CN110336000A - 微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的制备和应用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及锂二次电池电极材料制备技术，旨在提供一种微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的制备和应用方法。包括：将过渡金属盐和硫源混合溶解在溶剂中，进行溶剂热反应；通过离心、清洗、干燥得到过渡金属硫化物微球；取过渡金属硫化物微球和碳源，加入溶剂中搅拌混合，得到过渡金属硫化物微球/碳前驱体；然后在保护性气氛下煅烧，获得微球状过渡金属硫化物/碳复合材料。本发明得到的复合材料具有优异的电化学性能和储锂性能，用于锂离子电池中表现出较高的能量密度和稳定的长循环性能，在新型锂离子电池正极材料中有广泛的应用前景。该产品具有均一的微球结构；原料廉价易得、环境友好；采用的溶剂热法操作简便，易于大规模生产。

Description

微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的制备和应用方法
技术领域
本发明涉及一种微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的制备和应用方法，属于锂二次电池电极材料制备技术。
背景技术
锂离子电池具有能量密度和输出电压高、无记忆效应、环境友好等优点，已经被广泛地应用于电子、航天、电动车辆等领域。近年来随着能源问题的日益凸显，人们对于锂离子电池等储能设备的能量密度和续航能力提出了更高的要求，传统的锂电池正负极材料已经无法满足快速发展的技术需求，因此，开发具有高比容量、优异倍率性能和电化学稳定性的新型锂离子电池电极材料具有重要的现实意义。
过渡金属硫化物具有较高的理论比容量、廉价易得，在自然界中储量丰富，并且安全无毒、环境友好，逐渐引起了科研界和产业界的关注。但由于在充放电过程中剧烈的体积变化以及一些不可逆的副反应导致容量迅速衰减，循环寿命短，严重阻碍了其在新型锂离子电池中的产业化应用。
为了提高过渡金属硫化物的电化学性能，一般可通过以下两种途径来改善。第一类，使活性物质具有稳定的微米级或亚微米级的结构形貌，因为具有该结构的材料能够提供较短的锂离子扩散路径，能够保证电极的稳定性。第二类，对活性材料进行表面改性，减少活性物质在电化学反应过程中流失。其中，采用碳材料进行表面包覆可以提高材料的电导率，改善活性物质和电解液的接触，在循环过程中稳定电极。因此，通过制备具有特殊微纳结构的过渡金属硫化物/碳复合材料，有望显著改善其电化学性能，对于开发新型高能量密度的锂二次电池具有重要意义。
但是，目前的过渡金属硫化物/碳复合材料制备技术中，由于碳包覆效果不理想等原因，导致硫化物/碳复合材料仍存在稳定性差的问题。例如，循环过程中颗粒易粉化，循环可逆性差。因此，有必要提供一种新的过渡金属硫化物/碳复合材料的制备技术。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的制备和应用方法。
为解决技术问题，本发明的解决方案是：
提供一种微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按摩尔比1:1～1:5取过渡金属盐和硫源，混合溶解在溶剂中；然后在120～200℃下溶剂热反应12～36h，通过离心、清洗、干燥得到过渡金属硫化物微球；
(2)按质量比1:1～1:3取过渡金属硫化物微球和碳源，加入溶剂中搅拌混合18～24h，得到过渡金属硫化物微球/碳前驱体；
(3)在保护性气氛和500～800℃条件下，将过渡金属硫化物微球/碳前驱体煅烧5～12h，获得微球状过渡金属硫化物/碳复合材料。
本发明步骤(1)中，所述过渡金属盐是可溶性铁盐、钴盐或镍盐中的一种或多种。
本发明步骤(1)中，所述硫源是硫脲、硫代乙酰胺、硫代硫酸钠、硫粉、L-半胱酸铵或硫化钠中的一种或多种。
本发明步骤(1)中，所述溶剂是三乙胺、乙二胺、乙二醇、丙三醇、去离子水或乙醇中的一种或多种。
本发明步骤(2)中，所述碳源是盐酸多巴胺、PVP、三聚氰胺或羧甲基纤维素中的一种；所述溶剂是去离子水、乙醇，或者是pH＝8.5的Tris-buffer缓冲液。
本发明步骤(3)中，所述保护性气氛是指氮气或氩气的气氛。
本发明步骤(3)中，煅烧时升温速度为5℃/min。
本发明进一步提供了前述方法制备获得的微球状过渡金属硫化物/碳复合材料在制备锂电池电极材料中的应用方法，是将微球状过渡金属硫化物/碳复合材料作为活性材料与乙炔黑和聚偏二氟乙烯在溶剂中混匀，再将得到的浆料后按常规方式涂覆于电极基材上。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明得到的复合材料具有优异的电化学性能和储锂性能，用于锂离子电池中表现出较高的能量密度和稳定的长循环性能，在新型锂离子电池正极材料中有广泛的应用前景。
2、本发明制得的微球状过渡金属硫化物/碳复合材料具有均一的微球结构；原料廉价易得、环境友好；采用的溶剂热法操作简便，易于大规模生产。
具体实施方式
下面结合实例对本发明作进一步的说明。
实施例1：FeS2微球/碳复合材料的制备
取1mmol FeSO4和1mmol硫脲溶解在30mL的乙二醇中，在120℃下溶剂热反应12h，自然冷却至室温，通过离心，用去离子水和无水乙醇各清洗3遍，放入真空干燥箱烘干得到FeS2黄铁矿微球；取0.1g FeS2黄铁矿微球与0.1g盐酸多巴胺在pH＝8.5的Tris-buffer缓冲液搅拌18h过滤得到FeS2黄铁矿微球/碳前驱体；上述前驱体在氮气气氛中，5℃/min升温到500℃，保温5h，自然冷却至室温获得目标产物FeS2微球/碳复合材料。
实施例2：FeS2微球/碳复合材料的制备
取1mmol Fe(NO3)2和5mmol硫脲溶解在30mL的丙三醇中，在200℃下溶剂热反应24h，自然冷却至室温，通过离心，用去离子水和无水乙醇各清洗3遍，放入真空干燥箱烘干得到FeS2黄铁矿微球；取0.1g FeS2黄铁矿微球与0.3g PVP在无水乙醇中搅拌24h过滤得到FeS2黄铁矿微球/碳前驱体；上述前驱体在氩气气氛中，5℃/min升温到800℃，保温8h，自然冷却至室温获得目标产物FeS2微球/碳复合材料。
实施例3：Co2S3微球/碳复合材料的制备
取1mmol CoCl2和1mmol硫粉溶解在30mL的乙醇中，在180℃下溶剂热反应24h，自然冷却至室温，通过离心，用去离子水和无水乙醇各清洗3遍，放入真空干燥箱烘干得到Co2S3微球；取0.1g Co2S3微球与0.2g羧甲基纤维素在无水乙醇中搅拌24h，过滤得到Co2S3微球/碳前驱体；上述前驱体在氩气气氛中，5℃/min升温到600℃，保温12h，自然冷却至室温获得目标产物Co2S3微球/碳复合材料。
实施例4：Co2S3微球/碳复合材料的制备
取1mmol Co(NO3)2·6H2O和1mmol硫脲溶解在20mL去离子水和10mL乙二醇的混合溶剂中，在120℃下溶剂热反应18h，自然冷却至室温，通过离心，用去离子水和无水乙醇各清洗3遍，放入真空干燥箱烘干得到Co2S3微球；取0.1g Co2S3微球与0.1g盐酸多巴胺在pH＝8.5的Tris-buffer缓冲液搅拌24h过滤得到Co2S3微球/碳前驱体；上述前驱体在氮气气氛中，5℃/min升温到500℃，保温6h，自然冷却至室温获得目标产物Co2S3微球/碳复合材料。
实施例5：Ni3S2微球/碳复合材料的制备
取1mmol Ni(NO3)2和2mmol硫代乙酰胺溶解在25mL去离子水和5mL丙三醇的混合溶剂中，在180℃下溶剂热反应24h，自然冷却至室温，通过离心，用去离子水和无水乙醇各清洗3遍，放入真空干燥箱烘干得到Ni3S2微球；取0.1g Ni3S2微球与0.2g盐酸多巴胺在pH＝8.5的Tris-buffer缓冲液搅拌24h过滤得到Ni3S2微球/碳前驱体；上述前驱体在氮气气氛中，5℃/min升温到500℃，保温5h，自然冷却至室温获得目标产物Ni3S2微球/碳复合材料。
实施例6：Ni3S2微球/碳复合材料的制备
取1mmol NiCl2和5mmol硫化钠溶解在30mL去离子水中，在120℃下溶剂热反应36h，自然冷却至室温，通过离心，用去离子水和无水乙醇各清洗3遍，放入真空干燥箱烘干得到Ni3S2微球；取0.1g Ni3S2微球与0.2g PVP在去离子水中搅拌24h过滤得到Ni3S2微球/碳前驱体；上述前驱体在氮气气氛中，5℃/min升温到600℃，保温12h，自然冷却至室温获得目标产物Ni3S2微球/碳复合材料。
产品性能测试方法
1、电极制作
按质量比为8:1:1称取一定量的微球/碳复合材料、乙炔黑和聚偏二氟乙烯(PVDF)，将PVDF加入到适量的NMP中搅拌溶解后待用，将电极活性材料和乙炔黑研磨均匀后加入到PVDF的NMP溶液中搅拌约5h，得到均匀的浆料。接着把浆料均匀涂布在无水乙醇擦洗干净的干燥铜箔上，放入真空干燥箱中，120℃真空干燥10h。降温冷却后将铜箔取出，在冲压切片机上将涂有微球/碳复合材料部分的铜箔切成直径为14mm的电极圆片。然后，将电极圆片通过电极油压机进一步把电极压制平整紧密，在红外灯下烘干电极，称量电极的质量并记录，然后转入手套箱内组装。
2、半电池装配
模拟电池采用CR2032型扣式电池壳，以直径为14mm的锂片为对电极，采用CelgardPP微孔膜为隔膜，以1M LiPF6/EC(乙酸乙烯酯)+DMC(碳酸二甲酯)+EMC(碳酸甲乙酯)(1:1:1)溶液为电解液。当氧浓度小于10ppm，水分浓度小于0.1ppm时，将正、负电极片和隔膜叠放组装后，冲压封口。所有装配过程均在充满氩气的干燥手套箱中进行。
3、锂离子电池测试
在手套箱内装配完成的半电池放置陈化10h以上，然后将其置于新威电池测试系统上，在室温下进行充放电测试，充放电的截止电压设置成0.01～3.0V(vs.Li/Li+)，电池的比容量根据微球/碳复合材料的总质量计算。
表1所示为按所述性能测试方法针对各实施例所制得的微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的电化学性能测试结果。
从上表中可以看出，该微球状过渡金属硫化物/碳复合材料用于锂电池电极材料具有较高的放电比容量以及优良的循环稳定性，具有新型锂电池中的应用潜力。

Claims (8)

1.一种微球状过渡金属硫化物/碳复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按摩尔比1:1～1:5取过渡金属盐和硫源，混合溶解在溶剂中；然后在120～200℃下溶剂热反应12～36h，通过离心、清洗、干燥得到过渡金属硫化物微球；
(2)按质量比1:1～1:3取过渡金属硫化物微球和碳源，加入溶剂中搅拌混合18～24h，得到过渡金属硫化物微球/碳前驱体；
(3)在保护性气氛和500～800℃条件下，将过渡金属硫化物微球/碳前驱体煅烧5～12h，获得微球状过渡金属硫化物/碳复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述过渡金属盐是可溶性铁盐、钴盐或镍盐中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硫源是硫脲、硫代乙酰胺、硫代硫酸钠、硫粉、L-半胱酸铵或硫化钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂是三乙胺、乙二胺、乙二醇、丙三醇、去离子水或乙醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述碳源是盐酸多巴胺、PVP、三聚氰胺或羧甲基纤维素中的一种；所述溶剂是去离子水、乙醇，或者是pH＝8.5的Tris-buffer缓冲液。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述保护性气氛是指氮气或氩气的气氛。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，煅烧时升温速度为5℃/min。
8.权利要求1所述方法制备获得的微球状过渡金属硫化物/碳复合材料在制备锂二次电池的电极材料中的应用方法，其特征在于，是将微球状过渡金属硫化物/碳复合材料作为活性材料与乙炔黑和聚偏二氟乙烯在溶剂中混匀，再将得到的浆料后按常规方式涂覆于电极基材上。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111952561A (zh) * 2020-08-03 2020-11-17 扬州大学 自模板法合成的CoIn2S4@CPAN微球复合材料及其方法
CN113036121A (zh) * 2021-03-05 2021-06-25 大连理工大学 一种碳包覆过渡金属硫化物纳米花结构、制备方法及其应用
CN114678508A (zh) * 2022-04-13 2022-06-28 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种碳基负载金属硫化物复合材料及其制备方法和应用
CN115215322A (zh) * 2022-07-29 2022-10-21 东北林业大学 一种纤维素纳米碳球的制备方法及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105140535A (zh) * 2015-08-05 2015-12-09 北京化工大学 硫化钴/氮硫共掺杂碳空心球复合材料及其制备方法
CN105293581A (zh) * 2015-10-25 2016-02-03 复旦大学 一种硫化钼/石墨烯/碳纳米球复合材料及其制备方法
CN105914345A (zh) * 2016-05-10 2016-08-31 湖南大学 一种空心纳米过渡金属硫化物/碳复合材料及制备方法
CN106848230A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 天津大学 一种神经网络结构的二硫化铁/碳纳米管复合材料及其制备方法
CN107681139A (zh) * 2017-06-28 2018-02-09 四川大学 含氮碳包覆金属硫化物纳微复合材料的制备方法及其应用
CN109473643A (zh) * 2018-10-17 2019-03-15 长沙学院 一种CoSe2/石墨烯复合材料制备方法和用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105140535A (zh) * 2015-08-05 2015-12-09 北京化工大学 硫化钴/氮硫共掺杂碳空心球复合材料及其制备方法
CN105293581A (zh) * 2015-10-25 2016-02-03 复旦大学 一种硫化钼/石墨烯/碳纳米球复合材料及其制备方法
CN105914345A (zh) * 2016-05-10 2016-08-31 湖南大学 一种空心纳米过渡金属硫化物/碳复合材料及制备方法
CN106848230A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 天津大学 一种神经网络结构的二硫化铁/碳纳米管复合材料及其制备方法
CN107681139A (zh) * 2017-06-28 2018-02-09 四川大学 含氮碳包覆金属硫化物纳微复合材料的制备方法及其应用
CN109473643A (zh) * 2018-10-17 2019-03-15 长沙学院 一种CoSe2/石墨烯复合材料制备方法和用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WANWAN WANG 等: "Ultrathin Nanosheets Assembled Hierarchical Co/NiSx@C Hollow Spheres for Reversible Lithium Storage", 《APPLIED NANO MATERIALS》 *
YANGJIE LIU 等: "Resorcinol–Formaldehyde Resin-Coated Prussian Blue Core–Shell Spheres and Their Derived Unique Yolk–Shell FeS2@C Spheres for Lithium-Ion Batteries", 《INORGANIC CHEMISTRY》 *
YUNHUI WANG: "Physical confinement and chemical adsorption of porous C/CNT micro/nano-spheres for CoS and Co9S8 as advanced lithium batteries anodes", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111952561A (zh) * 2020-08-03 2020-11-17 扬州大学 自模板法合成的CoIn2S4@CPAN微球复合材料及其方法
CN113036121A (zh) * 2021-03-05 2021-06-25 大连理工大学 一种碳包覆过渡金属硫化物纳米花结构、制备方法及其应用
CN113036121B (zh) * 2021-03-05 2022-02-15 大连理工大学 一种碳包覆过渡金属硫化物纳米花结构、制备方法及其应用
CN114678508A (zh) * 2022-04-13 2022-06-28 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种碳基负载金属硫化物复合材料及其制备方法和应用
CN115215322A (zh) * 2022-07-29 2022-10-21 东北林业大学 一种纤维素纳米碳球的制备方法及其应用

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