化妆材料优选含有使AANAT的量上升的材料。作为这种材料的具体例，可以举出熊果酸、鼠尾草叶萃取物等。

鼠尾草叶萃取物从作为唇形科梧桐属的多年生草或常绿灌木的鼠尾草中提取，主要包含类黄酮、单宁(tannin)及精油(例如，桉油酚)。

作为鼠尾草叶萃取物，从进一步提高皮肤中的胶原的产生的观点考虑，优选含有较多熊果酸的鼠尾草叶萃取物。

鼠尾草叶萃取物中的熊果酸的含有率优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为60质量％以上，关于上限并不受特别限制。

〔水包油型化妆材料的用途〕

作为本发明的水包油型化妆材料的用途，可以举出乳液、乳霜(例如，眼霜及晚霜)等护肤化妆材料、底妆、粉底液等彩妆化妆材料等。但是，本发明的水包油型化妆材料的用途并不限于这些。

〔水包油型化妆材料的制造方法〕

本发明的水包油型化妆材料的制造方法并不受特别限制。

本发明的水包油型化妆材料能够按照公知的水包油型化妆材料的制造方法使用如下成分而得到：相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物(成分A)、类胡萝卜素(成分B)、选自包括脂肪酸的碳原子数为12～22的甘油脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯以及脂肪酸的碳原子数为12～22的聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯的组中的至少1种非离子性表面活性剂(成分C)、离子性表面活性剂(成分D)、在25℃下为液体的硅油(成分E)、在25℃下不是液体的油性成分(成分F)、水(成分G)及根据需要的已叙述的其他成分。

作为本发明的水包油型化妆材料的优选制造方法之一，为混合包含成分B、成分C、成分D、成分E及成分F的油相组合物和包含成分A及成分G的水相组合物并通过常规方法进行乳化的方法。

对本发明的水包油型化妆材料的优选制造方法的一例进行详细说明。

(a)通过加热混合成分B、成分C、成分D、成分E、成分F及根据需要的其他油性成分而得到油相组合物。

(b)通过加热混合成分A、成分G及根据需要的其他水性成分而得到水相组合物。

(c)在搅拌下混合油相组合物和水相组合物而进行乳化分散。

通过以上方法，能够制造本发明的水包油型化妆材料。

在油相组合物中，成分B、成分C、成分D、成分E、成分F及其他油性成分仅混合即可，优选均匀地混合。

成分B、成分C、成分D、成分E、成分F及其他油性成分可以一次性混合，或者，也可以一边在1个成分中分次添加另一成分一边进行混合。

作为混合成分B、成分C、成分D、成分E、成分F及其他油性成分的方法并不受特别限制，例如可以举出通过搅拌进行混合的方法。

作为搅拌机构并没有特别限制，能够使用一般的搅拌器具或搅拌装置。

作为搅拌器具或搅拌装置，可以举出搅拌器、家庭用混合器、桨式混合器、叶轮式混合器、均质混合器、分散混合器、超级混合器、高压均质器、超声波均质器等。

搅拌时间并不受特别限制，能够根据搅拌器具或搅拌装置的种类、油相组合物的组成等适当设定。

从溶解性的观点考虑，混合成分B、成分C、成分D、成分E、成分F及其他油性成分时的温度优选设定为70℃以上。

作为调整温度的机构并没有特别限制，能够使用一般的加热装置。

在水相组合物中，成分A、成分G及其他水性成分仅混合即可，优选均匀地混合。

成分A、成分G及其他水性成分可以一次性混合，或者，也可以一边在成分G中一点点添加成分A及其他水性成分一边进行混合等一边在1个成分中分次添加另一成分一边进行混合。

作为混合成分A、成分G及其他水性成分的方法并不受特别限制，例如可以举出通过搅拌进行混合的方法。

作为搅拌机构并没有特别限制，能够使用一般的搅拌器具或搅拌装置。作为搅拌器具或搅拌装置，可以举出与制备已叙述的油相组合物时的搅拌器具或搅拌装置相同的搅拌器具或搅拌装置。

搅拌时间并不受特别限制，能够根据搅拌器具或搅拌装置的种类、水相组合物的组成等适当设定。

从防止爆沸的观点考虑，混合成分A、成分G及其他水性成分时的温度优选设定为100℃以下，更优选设定为70℃以上且100℃以下，进一步优选设定为70℃以上且90℃以下。

作为调整温度的机构并没有特别限制，能够使用一般的加热装置。

本发明的水包油型化妆材料能够通过混合油相组合物和水相组合物并进行乳化分散而制备。

油相组合物和水相组合物可以一次性混合，或者，也可以一边在其中一方一点点添加另一方一边进行混合。

混合油相组合物和水相组合物的方法并不受特别限制，例如可以举出通过搅拌进行混合的方法。

作为搅拌机构并没有特别限制，能够使用一般的搅拌器具或搅拌装置。作为搅拌器具或搅拌装置，可以举出与制备已叙述的油相组合物时的搅拌器具或搅拌装置相同的搅拌器具或搅拌装置。

搅拌时间并不受特别限制，能够根据搅拌器具或搅拌装置的种类、油相组合物及水相组合物的组成等适当设定。

从防止爆沸的观点考虑，与水相组合物混合时的油相组合物的温度优选设定为100℃以下，更优选设定为70℃以上且90℃以下。

水相组合物的温度并不受特别限制，例如优选设定为70℃以上且90℃以下。

作为乳化分散的方法并没有特别限制。

乳化分散中例如能够使用搅拌器、浆式混合器、叶轮式混合器、均质混合器、分散混合器、超级混合器、均质器、高压均质器、超声波均质器等搅拌器具或搅拌装置。

乳化分散的时间及温度并不受特别限定，能够根据搅拌器具或搅拌装置的种类、油相组合物及水相组合物的组成等适当设定。

当在乳化分散中使用均质器时，例如能够将转速设定为350rpm(revolutions perminute(每分钟转速)；以下相同。)～7000rpm，将搅拌时间设定为10分钟～60分钟。

乳化分散也可以改变搅拌条件而分2次以上进行。

油相组合物与水相组合物的比率(油相组合物:水相组合物)并不受特别限制，例如从得到水包油型的形态的观点考虑，以质量基准计优选设为1:19～1:1，更优选设为1:15～1:1.5，进一步优选设为1:9～1:2。

实施例

以下，利用实施例对本发明进行进一步具体的说明，但本发明只要不超出其宗旨，则不限定于以下实施例。

[水包油型化妆材料的制备]

〔实施例1～实施例10及比较例1～比较例6〕

混合下述表1或表2中所记载的构成油相组合物的成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了油相组合物。接着，混合下述表1或表2中所记载的构成水相组合物的成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了水相组合物。接着，一边在80℃的水浴中使用均质混合器(型号：TK ROBOMIX，PRIMIX Corporation)以转速2500rpm搅拌水相组合物，一边缓慢地添加了油相组合物。添加结束之后，使用均质混合器(型号：TK ROBOMIX，PRIMIX Corporation)以转速3000rpm搅拌5分钟而得到了乳化物。将所得到的乳化物冷却至30℃而得到了水包油型化妆材料(乳霜)。

[评价]

对实施例1～实施例10及比较例1～比较例6的水包油型化妆材料进行了以下各评价。将结果示于表1及表2。

1.制剂适应性

对刚制备后的水包油型化妆材料进行了制剂适应性的评价。在此，制剂适应性中包含作为化妆材料的适应性(外观及使用感)和作为水包油型化妆材料的适应性(外观)这两种。并且，作为水包油型化妆材料的适应性是指能够将作为水包油型化妆材料的形态保持为良好。

1-1.外观(着色)

使用紫外可见分光光度计(机种名：UV-2550，SHIMADZU CORPORATION)测定刚制备后的水包油型化妆材料的吸收光谱，并根据所得到的吸收光谱，按照下述评价基准评价了刚制备后的水包油型化妆材料的外观(着色)。

评价结果为“A”是指源自类胡萝卜素的色调没有由于类胡萝卜素的分解、源自月见草籽萃取物的着色等而通过制剂化受损，作为化妆材料的色调良好。

～评价基准～

A：存在于波长350nm～380nm的吸收极大波长下的吸光度(Abs)小于0.5且波长630nm下的吸光度〔Abs(630nm)〕及波长650nm下的吸光度〔Abs(650nm)〕满足下述式(1)。

Abs(630nm)/Abs(650nm)≤1.05......式(1)

B：满足存在于波长350nm～380nm的吸收极大波长下的吸光度(Abs)为0.5以上以及Abs(630nm)及Abs(650nm)满足下述式(2)中的至少一个。

Abs(630nm)/Abs(650nm)＞1.05......式(2)

1-2.外观(分离)

肉眼观察刚制备后的水包油型化妆材料的外观，并按照下述评价基准评价了刚制备后的水包油型化妆材料的外观(分离)。

评价结果为“A”是指具有作为水包油型化妆材料的适应性。

～评价基准～

A：完全确认不到分离。

B：可确认到稍微的分离。

C：可确认到明显的分离。

1-3.使用感(粘稠感)

让化妆材料评价的10名专门小组成员用手指将刚制备后的水包油型化妆材料涂布于脸上，判断涂布时能否感觉到粘稠，当感觉到粘稠时判断其程度。让专门小组成员如下进行评分：完全感觉不到粘稠时评分为“1”，稍微感觉到粘稠时评分为“2”，强烈感觉到粘稠时评分为“3”。

合计各专门小组成员10名的评分值，根据所得到的合计值，按照下述评价基准评价了使用感(粘稠感)。

若评价结果为“AA”或“A”，则能够评价为施用于肌肤时的粘稠感得到了抑制。

～评价基准～

AA：合计值为10分以上且15分以下。

A：合计值为16分以上且20分以下。

B：合计值为21分以上且25分以下。

C：合计值为26分以上且30分以下。

2.经时稳定性

2-1.类胡萝卜素的稳定性

进行了水包油型化妆材料中所包含的类胡萝卜素(即，虾青素及番茄红素)随时间的稳定性(经时稳定性)的评价。若水包油型化妆材料中所包含的类胡萝卜素发生分解，则水包油型化妆材料的外观颜色变淡，因此关于该外观颜色的变化，将波长490nm下的吸光度变化作为指标而评价了水包油型化妆材料中所包含的类胡萝卜素随时间的稳定性。

首先，将刚制备后的水包油型化妆材料装入GLASS BASED DISHES(AGC TECHNOGLASS Co.,Ltd.)中，测定了490nm下的吸光度。将在此所得到的吸光度作为“初期吸光度”。

另外，作为测定装置，使用SHIMADZU CORPORATION的紫外可见分光光度计(机种名：UV-2550)，在扫描速率：中等速度、狭缝宽度：5nm的条件下进行了吸光度的测定。测定时的参比(reference)使用了硫酸铜白色板。测定时的试样的配置设为反射配置。

并且，将刚制备后的水包油型化妆材料称取100g，放入玻璃瓶中并密闭而制作出保管用样品。关于保管用样品，对各水包油型化妆材料准备了3个。将准备的3个保管用样品分别放入槽内的温度设定为25℃、40℃及50℃的恒温槽中进行保管。保管2个月后，从恒温槽中取出保管用样品，通过与上述相同的方法测定了玻璃瓶内的水包油型化妆材料在490nm下的吸光度。将在此所得到的吸光度称为“经时吸光度”。

根据下述式(3)，由初期吸光度及经时吸光度计算出吸光度变化率(％)。而且，根据所计算出的吸光度变化率(％)的值，按照下述评价基准评价了水包油型化妆材料中所包含的类胡萝卜素随时间的稳定性。

吸光度变化率(％)＝[(初期吸光度-经时吸光度)/初期吸光度]×100......式(3)

另外，鉴于商品性，若评价结果为“AA”或“A”，则判断为允许内。

～评价基准～

AA：吸光度变化率小于2％。

A：吸光度变化率为2％以上且小于10％。

B：吸光度变化率为10％以上且小于20％。

C：吸光度变化率为20％以上。

2-2.制剂的稳定性

评价了水包油型化妆材料随时间的稳定性(经时稳定性)。水包油型化妆材料的经时稳定性从外观(着色、分离及析出)以及硬度的观点考虑进行了评价。

(1)外观(着色)

将刚制备后的水包油型化妆材料称取100g，放入玻璃瓶中并密闭而制作出经时评价用样品。关于经时评价用样品，对各水包油型化妆材料准备了3个。将准备的3个经时评价用样品分别放入槽内的温度设定为25℃、40℃及50℃的恒温槽中进行了保管。保管2个月后，从恒温槽中取出经时评价用样品，测定了吸收光谱。测定中使用了紫外可见分光光度计(机种名：UV-2550，SHIMADZU CORPORATION)。根据所得到的吸收光谱，按照下述评价基准从外观(着色)的观点评价了水包油型化妆材料的经时稳定性。

评价结果为“A”是指源自类胡萝卜素的色调没有由于类胡萝卜素的分解、源自月见草籽萃取物的着色等而随时间受损，作为化妆材料的色调保持为良好。

～评价基准～

A：存在于波长350nm～380nm的吸收极大波长下的吸光度(Abs)小于0.5且波长630nm下的吸光度〔Abs(630nm)〕及波长650nm下的吸光度〔Abs(650nm)〕满足下述式(1)。

Abs(630nm)/Abs(650nm)≤1.05......式(1)

B：满足存在于波长350nm～380nm的吸收极大波长下的吸光度(Abs)为0.5以上以及Abs(630nm)及Abs(650nm)满足下述式(2)中的至少一个。

Abs(630nm)/Abs(650nm)＞1.05......式(2)

(2)外观(分离)

将刚制备后的水包油型化妆材料称取100g，放入玻璃瓶中并密闭而制作出经时评价用样品。关于经时评价用样品，对各水包油型化妆材料准备了3个。将准备的3个经时评价用样品分别放入槽内的温度设定为25℃、40℃及50℃的恒温槽中进行了保管。保管2个月后，从恒温槽中取出经时评价用样品，肉眼观察了外观。而且，按照下述评价基准从外观(分离)的观点评价了水包油型化妆材料的经时稳定性。

另外，鉴于商品性，若评价结果为“A”，则判断为允许内。

～评价基准～

A：完全确认不到分离。

B：可确认到稍微的分离。

C：可确认到明显的分离。

(3)外观(析出)

将刚制备后的水包油型化妆材料称取100g，放入玻璃瓶中并密闭而制作出经时评价用样品。关于经时评价用样品，对各水包油型化妆材料准备了3个。将准备的3个经时评价用样品分别放入槽内的温度设定为25℃、40℃及50℃的恒温槽中进行了保管。保管2个月后，从恒温槽中取出经时评价用样品。将取出的经时评价用样品赋予至载玻片上，盖上盖玻璃，沿光透射的厚度将经时评价用样品按压扩散，利用光学显微镜(倍率：1050倍)观察被夹在2片玻璃的经时评价用样品，确认了析出物的有无及程度。而且，按照下述评价基准从外观(析出)的观点评价了水包油型化妆材料的经时稳定性。

另外，鉴于商品性，若评价结果为“A”，则判断为允许内。

～评价基准～

A：完全确认不到析出物。

B：可稍微确认到析出物。

C：可明显确认到析出物。

(4)硬度

使用流变仪(机种名：FUDOH RHEOMETER，RHEOTECH公司)测定了刚制备后的水包油型化妆材料的硬度。将在此所得到的硬度作为“初期硬度”。

在水包油型化妆材料的硬度测定中，检测施加一定荷载时的从试样的应力作为荷载，将该荷载作为硬度(单位：g)而适用。

具体而言，将对于刚制备后的各水中油型化妆材料在测定温度25℃的条件下以60mm/分钟的速度将直径20mm的适配器的前端以200g的荷载插入20mm时测定出的应力的峰值作为硬度的测定值(单位：g)。

并且，将刚制备后的水包油型化妆材料称取100g，放入玻璃瓶中并密闭而制作出经时评价用样品。关于经时评价用样品，对各水包油型化妆材料准备了3个。将准备的3个经时评价用样品分别放入槽内的温度设定为25℃、40℃及50℃的恒温槽中进行了保管。保管2个月后，从恒温槽中取出经时评价用样品，使用上述流变仪在与上述相同的条件下测定了硬度。将在此所得到的硬度称为“经时硬度”。

根据下述式(4)，由初期硬度及经时硬度计算出硬度变化率(％)。在下述式(4)中，“||”标记表示绝对值。

而且，根据所计算出的硬度变化率(％)的值，按照以下评价基准从硬度的观点评价了水包油型化妆材料的经时稳定性。

硬度变化率(％)＝[|(初期硬度-经时硬度)|/初期硬度]×100......式(4)

另外，鉴于商品性，若评价结果为“AA”或“A”，则判断为允许内。

-评价基准-

AA：硬度变化率小于5％。

A：硬度变化率为5％以上且小于15％。

B：硬度变化率为15％以上且小于35％。

C：硬度变化率为35％以上

表1及表2的各成分欄中所记载的数值表示该成分的含有率(单位：质量％)，“-”表示不含有该成分。

在表1及表2中，“成分B的含量相对于成分A的含量的比例(质量基准)”标记为“成分B的含量/成分A的含量”。

表2中所记载的实施例4是为了与比较例进行对比而记载的，与表1中所记载的实施例4相同。

表1及表2中所记载的各成分的详细内容如下。

＜成分A：月见草籽萃取物＞

·月见草籽萃取物〔商品名:月见草籽萃取物PC，干燥粉末，Oryza Oil&FatChemical Co.,Ltd.〕

＜成分B：类胡萝卜素＞

·红球藻提取物〔商品名：ASTOTS-S(虾青素：含有20质量％)，FujifilmCorporation〕

·番茄提取物〔商品名：Lyc-O-Mato(注册商标)6％(番茄红素：含有6质量％)，SUNBRIGHT CO.,LTD.〕

＜成分C：特定非离子性表面活性剂＞

(C-1)

·硬脂酸甘油酯(化妆品表示名称，脂肪酸的碳原子数为18的脂肪酸甘油酯)

·聚甘油-6-硬脂酸酯(化妆品表示名称，脂肪酸的碳原子数为18的聚脂肪酸甘油酯)

(C-2)

·PEG-60甘油异硬脂酸酯(化妆品表示名称，脂肪酸的碳原子数为18的聚氧乙烯甘油脂肪酸酯)

＜成分D：离子性表面活性剂＞

·卵磷脂〔商品名：LECION P，源自大豆，Riken vitamin Co.,Ltd〕

＜成分E：熔点为25℃以下的硅油＞

·聚二甲基硅氧烷〔化妆品表示名称，商品名：KF-96A-5cs，Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.〕

＜成分F：熔点超过25℃的油性成分＞

·凡士林(化妆品表示名称，熔点：36℃～60℃)

·山嵛醇(化妆品表示名称，熔点：65℃～73℃)

＜其他成分＞

·鲸蜡醇乙基己酸酯(化妆品表示名称，润肤剂)

·季戊四醇四乙基己酸酯〔化妆品表示名称，商品名：NS-408，NIPPON FINECHEMICAL CO.,LTD.，润肤剂〕

·生育酚〔商品名：Riken E Oil 800，混合生育酚，Riken vitamin Co.,Ltd〕

·甘油(多元醇)

·1,3-丁二醇(多元醇)

·黄原胶(增稠剂)

·羟苯甲酯(防腐剂)

如表1所示，含有相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物(成分A)、类胡萝卜素(成分B)、选自包括甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯的组且脂肪酸的碳原子数为12～22的至少1种非离子性表面活性剂(成分C：特定非离子性表面活性剂)、离子性表面活性剂(成分D)、熔点为25℃以下的硅油(成分E)、熔点超过25℃的油性成分(成分F)及水(成分G)的实施例1～实施例10的水包油型化妆材料的类胡萝卜素的稳定性及制剂的外观稳定性优异，且施用于肌肤时的粘稠感得到了抑制。并且，实施例1～实施例10的水包油型化妆材料的制剂的硬度稳定性也优异。进而，实施例1～实施例10的水包油型化妆材料的制剂适应性也优异。

另一方面，如表2所示，比较例1～比较例6的水包油型化妆材料在类胡萝卜素的稳定性、制剂的外观稳定性及施用于肌肤时的粘稠感的抑制中的任意1个以上的评价中未能得到良好的结果。

月见草籽萃取物(成分A)的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量为0.1质量％以上的水包油型化妆材料(例如，比较例1～比较例4)与小于0.1质量％的水包油型化妆材料(例如，实施例4)相比，制剂适应性的外观(着色)以及随时间的类胡萝卜素的稳定性及制剂的稳定性的评价结果明显差。

代替月见草籽萃取物(成分A)而含有比较高浓度的生育酚的水包油型化妆材料(例如，比较例5及比较例6)在施用于肌肤时强烈感觉到了粘稠。并且，比较例5及比较例6的水包油型化妆材料与含有月见草籽萃取物(成分A)的水包油型化妆材料(例如，实施例4)相比，显示出从外观(着色)的观点来看的随时间的制剂的稳定性的评价结果差的倾向。

[水包油型化妆材料的制备]

〔实施例11〕乳霜

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了油相组合物。

-油相组合物的组成-

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了水相组合物。

-水相组合物的组成-

水包油型化妆材料整体成为100质量份的余量

在80℃的水浴中使用均质混合器搅拌水相组合物，并对搅拌中的水相组合物缓慢地添加了油相组合物。添加结束之后，使用均质混合器(型号：TK ROBOMIX，PRIMIXCorporation)以转速3000rpm搅拌10分钟而得到了粗乳化物。将所得到的粗乳化物冷却至30℃而得到了乳霜。

〔实施例12〕乳霜

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了油相组合物。

-油相组合物的组成-

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了水相组合物。

-水相组合物的组成-

水包油型化妆材料整体成为100质量份的余量

在80℃的水浴中使用分散混合器搅拌水相组合物，并对搅拌中的水相组合物缓慢地添加了油相组合物。添加结束之后，使用均质混合器(型号：TK ROBOMIX，PRIMIXCorporation)以转速3000rpm搅拌10分钟而得到了粗乳化物。将所得到的粗乳化物冷却至30℃而得到了乳霜。

〔实施例13〕乳霜

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了油相组合物。

-油相组合物的组成-

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了水相组合物。

-水相组合物的组成-

水包油型化妆材料整体成为100质量份的余量

在80℃的水浴中使用分散混合器搅拌水相组合物，并对搅拌中的水相组合物缓慢地添加了油相组合物。添加结束之后，使用均质混合器(型号：TK ROBOMIX，PRIMIXCorporation)以转速3000rpm搅拌10分钟而得到了粗乳化物。将所得到的粗乳化物冷却至30℃而得到了乳霜。

〔实施例14〕美白乳霜

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了油相组合物。

-油相组合物的组成-

混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了水相组合物。

-水相组合物的组成-

水包油型化妆材料整体成为100质量份的余量

在80℃的水浴中使用分散混合器搅拌水相组合物，并对搅拌中的水相组合物缓慢地添加了油相组合物。添加结束之后，使用均质混合器(型号：TK ROBOMIX，PRIMIXCorporation)以转速3000rpm搅拌10分钟而得到了粗乳化物。将所得到的粗乳化物冷却至30℃而得到了乳霜。

[鼠尾草叶萃取物的效果确认试验]

通过以下方法确认了实施例12的水包油型化妆材料中所包含的鼠尾草叶萃取物在人的皮肤中具有使作为褪黑激素合成酶的AANAT(芳烷基胺N-乙酰基转移酶)的量及I型胶原的量增加的效果。另外，鼠尾草叶萃取物使用了熊果酸配合有90质量％的从SabinsaJapan Corporation获得的鼠尾草叶萃取物。

从培养瓶回收正常人新生儿包皮成纤维细胞(HDF：Human Dermal Fibroblasts(人真皮成纤维细胞))之后，再分散于含有10％FBS(Fetal bovine serum(胎牛血清))的DMEM(Dulbecco's Modified Eagle's Medium(达尔伯克改良伊格尔培养基))中，调整为10万cells(细胞)/mL，以1mL/well(孔)接种于12孔板上。接着，在培养基中加入被检物质以成为1％DMSO(二甲基亚砜)之后，分注于各孔中。接着，使用PBS(Phosphate buffered saline(磷酸盐缓冲生理盐水)500μL清洗2次，并通过WST法测定了活细胞数。接着，添加含有0.1％胰蛋白酶的EDTA溶液500μL/孔，在37℃下培养5分钟之后，移到放入有培养基500μL的2mL软管中，进行了中和。进而，加入培养基500μL/孔，回收板中的残留细胞之后，进行离心分离而去除上清液之后，在PBS500μL中再分散。再次进行离心分离而去除上清液之后，加入LysisBuffer(裂解液)300μL/tube(软管)，并回收了细胞。接着，将放入有所回收的细胞的软管浮在超声波清洗机中，进行30分钟超声波破碎之后进行离心分离，将上清液200μL回收于96孔板中。

对所回收的上清液测定了总蛋白量及AANAT(芳烷基胺N-乙酰基转移酶)量。使用BCA(二辛可宁酸法)蛋白质定量试剂盒测定了总蛋白量。根据酶免疫测定法(ELISA法)测定了AANAT量。接着，AANAT量除以总蛋白量，将鼠尾草叶萃取物未添加设为100％而比较了AANAT量。相对于鼠尾草叶萃取物未添加的水准，AANAT量在鼠尾草叶萃取物1.25ppm中增加至111％，在2.5ppm中增加至114％，在5ppm中增加至141％。

并且，利用ELISA法测定了进行了上述处理的样品的I型胶原的量，其结果，在鼠尾草叶萃取物1.25ppm中增加至114％，在2.5ppm中增加至132％，在5ppm中增加至152％。

根据以上结果明确了鼠尾草叶萃取物使作为褪黑激素合成酶的AANAT量增加且促进I型胶原的产生。

认为鼠尾草叶萃取物作为人的皮肤中的褪黑激素产生促进剂并且作为I型胶原产生促进剂而有用。

2017年2月28日申请的日本专利申请2017-036682号及2017年8月15日申请的日本专利申请2017-156782号的所有公开内容通过参考被并入本说明书中。

本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与具体地且分别记载通过参考而被并入的各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地，通过参考被并入本说明书中。

Claims (5)

1.一种水包油型化妆材料，其包含：相对于水包油型化妆材料的总质量为超过0质量％且小于0.1质量％的含有率的月见草籽萃取物；

类胡萝卜素；

选自甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯且脂肪酸的碳原子数为12～22的至少1种非离子性表面活性剂；

离子性表面活性剂；

熔点为25℃以下的硅油；

熔点超过25℃的油性成分；及

水。

2.根据权利要求1所述的水包油型化妆材料，其中，

类胡萝卜素为选自虾青素及番茄红素中的至少1个。

3.根据权利要求1或2所述的水包油型化妆材料，其中，

月见草籽萃取物的含有率相对于水包油型化妆材料的总质量为0.00025质量％～0.025质量％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的水包油型化妆材料，其中，

类胡萝卜素的含量相对于月见草籽萃取物的含量的比例以质量基准计为0.1～30。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的水包油型化妆材料，其中，

离子性表面活性剂包含具有双键的两性表面活性剂。