CN110283042A - 一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成2‑氯‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯的方法,该方法包括以下步骤:(a)在调聚催化剂、催化助剂和还原剂存在下,2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与四氯化碳为原料调聚合成得到1,1,1,3,3‑五氯‑4,4,4‑三氟丁烷,其中调聚催化剂为二价或三价的铁盐,催化助剂为有机胺、有机磷或磷酸酯类配体,还原剂为金属或有机还原剂;(b)在液相复合催化剂存在下,氟化氢与1,1,1,3,3‑五氯‑4,4,4‑三氟丁烷液相氟化合成2‑氯‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯,其中液相复合催化剂由金属氟化物和复配剂组成,金属氟化物为TaF5、NbF5、TiF4或SnF4,复配剂为有机胺或季铵盐。本发明主要用于合成2‑氯‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,尤其涉及以2-氯-3,3,3-三氟丙烯与四氯化碳为原料,经调聚合成、液相氟化合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。
背景技术
顺-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)发泡、隔热、保温性能与传统发泡剂相当,其臭氧消耗潜值(ODP)为零,温室效应潜值(GWP)为9,对环境影响很小,被视为新一代绿色环保发泡剂。作为合成Z-HFO-1336mzz的重要中间体,2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的大规模合成是实现Z-HFO-1336mzz工业制备的关键技术之一。
中国专利CN 104072333 B报道了在五氯化锑催化作用下,反应温度为100℃,六氯丁二烯与无水氟化氢液相氟化合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯,在该条件下五氯化锑存在价态降低失活、热稳定性差等缺点,其寿命极短,难以实现大规模合成;中国专利CN106536462A报道了2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯通过加氢脱氯反应合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯,但由于加氢反应难以控制,该工艺存在产物选择性差等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服背景技术中存在的不足,提供一种催化效率高,产物选择性高、催化剂寿命长的2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法。
为了实现本发明的目的,本发明在调聚催化剂、催化助剂和还原剂存在下,2-氯-3,3,3-三氟丙烯与四氯化碳为原料调聚合成得到1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,再在液相复合催化剂存在下,液相氟化1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
本发明合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,包括以下步骤:
(a)在调聚催化剂、催化助剂和还原剂存在下,2-氯-3,3,3-三氟丙烯与四氯化碳为原料调聚合成得到1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,其中调聚催化剂为二价或三价的铁盐,催化助剂为有机胺、有机磷或磷酸酯类配体,还原剂为金属或有机还原剂;反应条件为:四氯化碳与2-氯-3,3,3-三氟丙烯摩尔比为1~10:1,调聚催化剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.001~0.1:1,催化助剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.001~0.1:1,还原剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.001~0.1:1,反应温度为50℃~180℃,反应时间为1h~24h。
(b)在液相复合催化剂存在下,氟化氢与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷液相氟化制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯,其中液相复合催化剂由金属氟化物和复配剂组成,金属氟化物为TaF5、NbF5、TiF4或SnF4,复配剂为有机胺或季铵盐,复配剂与金属氟化物的摩尔比为0~2:1,反应条件为:HF与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比为3~50:1,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷与液相复合催化剂的摩尔比为0.1~3:1,反应温度为50℃~150℃,反应时间为0.5h~10h。
本发明所述的调聚催化剂为二价或者三价的铁盐,包括氯化铁、溴化铁、氯化亚铁、硫酸铁或乙酰丙酮铁,优选氯化铁或绿化亚铁。
本发明所述的催化助剂为有机胺、有机磷或磷酸酯类配体,包括2,2-联吡啶、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-二甲氨基乙基)胺、三苯基磷、磷酸三丁酯或亚磷酸三丁酯,优选三(2-吡啶基甲基)胺或磷酸三丁酯。
本发明所述的还原剂为金属或者有机类还原剂,包括铁粉、偶氮二异丁腈或抗坏血酸,优选铁粉或偶氮二异丁腈。
本发明优选的反应条件为四氯化碳与2-氯-3,3,3-三氟丙烯摩尔比为2~5:1,调聚催化剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比0.005~0.1:1,催化助剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.01~0.2:1,还原剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.03~0.3:1,反应温度80℃~150℃,反应时间2h~10h。
本发明优选的金属氟化物为TaF5或TiF4,进一步优选为TiF4。
本发明可以直接使用商品化的氟化物,也可以在反应前用HF将液相复合催化剂的前体,比如TaCl5、NbCl5、TiCl4或SnCl4等氟化为相应的金属氟化物,两者的反应效果基本相当。
本发明中优选的有机胺为正丙胺、正辛胺、三乙胺、乙二胺、三乙烯二胺、吡咯、咪唑、哌啶、吡啶或吡嗪,进一步优选为正丙胺、三乙胺、乙二胺、咪唑或哌啶;优选的季铵盐为四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四甲基氟化铵或四乙基氟化铵,进一步优选为四甲基氟化铵。
本发明引入复配剂,与金属氟化物组成液相复合催化剂,复配剂可以调节金属氟化物的酸性,以获得与反应相匹配的催化活性,合适的复配剂与金属氟化物的摩尔比为0~1:1,进一步优选的摩尔比为0.2~0.5:1。
本发明中的合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法可以间歇或连续进行。在间歇方法中,HF和1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷一次性加入至反应器,升至相应的反应温度,优选的反应条件为HF与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比为5~20:1,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷与液相复合催化剂的摩尔比为0.2~1:1,反应温度为90℃~120℃,反应时间为1h~5h,反应压力为1.0MPa~2.5MPa;在连续方法中,HF和1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷连续进入反应器,优选的反应条件为:HF与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比为5~10:1,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的投料量与液相复合催化剂的摩尔比为0.2~0.5:1,反应温度为100℃~110℃,反应压力为1.1MPa~1.5MPa。
与现有技术相比,本发明包含以下益效果:
(1)本发明采用的调聚催化体系,在优选条件下,2-氯-3,3,3-三氟丙烯可达到接近100%转化,且催化效率高,金属用量小(0.4wt%~1.3wt%);
(2)本发明采用的液相氟化催化体系,引入复配剂调节金属氟化物的酸性,反应选择性高,催化剂寿命长,连续运行300h,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷转化率接近100%,2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯选择性在95.0%以上。
具体实施方式
下列结合实施例对本发明进一步详述说明,但并不限制本发明的范围。
实施例1
向1.5L不锈钢带搅拌高压反应釜中加入2.14g氯化铁,13.16g磷酸三丁酯和50g四氯化碳的溶液,固体加料口加入4.39g铁粉和450g四氯化碳,预通入2-氯-3,3,3-三氟丙烯26g后,升温至反应温度115℃,气相连续通入2-氯-3,3,3-三氟丙烯,待2-氯-3,3,3-三氟丙烯通入量达到100g后停止通入,继续搅拌反应至压力0.3MPa,降温停止反应,取样进行GC分析,减压蒸馏后,得到产物1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷。
实施例2~6
实施例2~6按照实施例1中相同的合成方法制备1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,所不同的是四氯化碳与2-氯-3,3,3-三氟丙烯比例,反应结果如表1所示。
表1调聚比例筛选
实施例7~10
实施例7~10按照实施例1中相同的合成方法制备1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,所不同的是催化剂,反应结果如表2所示。
表2催化剂筛选
实施例11~15
实施例11~15按照实施例1中相同的合成方法制备1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,所不同的是配体,反应结果如表3所示。
表3配体对反应的影响
实施例16~17
实施例16~17按照实施例1中相同的合成方法制备1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,所不同的是还原剂,反应结果如表4所示。
表4还原剂对反应的影响
实施例18~22
实施例18~22按照实施例1中相同的合成方法制备1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,所不同的是反应温度,反应结果如表5所示。
表5反应温度影响
实施例23~27
实施例23~27按照实施例1中相同的合成方法制备1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,所不同的是反应时间,反应结果如表6所示。
表6反应时间对反应影响
实施例28
液相氟化反应合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯,在带搅拌的250mL不锈钢高压釜中进行。向反应釜中依次投入12.4g TiF4、5.1g三乙胺,12g HF和5.96g 1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,反应温度为120℃,反应5h。反应结束后取样经水洗除酸后气相色谱分析,结果表明1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的转化率为100%,2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的选择性为96.5%。
实施例29~41
实施例29~41液相氟化反应合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与实施例28相同,所不同的是液相复合催化剂组分、反应温度和反应时间,反应结果如表7所示。
表7
实施例42
在与实施例28相同的反应器中。向反应釜中依次投入19.0g TiCl4,再加入60g HF进行氟化处理,处理过程通过气相口排除生成的HCl,控制压力在0.20MPa以内。升温至90℃,恒温2h,处理过程结束。向反应釜中加入5.96g 1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,反应温度为120℃,反应2h后降温。取样经水洗除酸后气相色谱分析,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的转化率为100%,2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的选择性为98.0%。
实施例43~48
实施例43~48液相氟化反应合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与实施例28相同,所不同的是液相复合催化剂组分比例、HF与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比和1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的投料量,反应结果如表8所示。
表8
实施例49
连续液相氟化在2L不锈钢高压釜中进行,高压釜的上方装有蒸馏塔和回流冷凝器,底部使用油锅加热,塔顶物料经过水洗碱性除酸后收集于-20℃低温浴槽。向反应釜中依次投入285g TiCl4,75.9g三乙胺,500g HF,通过气相口排除生成的HCl,控制系统压力不超过0.20MPa,升温至90℃,恒温2h。随后通过计量泵连续将1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷与HF打入至反应器中,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的进料速率为128g/h,HF的进料速率为72g/h,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷与HF摩尔比为1:8,反应温度为105℃~110℃,反应压力为1.2~1.4MPa。分析塔顶气相物料的组成,反应结果见表9。由表9可知,连续运行300h内,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷转化率接近100%,2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯选择性在95.0%以上,反应过程中催化剂保持很好的稳定性。
表9
Claims (10)
1.一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于包括以下步骤:
(a)在调聚催化剂、催化助剂和还原剂存在下,2-氯-3,3,3-三氟丙烯与四氯化碳为原料调聚合成得到1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷,其中调聚催化剂为二价或三价的铁盐,催化助剂为有机胺、有机磷或磷酸酯类配体,还原剂为金属或有机还原剂;反应条件为:四氯化碳与2-氯-3,3,3-三氟丙烯摩尔比为1~10:1,调聚催化剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.001~0.1:1,催化助剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.001~0.1:1,还原剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.001~0.1:1,反应温度为50℃~180℃,反应时间为1h~24h。
(b)在液相复合催化剂存在下,氟化氢与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷液相氟化制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯,其中液相复合催化剂由金属氟化物和复配剂组成,金属氟化物为TaF5、NbF5、TiF4或SnF4,复配剂为有机胺或季铵盐,复配剂与金属氟化物的摩尔比为0~2:1;反应条件为:HF与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比为3~50:1,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷与液相复合催化剂的摩尔比为0.1~3:1,反应温度为50℃~150℃,反应时间为0.5h~10h。
2.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(a)中所述的调聚催化剂为氯化铁、溴化铁、氯化亚铁、硫酸铁或乙酰丙酮铁。
3.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(a)中所述的催化助剂为2,2-联吡啶、三(2-吡啶基甲基)胺、三(2-二甲氨基乙基)胺、三苯基磷、磷酸三丁酯或亚磷酸三丁酯。
4.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(a)中所述的还原剂为铁粉、偶氮二异丁腈或抗坏血酸。
5.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(a)中所述的反应条件为四氯化碳与2-氯-3,3,3-三氟丙烯摩尔比为2~5:1,调聚催化剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比0.005~0.1:1,催化助剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.01~0.2:1,还原剂与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的摩尔比为0.03~0.3:1,反应温度80℃~150℃,反应时间5h~10h。
6.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(b)中所述的金属氟化物为TaF5或TiF4。
7.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(b)中所述的有机胺为正丙胺、正辛胺、三乙胺、乙二胺、三乙烯二胺、吡咯、咪唑、哌啶、吡啶或吡嗪,所述的季铵盐为四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四甲基氟化铵或四乙基氟化铵。
8.根据权利要求8所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于所述的有机胺为正丙胺、三乙胺、乙二胺、咪唑或哌啶,所述的季铵盐为四甲基氟化铵。
9.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(b)中所述的复配剂与金属氟化物的摩尔比为0.2~0.5:1。
10.根据权利要求1所述的一种合成2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,其特征在于(b)中所述的HF与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比为5~20:1,1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷与液相复合催化剂的摩尔比为0.2~1:1,反应温度为90℃~120℃,反应时间为1h~5h。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112159301A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-01 | 西安近代化学研究所 | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法 |
CN112194561A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-08 | 西安近代化学研究所 | 一种顺式六氟-2-丁烯的制备方法 |
CN112299949A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-02-02 | 西安近代化学研究所 | 一种低活性烯烃的调聚反应方法 |
CN112552141A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-03-26 | 西安近代化学研究所 | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120059201A1 (en) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | Honeywell International Inc. | Methods to produce 3,3,3-trifluoropropene |
CN103189338A (zh) * | 2010-09-03 | 2013-07-03 | 霍尼韦尔国际公司 | 联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的集成方法 |
CN103508844A (zh) * | 2013-09-28 | 2014-01-15 | 西安近代化学研究所 | 一种液相氟化制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 |
CN104072333A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-10-01 | 巨化集团技术中心 | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法 |
CN105218297A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-06 | 西安近代化学研究所 | 一种调聚制备多卤代烃的方法 |
CN105418360A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-03-23 | 西安近代化学研究所 | 一种制备1,1,1,3,3-五氯丁烷的方法 |
CN107652160A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-02 | 西安近代化学研究所 | 一种制备反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法 |
CN107857690A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-03-30 | 西安近代化学研究所 | 一种合成反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法 |
CN109553506A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-02 | 西安近代化学研究所 | 一种合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
CN109678650A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-26 | 西安近代化学研究所 | 一种1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷的制备方法 |
CN109721465A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-05-07 | 西安近代化学研究所 | 一种制备反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
CN109851470A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-06-07 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种采用微通道反应器制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
-
2019
- 2019-07-26 CN CN201910682299.6A patent/CN110283042B/zh active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120059201A1 (en) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | Honeywell International Inc. | Methods to produce 3,3,3-trifluoropropene |
CN103189338A (zh) * | 2010-09-03 | 2013-07-03 | 霍尼韦尔国际公司 | 联合生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的集成方法 |
CN103508844A (zh) * | 2013-09-28 | 2014-01-15 | 西安近代化学研究所 | 一种液相氟化制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 |
CN104072333A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-10-01 | 巨化集团技术中心 | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法 |
CN105218297A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-06 | 西安近代化学研究所 | 一种调聚制备多卤代烃的方法 |
CN105418360A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-03-23 | 西安近代化学研究所 | 一种制备1,1,1,3,3-五氯丁烷的方法 |
CN107652160A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-02 | 西安近代化学研究所 | 一种制备反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法 |
CN107857690A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-03-30 | 西安近代化学研究所 | 一种合成反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法 |
CN109721465A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-05-07 | 西安近代化学研究所 | 一种制备反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
CN109553506A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-02 | 西安近代化学研究所 | 一种合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
CN109678650A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-26 | 西安近代化学研究所 | 一种1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷的制备方法 |
CN109851470A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-06-07 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种采用微通道反应器制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
曾纪珺等: "FeCl3/磷酸三丁酯催化四氯化碳与氯乙烯的调聚反应:结构与活性", 《分子催化》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112159301A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-01 | 西安近代化学研究所 | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法 |
CN112194561A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-08 | 西安近代化学研究所 | 一种顺式六氟-2-丁烯的制备方法 |
CN112299949A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-02-02 | 西安近代化学研究所 | 一种低活性烯烃的调聚反应方法 |
CN112194561B (zh) * | 2020-09-29 | 2022-11-11 | 西安近代化学研究所 | 一种顺式六氟-2-丁烯的制备方法 |
CN112159301B (zh) * | 2020-09-29 | 2022-12-13 | 西安近代化学研究所 | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法 |
CN112299949B (zh) * | 2020-09-29 | 2022-12-13 | 西安近代化学研究所 | 一种低活性烯烃的调聚反应方法 |
CN112552141A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-03-26 | 西安近代化学研究所 | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法 |
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