CN110272656A - 处理液和墨水的套件,图像形成方法以及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及处理液和墨水的套件,图像形成方法及图像形成装置。其目的在于,提供能抑制发生彩色扩散、具有良好的定影性、同时能抑制图像形成后的卷取或堆积引起发生结块的处理液和墨水的套件。处理液和墨水的套件包括赋予记录介质的处理液,以及赋予已赋予所述处理液的记录介质的墨水,处理液包含多价金属盐,墨水包含聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂及颜料,墨水的静态表面张力(B)和处理液的静态表面张力(C)满足下式:0.5≤(B)/(C)≤0.7所述处理液的15ms动态表面张力(D)和所述处理液的1500ms动态表面张力(E)满足下式:0.5≤(E)/(D)≤0.935[mN/m]≤(E)≤55[mN/m]。
Description
技术领域
本发明涉及处理液和墨水的套件,图像形成方法以及图像形成装置。
背景技术
喷墨记录方式是从微细喷嘴喷出少量墨液滴使其附着到纸等记录介质记录文字或图像的方式,由于低骚音、处理简便且彩色化容易,作为家庭用打印机得到广泛普及。
近年,喷墨记录方式由于可变印刷及能与种类广泛的媒体对应的优点,即使商用印刷也得到扩大。在商用印刷中,对于多种多样的纸进行打印,所述纸可以粗分为普通纸和涂布纸,在确保普通纸的OD(光学浓度)和确保涂布纸的光泽性中,作为必要的墨水的功能不同。为此,满足图像的色再现性、耐擦拭性、耐久性、耐光性、图像的干燥性、文字渗出(羽状物)、色边界渗出(彩色扩散)、浓淡(beading)、双面印刷性、喷出稳定性等的所要求的全部特性非常难,根据用途考虑优先特征,选择所使用的墨水。
以往,提出过以下记录介质:当在记录介质表面由墨水形成图像时,预先涂布用于使得墨水中的色材定影的材料的记录介质,以及在表面涂布白色颜料或水溶性聚合物的记录介质。
但是,需要施以特殊处理,价格高,因此,局限于照片图像输出等的特殊用途,不能得到广泛普及。
于是,为了一般的记录介质也能对应,提出过以下喷墨记录方法:向记录介质上预先喷射或涂布具有色材的凝集性的处理液,将墨水喷射在该部分进行打印,即使在普通纸或印刷用涂布纸也能提高图像浓度或彩度。
上述处理液中包含的凝集剂的种类、数量、物性值需要根据墨水中的色材的极性或分散方式选定。例如,色材颜料用阴离子性的水溶性树脂分散场合,阳离子性聚合物、阳离子微粒、有机酸、多价金属盐显示凝集性。
但是,若凝集反应过快,则在墨滴渗透记录介质表面扩展前凝集,有时墨水的点径不扩展,能有效抑制因墨滴到达记录介质后的移动引起的浓淡(beading),但有时图像的浓度或彩度反而变低。与此相反,若凝集反应过慢,普通纸等没有表面涂层的记录介质场合,墨水渗透到内部,有时发色变差,或发生浓淡。
又,若使得上述处理液中包含的凝集剂的反应性过强,则有时涂布处理液的辊等的涂布部件发生变质或生锈,因此,提高凝集剂的浓度或胺价,或极端地降低pH的方法不合适。
对此,提出了各种各样方法。例如,作为抑制彩色扩散及羽状物,在专利文献1中公开了使用由水系溶剂构成的喷墨进行印刷的方法,在该方法中,受理溶液包含特定的金属盐、具有一种或多种的亲水性基团的树脂、以及/或特定的树脂乳化液,使得所述受理溶液附着,在该附着部,在颜料和阴离子性树脂乳化液的一方,具有含磷有机基团。
在专利文献1中研究抑制彩色扩散及羽状物,但对于在高速连续单据机等中成为课题的打印后的卷取或打印物的堆积引起的结块(blocking),没有考虑,根据实施例构成,显然发生结块。且没有研究定影性。
【专利文献】
【专利文献1】日本专利第5480446号公报
发明内容
本发明就是鉴于上述背景技术而提出来的,其目的在于,提供能抑制发生彩色扩散、具有良好的定影性、同时能抑制图像形成后的卷取或堆积引起发生结块的处理液和墨水的套件。
为了解决上述课题,本发明的处理液和墨水的套件包括赋予记录介质的处理液,以及赋予已被赋予所述处理液的记录介质的墨水,所述处理液包含多价金属盐,所述墨水包含聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂及颜料,所述墨水的静态表面张力(B)和所述处理液的静态表面张力(C)满足下式:
0.5≤(B)/(C)≤0.7
所述处理液的15ms动态表面张力(D)和所述处理液的1500ms动态表面张力(E)满足下式:
0.5≤(E)/(D)≤0.9
35[mN/m]≤(E)≤55[mN/m]
下面说明本发明的效果:
根据本发明,能提供可以抑制发生彩色扩散、具有良好的定影性、同时能抑制图像形成后的卷取或堆积引起发生结块的处理液和墨水的套件。
附图说明
图1是本发明相关的图像形成装置的一个例子中的斜视说明图。
图2是主罐的斜视说明图。
图3是本发明相关的图像形成装置的其他例子中的模式图。
图4是用于评价彩色扩散的打印图形一例。
具体实施方式
以下,一边参照附图一边说明本发明涉及的处理液和墨水的套件、图像形成方法及图像形成装置。本发明并不仅限于以下所示的实施形态,其他的实施形态、追加、修正、删除等,本领域技术人员可以在想到的范围内进行变更,在任何一种方式中只要具有本发明的作用和效果,也包含在本发明范围内。
本发明人研究相对记录介质因处理液和墨水中含有的树脂的润湿性差异给与浓淡/彩色扩展和结块的影响。其结果,发现通过使墨水的表面张力低于处理液的表面张力,不管处理液是否干燥,都会既维持凝固效果又在纸面上能扩展浸润,具有高的图像浓度以及彩度,彩色扩展良好。且发现定影性良好,即使对于抑制结块也有效果。
根据本发明,可以抑制发生彩色扩散,具有良好的定影性,同时能抑制图像形成后的卷取或堆积引起发生结块。又,本发明对于记录介质,尤其对于胶印纸那样的低吸收性的记录介质或非渗透性记录介质能发挥较高的效果。另外,根据本发明,可以得到抑制浓淡及提高保存稳定性等的优异效果。
(处理液和墨水的套件)
本发明的处理液和墨水的套件的特征在于,包括:
赋予记录介质的处理液;以及
赋予已赋予所述处理液的记录介质的墨水;
所述处理液包含多价金属盐;
所述墨水包含聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂及颜料;
所述墨水的静态表面张力(B)和所述处理液的静态表面张力(C)满足下式:
0.5≤(B)/(C)≤0.7
所述处理液的15ms动态表面张力(D)和所述处理液的1500ms动态表面张力(E)满足下式:
0.5≤(E)/(D)≤0.9
35[mN/m]≤(E)≤55[mN/m]
以下作详细说明。
有时也将处理液和墨水的套件简称为“墨水套件”等。
<表面张力>
在本发明的墨水套件中,通过使得墨水静态表面张力(B)和处理液静态表面张力(C)满足下式:0.5≤(B)/(C)≤0.7,当将墨水赋予已赋予处理液的记录介质时,能均匀地扩展浸润,可以进一步提高画质。
另外,由于墨水静态表面张力(B)低于处理液的静态表面张力(C),不管处理液有无干燥,能既维持处理液的凝集效果,又能在记录介质上使得浸润扩展。由此,通过墨水自身的浸湿扩展的平衡,能抑制发生浓淡及彩色扩展。
若(B)/(C)不足0.5,先涂液会迅速扩大浸润,但墨水浸润扩展差,因此,出现色漏等画质恶化,若(B)/(C)超过0.7,则先涂液不浸润扩展,墨水迅速浸润扩展,因此,产生凝集差,易发生浓淡不均匀。
为了使得墨水的静态表面张力(B)和处理液的静态表面张力(C)满足上述关系,例如,可以控制墨水及处理液中含有的成分及其含量。
作为墨水的静态表面张力(B),从在记录介质上合适地均化、墨水干燥时间缩短角度考虑,优选在25℃为35mN/m以下,更优选32mN/m以下。
又,处理液的15ms动态表面张力(D)和处理液的1500ms动态表面张力(E)通过满足下式:
0.5≤(E)/(D)≤0.9
35[mN/m]≤(E)≤55[mN/m]
能相对记录介质均一地无不匀地赋予处理液。赋予处理液的方法可以适当变更,但通过满足上述关系,即使用辊涂布场合也能均一地无不匀地赋予处理液。
若(E)/(D)不足0.5,则向纸面的渗透恶化,产生涂斑,若(E)/(D)超过0.9,则向纸面渗透过度,不能得到所希望的凝集效果。
另外,若(E)不足35[mN/m]时,对纸渗透过度,先涂的凝集效果下降,画质恶化,若(E)超过55[mN/m],不能均匀地涂布在纸面上,发生涂斑。
为了使得处理液的15ms动态表面张力(D)和处理液的1500ms动态表面张力(E)满足上述关系,例如,可以控制处理液中含有的成分及其含量。
另外,墨水的15ms动态表面张力(A)和墨水静态表面张力(B)优选满足下式:
1.5≤(A)/(B)≤2
在这种情况下,具有墨水会迅速浸润扩展在纸面上进行渗透的优点。
作为用于使得墨水的15ms动态表面张力(A)和墨水的静态表面张力(B)满足上述关系的手段,可以列举例如控制墨水和处理液中含有的成分及其含量。
处理液及墨水的动态表面张力使用可携式表面张力计(英弘精机公司制,SITADynoTester),在温度:25℃,起泡寿命时间(bubble life time):15msec条件下进行测量。另外,处理液及墨水的静态表面张力使用表面张力计(协和界面公司制,DY300),在温度:25℃条件下进行测量。上述(A)~(E)的单位设为[mN/m]。
<墨水>
本发明的墨水含有树脂(聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂)以及颜料,根据需要,包含有机溶剂、水、添加剂、界面活化剂、消泡剂、防腐防霉剂、防锈剂、pH调整剂等其他组分。
《树脂》
本发明的墨水含有聚氨酯树脂及苯乙烯丙烯酸树脂,通过含有聚氨酯树脂及苯乙烯丙烯酸树脂,能相对涂层纸得到高的定影性和高画质。
-聚氨酯树脂-
由于本实施形态的墨水含有聚氨酯树脂,能使得耐擦拭性、定影性提高。
聚氨酯树脂的体积平均粒径优选10nm以上、30nm以下。通过使得为10nm以上、30nm以下,聚氨酯树脂能进入苯乙烯丙烯酸树脂和颜料的间隙,提高颜料和树脂的密接性,能使得耐擦拭性、定影性提高。
关于分子量,没有特别的限制,可以根据目的进行选择。
聚氨酯树脂在墨水中优选包含1.0质量%以上、5.0质量%以下。通过设为上述范围,可确保定影性,提高图像质量。另外,通过设为1.0质量%以上,提高墨水层中以及墨水层和记录介质之间的密接性,能提高耐擦拭性。通过设为5.0%以下,能抑制发生结块,且能确保墨水的保存稳定性。
另外,优选聚氨酯树脂的玻化温度Tg为60℃以下。该场合,由于提高颜料、树脂、纸之间的密接性,因此,提高了定影性。
-苯乙烯丙烯酸树脂-
本实施形态的墨水通过含有苯乙烯丙烯酸树脂,提高画质,提高耐擦拭性。进而,由于苯乙烯丙烯酸树脂的效果,能进一步抑制印刷后的卷取及因堆积引起发生结块。
苯乙烯丙烯酸树脂的体积平均粒径优选40nm以上、60nm以下,通过设为40nm以上、60nm以下,可抑制所得到的打印表面的凹凸,表面成为光滑,提高光泽,提高OD(光学密度)和彩度。又,通过设定在上述范围内,可以实现高画质,且能提高定影性。
关于分子量没有特别的限制,可以根据目的进行选择。
苯乙烯丙烯酸树脂从确保固定性、提高图像质量的角度考虑,优选在墨水中包含1.0质量%以上、10.0质量%以下,更优选1.5质量%以上、10.0质量%以下。另外,通过设为1.0质量%以上,能得到抑制表面凹凸的效果,同时还可获得耐擦拭性的效果。通过设为10.0质量%以下,可以进一步抑制发生结块。
另外,作为墨水中的含量,优选苯乙烯丙烯酸树脂比聚氨酯树脂多。苯乙烯丙烯酸树脂比聚氨酯树脂多场合,可以更好地抑制结块和浓淡,并且能进一步提高画质和定影性。
-其他树脂-
另外,除了聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂以外,还可以根据目的追加,可以列举例如聚酯树脂、丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯类树脂、丁二烯类树脂、苯乙烯-丁二烯类树脂、氯乙烯类树脂、丙烯酸硅酮类树脂等。也可以使用由这些树脂构成的树脂颗粒。可以用水作为分散介质分散树脂颗粒,得到树脂乳化液,在树脂乳化液的状态下,与色材或有机溶剂等材料混合,得到墨水。作为上述树脂颗粒,既可以使用适当合成的树脂颗粒,也可以使用市面上销售的商品。
作为其他树脂的体积平均粒径,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但是,从获得良好的定影性、高图像硬度角度考虑,优选10nm以上、1,000nm以下,更优选10nm以上、200nm以下,特别优选10nm以上、100nm以下。
-体积平均粒径的测量-
体积平均粒径可以使用例如粒度分析装置(NANOTRACK Wave-UT151,MicrotracBEL公司制)测定。
《颜料》
作为颜料,可以使用无机颜料或有机颜料。这些可以单独使用,也可以二种或二种以上混合使用。又,也可以使用混合晶作为颜料。
作为颜料,可以使用例如黑色颜料、黄色颜料、品红色颜料、青色颜料、白色颜料、绿色颜料、橙色颜料、金色或银色等的光泽色颜料、金属颜料等。
作为无机颜料,可以使用例如氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、还有用接触法、高炉法、热能法等公知的方法制造的碳黑。
作为有机颜料,可以使用偶氮颜料,多环式颜料(例如酞菁颜料,苝颜料,紫环酮颜料,蒽醌颜料,喹吖啶酮颜料,二噁嗪颜料,靛蓝颜料,硫靛颜料,异吲哚酮颜料,喹酞酮颜料等),染料螯合(例如碱性染料型螯合,酸性染料型螯合等),硝化颜料,亚硝化颜料,苯胺黑等。这些颜料之中,优选使用与溶剂亲和性良好者。此外,也可以使用中空树脂颗粒,无机中空颗粒。
作为上述颜料的具体例子,作为黑色用颜料,可以列举如炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等的炭黑(C.I.颜料黑7)类,如铜、铁(C.I.颜料黑11)、氧化钛等的金属类,如苯胺黑(C.I.颜料黑1)等的有机颜料。
又,作为彩色用颜料,可以列举C.I.颜料黄1,3,12,13,14,17,24,34,35,37,42(黄色氧化铁),53,55,81,83,95,97,98,100,101,104,408,109,110,117,120,138,150,153,155,180,185,213;C.I.颜料橙5,13,16,17,36,43,51;C.I.颜料红1,2,3,5,17,22,23,31,38,48:2,48:2〔永久红2B(Ca)〕,48:3,48:4,49:1,52:2,53:1,57:1(硼砂洋红6B),60:1,63:1,63:2,64:1,81,83,88,101(铁丹),104,105,106,108(镉红),112,114,122(喹吖啶酮品红),123,146,149,166,168,170,172,177,178,179,185,190,193,209,219,224,254,264;C.I.颜料紫1(若丹明色淀),3,5:1,16,19,23,38;C.I.颜料蓝1,2,15(酞菁蓝),15:1,15:2,15:3,15:4(酞菁蓝),16,17:1,56,60,63;C.I.颜料绿1,4,7,8,10,17,18,36等。
除了颜料,可以使用染料作为色材。
作为上述染料,没有特别限定,可以使用酸性染料,直接染料,反应性染料,碱性染料,这些可以单独使用,也可以二种或二种以上混合使用。
作为染料,可以使用例如C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142;C.I.酸性红52、80、82、249、254、289;C.I.酸性蓝9、45、249;C.I.酸性黑1、2、24、94;C.I.食品黑1、2;C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173;C.I.直接红1、4、9、80、81、225、227;C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202;C.I.直接黑19、38、51、71、154、168、171、195;C.I.反应红14、32、55、79、249;C.I.反应黑3、4、35等。
从提高图像浓度、良好的定影性及排出稳定性角度考虑,墨水中颜料的含量优选0.1质量%以上、25质量%以下,更优选1质量%以上、20质量%以下。
《分散颜料的方法》
作为分散颜料得到墨水的方法,可以列举将亲水性官能团导入颜料作为自分散性颜料的方法,用树脂包覆颜料表面使其分散的方法,使用分散剂使其分散的方法等。
作为将亲水性官能团导入颜料作为自分散性颜料的方法,可以列举例如将磺基或羧基等的官能团附加到颜料(例如碳),分散到水中,成为自分散性颜料的方法等。
作为用树脂包覆颜料表面使其分散的方法,可以列举使得颜料包含于微胶囊,能将其分散到水中的方法。换句话说,这可以说树脂包覆颜料。该场合,配合在墨水中的颜料没有必要全部被树脂包覆,在不损害本发明效果的范围,没有被包覆的颜料或局部被包覆的颜料可以分散到墨水中。
作为使用分散剂使其分散的方法,可以列举使用以界面活化剂为代表的公知的低分子型的分散剂、高分子型的分散剂分散的方法。
作为分散剂,可以根据颜料使用例如阴离子界面活化剂,阳离子界面活化剂,两性界面活化剂,非离子界面活化剂等。
竹本油脂公司制RT-100(非离子界面活化剂)、萘磺酸钠甲醛缩合物也可以作为分散剂合适地使用。
分散剂可以单独使用,也可以二种或二种以上混合使用。
《颜料的制备》
可以将水及有机溶剂等材料混合到颜料中得到墨水。又,也可以将颜料和其它水及分散剂等混合得到颜料分散体,再使得水及有机溶剂等材料混合到上述颜料分散体,制造墨水。
上述颜料分散体使得水、颜料、颜料分散剂、以及根据需要的其它成分混合、分散,能调整粒径。分散可以使用分散机。
关于颜料分散体中的颜料的粒径,没有特别限制,从颜料的分散稳定性成为良好、排出稳定性、图像浓度等图像品质也高的角度考虑,优选以最大个数换算最大频度为20nm以上、500nm以下,更优选20nm以上、150nm以下。颜料的粒径可以使用粒度分析装置(NANOTRACK Wave-UT151,Microtrac BEL公司制)测定。
上述颜料分散体中的颜料的含量,没有特别限制,可以根据目的适当地选择,从能得到良好的排出稳定性、又提高图像浓度的角度考虑,优选0.1质量%以上、50质量%以下,更优选0.1质量%以上、30质量%以下。
上述颜料分散体优选根据需要用过滤器、离心分离装置等过滤粗大颗粒、除气。
《有机溶剂》
作为本发明中使用的有机溶剂,没有特别限制,可以使用水溶性有机溶剂。例如,多元醇类,多元醇烷基醚类、多元醇芳基醚类等的醚类,含氮杂环化合物,酰胺类,胺类,含硫黄化合物类等。
作为上述多元醇类的具体例子,可以列举例如乙二醇,二甘醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,2,3-丁二醇,3-甲基-1,3-丁二醇,三乙二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,1,2-戊二醇,1,3-戊二醇,1,4-戊二醇,2,4-戊二醇,1,5-戊二醇,1,2-己二醇,1,6-己二醇,1,3-己二醇,2,5-己二醇,1,5-己二醇,甘油,1,2,6-己三醇,2-乙基-1,3-己二醇,乙基-1,2,4-丁三醇,1,2,3-丁烷三醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,汽油(petriol)等。
作为上述多元醇烷基醚类的具体例子,可以列举例如乙二醇单乙醚,乙二醇单丁醚,二甘醇单甲醚,二甘醇单乙醚,二甘醇单丁醚,四乙二醇单甲醚,丙二醇单乙醚等。
作为上述多元醇芳基醚类的具体例子,可以列举例如乙二醇单苯醚,乙二醇单苄基醚等。
作为上述含氮杂环化合物,可以列举例如2-吡咯烷酮,N-甲基-2-吡咯烷酮,N-羟乙基-2-吡咯烷酮,1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,ε-己内酰胺,γ-丁内酯等。
作为上述酰胺类,可以列举例如甲酰胺,N-甲基甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺,3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺,3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺等。
作为上述胺类,可以列举例如单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺等。
作为上述含硫黄化合物类,可以列举例如二甲亚砜,环丁砜,硫代二乙醇等。
作为其它有机溶剂,可以列举例如丙烯酯,碳酸亚乙酯等。
由于不仅起着作为湿润剂的功能,而且能得到良好的干燥性,因此,优选使用沸点250℃以下的有机溶剂。
作为有机溶剂,也可以合适地使用碳原子数8以上的多元醇化合物,以及乙二醇醚化合物。
作为上述碳原子数8以上的多元醇化合物的具体例子,可以列举例如2-乙基-1,3-己二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇等。
作为上述乙二醇醚化合物的具体例子,可以列举例如乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等多元醇烷基醚类,乙二醇单苯醚、乙二醇单苄基醚等的多元醇芳基醚类等。
碳原子数8以上的多元醇化合物以及乙二醇醚化合物在使用纸作为记录介质场合,能提高墨水的渗透性。
有机溶剂在墨水中的含量,没有特别限制,可以根据目的适当地选择,从墨水的干燥性及排出可靠性角度考虑,优选10质量%以上、60质量%以下,更优选20质量%以上、60质量%以下。
《水》
墨水中的水的含量,没有特别限制,可以根据目的适当地选择,从墨水的干燥性及排出可靠性角度考虑,优选10质量%以上、90质量%以下,更优选20质量%以上、60质量%以下。
《添加剂》
在墨水中,也可以根据需要添加界面活化剂、消泡剂、防腐防霉剂、防锈剂、pH调整剂等。
《界面活化剂》
作为界面活化剂,可以使用硅系界面活化剂、氟系界面活化剂、两性界面活化剂、非离子系界面活化剂、以及阴离子系界面活化剂中任意一种。
作为硅系界面活化剂,没有特别限制,可以根据目的适当地选择。其中,优选即使高pH也不分解的硅系界面活化剂,可以列举例如侧链改性聚二甲基硅氧烷,两末端改性聚二甲基硅氧烷,单末端改性聚二甲基硅氧烷,侧链两末端改性聚二甲基硅氧烷等。具有聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基作为改性基的硅系界面活化剂,作为水系界面活化剂显示良好的性质,因此,特别合适。又,作为上述硅系界面活化剂,也可以使用聚醚改性硅系界面活化剂,可以列举例如将聚环氧烷结构导入到二甲基硅氧烷的Si部侧链的化合物等。
作为氟系界面活化剂,可以列举例如全氟烷基磺酸化合物,全氟烷基羧酸化合物,全氟烷基磷酸酯化合物,全氟烷基环氧乙烷加合物,以及在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物,由于起泡性小,特别合适。
作为上述全氟烷基磺酸化合物,可以列举例如全氟烷基磺酸,全氟烷基磺酸盐等。
作为上述全氟烷基羧酸化合物,可以列举例如全氟烷基羧酸,全氟烷基羧酸盐等。
作为上述在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物,可以列举例如在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的硫酸酯盐,在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的盐等。
作为上述氟系界面活化剂中的盐的反离子,可以列举例如Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3等。
作为上述两性界面活化剂,可以列举例如月桂基氨基丙酸盐,月桂基二甲基甜菜碱,硬脂基二甲基甜菜碱,月桂基二羟乙基甜菜碱等。
作为上述非离子系界面活化剂,可以列举例如聚氧乙烯烷基苯基醚,聚氧乙烯烷基酯,聚氧乙烯烷基胺,聚氧乙烯烷基酰胺,聚氧乙烯丙烯嵌段聚合物,脱水山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯,乙炔醇的环氧乙烷加合物等。
作为上述阴离子系界面活化剂,可以列举例如聚氧乙烯烷基醚醋酸盐,十二烷基苯磺酸盐,月桂酸盐,聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等。
这些界面活化剂既可以单独使用,也可以多种并用。
作为上述硅系界面活化剂,没有特别限制,可以根据目的适当地选择,可以列举例如侧链改性聚二甲基硅氧烷,两末端改性聚二甲基硅氧烷,单末端改性聚二甲基硅氧烷,侧链两末端改性聚二甲基硅氧烷等,具有聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基作为改性基的聚醚改性硅系界面活化剂,作为水系界面活化剂显示良好的性质,因此,特别合适。
作为这样的界面活化剂,既可以使用适当合成者,也可以使用市售品。作为市售品,可以从例如BYK CHEMIE公司、信越化学工业株式会社、Silicon Dow Corning Toray公司、日本乳胶株式会社、KYOEISHA CHEMICAL公司等得到。
作为上述聚醚改性硅系界面活化剂,没有特别限制,可以根据目的适当地选择,可以列举例如用通式(S-1)表示的、将聚环氧烷结构导入到二甲基聚硅氧烷的Si部侧链的化合物等。
通式(S-1):
在上述通式(S-1)中,m、n、a、以及b分别独立,表示整数,R表示亚烷基,R'表示烷基。
作为上述聚醚改性硅系界面活化剂,可以使用市售品,可以列举例如KF-618、KF-642、KF-643(信越化学工业株式会社),EMALEX-SS-5602、SS-1906EX(日本乳胶株式会社),FZ-2105、FZ-2118、FZ-2154、FZ-2161、FZ-2163、FZ-2164(Silicon Dow Corning Toray公司),BYK-33、BYK-387(BYK CHEMIE公司),TSF4440、TSF4452、TSF4453(东芝硅株式会社)等。
又,作为上述硅系界面活化剂,也可以合适地使用WET-240(日信化学株式会社制),BYK-349(BYK CHEMIE公司制)等。这些硅系界面活化剂既可以单独使用,也可以多种并用。
作为上述氟系界面活化剂,优选氟置换的碳原子数2~16的化合物,更优选氟置换的碳原子数4~16的化合物。
作为氟系界面活化剂,可以列举例如全氟烷基磷酸酯化合物,全氟烷基环氧乙烷加合物,以及在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物等。
其中,由于起泡性小,优选在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物,尤其优选用通式(F-1)及通式(F-2)表示的氟系界面活化剂。
通式(F-1):
CF3CF2(CF2CF2)m-CH2CH2O(CH2CH2O)nH
在用上述通式(F-1)表示的化合物中,为了赋予水溶性,优选m为0~10的整数,优选n为0~40的整数。
通式(F-2):
CnF2n+1-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2CH2O)a-Y
在用上述通式(F-2)表示的化合物中,Y为H,或CmF2m+1(m为1~6的整数),或CH2CH(OH)CH2-CmF2m+1(m为4~6的整数),或CpF2p+1(p为1~19的整数)。n为1~6的整数。a为4~14的整数。
作为上述氟系界面活化剂,也可以使用市售品。
作为该市售品,可以列举例如SURFLON S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141、S-145(全部由ASAHI GLASS公司制);FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431(全部由住友3M公司制);MEGAFACE F-470、F-1405、F-474(全部由大日本墨水化学工业公司制);ZONYL TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、UR、CAPSTONE FS-30、FS31、FS-3100、FS-34、FS-35(全部由Chemours公司制);FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW(全部由NEOS公司制);POLY FOX PF-136A、PF-156A、PF-151N、PF-154、PF-159(由OMNOVA公司制);Unidyne DSN-403N(Daikin工业公司制)等。其中,从提高良好的打印质量、尤其显著提高发色性、对纸的渗透性、浸润性、均染性角度考虑,特别优选Chemours公司制的FS-3100、FS-34、FS-300、NEOS公司制的FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW、OMNOVA公司制的POLY FOX PF-151N、以及Daikin工业公司制的Unidyne DSN-403N。
作为墨水中含有的界面活化剂,用以下通式(1)表示的氟系界面活化剂特别合适。
通式(1):
C6F13-CH2CH2O(CH2CH2O)nH
其中,n为1~40的整数。
通过使用上述通式(1)表示的界面活化剂,能进一步提高对记录介质的浸润性,对于记录介质能赋予更均一的墨水浸润性,能得到更好的图像质量。
作为墨水中的界面活化剂的含量,没有特别限制,可以根据目的适当选择,从浸润性、排出稳定性优异、提高图像品质角度考虑,优选0.001质量%以上、5质量%以下,更优选0.05质量%以上、5质量%以下。
《消泡剂》
作为上述消泡剂,没有特别限制,可以列举例如硅系消泡剂,聚醚系消泡剂,脂肪酸酯系消泡剂等。这些可以单独使用,也可以二种或二种以上混合使用。其中,从破泡效果优异角度考虑,优选硅系消泡剂。
《防腐防霉剂》
作为防腐防霉剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如1,2-苯并噻氮卓-3-酮等。
《防锈剂》
作为防锈剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如酸性亚硫酸盐,硫代硫酸钠等。
《pH调整剂》
作为pH调整剂,只要能够调整pH至7以上,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如二乙醇胺,三乙醇胺等的胺等。
《墨水物性》
作为墨水的物理性质,没有特别限制,可以根据目的适当地选择,例如,优选粘度、表面张力、pH等处于下列范围:
上述墨水的在25℃的粘度从能提高打印浓度及文字品位、且能得到良好的排出性的角度考虑,优选5mPa·s以上、30mPa·s以下,更优选5mPa·s以上、25mPa·s以下。在此,粘度可以使用例如回转式粘度计(东机产业株式会社制,RE-80L)。作为测定条件,在25℃、标准锥转子(1°34'×R24)、样本液量1.2mL、转速50rpm条件下,进行3分钟测定。
作为墨水的pH,从防止接触液体的金属部件的腐蚀角度考虑,优选7~12,更优选8~11。
<处理液>
本发明的处理液包含多价金属盐,根据需要,包含水、有机溶剂、界面活化剂、消泡剂、pH调整剂、防腐防霉剂、防锈剂。水、有机溶剂、界面活化剂、消泡剂、pH调整剂、防腐防霉剂、防锈剂可以使用与用于墨水中的材料相同的材料,此外,可以使用公知的处理液中使用的材料。
《多价金属盐》
多价金属盐由二价或二价以上的特定的多价金属离子以及与上述多价金属离子键合的阴离子构成。在本实施形态使用的多价金属盐可以具有作为凝集剂的功能,具有固形份的凝集作用。
作为上述多价金属盐,可以列举例如镁盐,钙盐,镍盐,铝盐,硼盐,锌盐等。其中,优选镁盐,钙盐,特别优选镁盐。
又,作为上述镁盐,钙盐,可以列举例如氯化钙,氯化镁,溴化钙,溴化镁,硝酸钙,硝酸镁,硫酸镁等。
此外,也可以包含有机酸金属盐。
作为上述有机酸金属盐,可以列举例如泛酸、抗坏血酸、乙酸、乳酸的钙盐、镁盐等。
多价金属盐在处理液中优选包含10质量%以上、40质量%以下。通过使其为10质量%以上,能得到固形份的凝集效果,彩色扩散及浓淡的抑制效果得到提高。通过使其为40质量%以下,能抑制在水分蒸发时多价金属盐析出。
《其它物性》
又,在本发明中,优选处理液的初始粘度(X)和处理液的10%水分蒸发时粘度(Y)满足下式:
1.5≤(Y)/(X)≤4
该场合,能抑制因蒸发原因引起粘度上升这样的不良变化。
粘度可以使用例如回转式粘度计(东机产业株式会社制,RE-80L)。
(记录介质)
作为用于记录的记录介质,没有特别限制,可以列举普通纸,光泽纸,特殊纸,布,薄膜,OHP片材,常用印刷纸等。
(记录物)
由本发明能得到的记录物是使用本发明的墨水套件形成在记录介质上。
可以通过喷墨记录装置及喷墨记录方法记录设为记录物。
(记录装置,记录方法)
本发明的图像形成方法包括对记录介质赋予上述处理液的处理液赋予工序,以及对记录介质的已赋予处理液的区域赋予墨水的墨水赋予工序。本发明的图像形成装置包括对记录介质赋予上述处理液的处理液赋予手段,以及对记录介质的已赋予处理液的区域赋予墨水的墨水赋予手段。
本发明的墨水套件可以合适地使用于喷墨记录方式的各种记录装置,例如,打印机,传真装置,复印装置,打印/传真/复印复合机,立体造型装置等。
在本发明中,所谓记录装置、记录方法是能相对记录介质排出墨水或各种处理液等的装置,使用该装置进行记录的方法。所谓记录介质意味墨水或各种处理液即使一时也能附着者。
在该记录装置中,不仅包含排出墨水的头部分,而且包含涉及记录介质的供送、搬送、排纸的手段,此外,还包含称为前处理装置、后处理装置的装置等。
记录装置、记录方法也可以包括用于加热工序的加热手段、用于干燥工序的干燥手段。在加热手段、干燥手段中包含例如加热、干燥记录介质的打印面或背面的手段。作为加热手段、干燥手段,没有特别限制,可以使用例如,热风加热器,红外线加热器。加热、干燥可以在打印前、打印中、打印后等进行。
又,记录装置、记录方法并不限定于由墨水形成文字、图形等的可视化图像。也包含例如形成几何学花纹的图案等者、造型三维像者。
又,在记录装置中,只要没有特别限定,也可以包含使得排出头移动的串列型装置或不使得排出头移动的线型装置。
再有,在该记录装置中,不仅桌上型,也包含能向AO尺寸的介质进行印刷的宽幅记录装置,或者能将卷取为辊筒状的连续用纸作为记录介质使用的连续帐票打印机。
参照图1及图2说明记录装置一例。图1是该装置的立体说明图。图2是主罐的立体说明图。作为记录装置一例的图像形成装置400是串列型图像形成装置。在图像形成装置400的外框401内设有机构部420。黑色(K)、青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)的各色用的主罐410(410k、410c、410m、410y)的各墨水收纳部411由例如铝层压薄膜等的包装部件形成。墨水收纳部411收纳在塑料制的收纳容器壳体414内。由此,主罐410作为各色的墨盒使用。
另一方面,当打开装置本体的盖401c时,在开口的纵深侧,设有墨盒架404。主罐410装卸自如地安装在墨盒架404。由此,通过各色用的供给管436,连通主罐410的各墨水排出口413和各色用的排出头434,能从排出头434向记录介质排出墨水。
在该记录装置中,不仅包含排出墨水的头部分,而且包含称为前处理装置、后处理装置的装置等。
作为前处理装置、后处理装置的一形态,与黑色(K)、青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)等的墨水场合相同,有以下形态:追加具有前处理液、后处理液的液体收纳部及液体喷出头,以喷墨记录方式喷出前处理液、后处理液。
作为前处理装置、后处理装置的另一形态,有以下形态:设置喷墨记录方式以外的、例如括板涂布法、辊涂布法、喷射涂布法的前处理装置、后处理装置。
作为墨水套件的使用方法,并不局限于喷墨记录方法,可以广泛使用。除了喷墨记录方法之外,可以列举例如括板涂布法、凹版涂布法、杆涂布法、辊涂布法、浸涂法、帘涂布法、滑涂法、模涂法、喷射涂布法等。
本发明的墨水套件的用途没有特别限制,可以根据目的适当地选择,可以应用于例如印刷物,涂料,涂层材料,底层涂料用等。再有,不仅可以作为墨水使用形成二维的文字或图像,也可以作为用于形成三维立体像(立体造型物)的立体造型用材料使用。
用于造型立体造型物的立体造型装置可以使用公知的立体造型装置,没有特别限制,例如,可以使用设有墨水收纳手段、供给手段、喷出手段、干燥手段等的立体造型装置。立体造型物包含通过重叠涂布墨水等而得到的立体造型物。又,也包含将墨水赋予到记录介质等的基体材料上形成构造体、对所述构造体加工形成的成形加工品。成形加工品是例如对形成为片材状、薄膜状的记录物或构造体施以加热延伸或冲切加工等的成形加工所形成,能合适使用于例如汽车、OA设备、电气/电子设备、照相机等的仪表或操作部的面板等,对表面加饰后成形的用途。
又,本发明用语中的图像形成、记录、打印、印刷等都设为同义语。记录介质、媒体、被印刷物都设为同义语。
下面,参照图3说明本发明涉及的图像形成装置的一实施形态。图3是本发明适用的喷墨记录装置的模式图,是线型装置一例。
本发明适用的喷墨记录装置300包括记录介质运送部301,对记录介质203赋予处理液的处理工序部302,使得已赋予处理液的记录介质203干燥的处理后干燥部303,以及设有墨水收纳部310的图像形成工序部304。根据需要,可以进行后处理,可以包括对图像形成工序后的记录介质赋予后处理液的后处理工序部305,以及使得已赋予后处理液的记录介质203干燥的后处理后干燥部306。
记录介质运送部301由供纸装置307、多个运送辊、卷取装置308构成。并且,图3的记录介质203是卷绕成辊状的连续纸(辊纸),记录介质203由运送辊从供纸装置输出,在工作台上运送,由卷取装置卷取。
从记录介质运送部301运送的记录介质203由图3的处理工序部302涂布处理液。在记录介质形成图像前,通过涂布具有使得墨水凝集的功能的处理液,即使在喷墨专用纸以外的介质形成图像场合,也能避免渗透、浓度、色调、背面透见等不良状况,耐水性、耐候性这样的图像坚牢性等优异,能提高图像质量。
[实施例]
下面,表示实施例及比较例,更具体地说明本发明,但本发明并不局限于这些实施例。
(实施例1~18,比较例1~7)
使用以下表中表示的墨水及处理液(墨水套件),进行以下评价。表中的墨水及处理液的栏的数值表示“质量%”。
评价时,在打印前(赋予墨水前)用小林制作所公司制的线棒(绕线直径0.02mm)将处理液涂布在记录介质,进行90℃、30秒烘箱干燥后,立刻进行打印(赋予墨水)。
实施例1~10是黄色、品红色、青色、黑色的单色墨水和处理液的套件的实施例,对于各墨水分别进行评价。另一方面,实施例11~17是黄色、品红色、青色、黑色的四色墨水和处理液的套件的实施例,作为四色墨水和处理液的套件进行评价。实施例18是黄色、青色、黑色的三色墨水和处理液的套件的实施例,作为三色墨水和处理液的套件进行评价。比较例1~7是黄色、品红色、青色、黑色的单色墨水和处理液的套件的比较例,对于各墨水分别进行评价。
在以下评价中,对于四色墨水和处理液的套件进行评价场合,打印实心图像时,将打印区域四等分,赋予各自的墨水形成实心图像。对于三色墨水套件也同样,将打印区域三等分,形成实心图像。
表中使用以下所示:
PASCOL AD1:明成化学工业公司制(体积平均粒径:15nm,聚氨酯系树脂,玻化温度Tg:约50℃)。
SUPER FLEX 150:第一工业制药公司制(体积平均粒径:100nm,聚氨酯系树脂,玻化温度Tg:40℃)。
MOWINYL 5450:日本合成化学工业公司制(体积平均粒径:50nm,苯乙烯丙烯酸树脂)。
MOWINYL 6969D:日本合成化学工业公司制(体积平均粒径:约100nm,苯乙烯丙烯酸树脂)。
CAPSTONE FS-3100:Chemours公司制(用上述通式(1)表示的界面活化剂)。
CAPSTONE FS-34:Chemours公司制
SURFYNOL 465:信越化学工业公司制
HIMACS SC-506:HYMO公司制(阳离子聚合物)。
(测定)
<动态表面张力>
各墨水的动态表面张力使用可携式表面张力计(英弘精机公司制,SITADynoTester),在温度:25℃,起泡寿命时间:15msec条件下进行测量。
<静态表面张力>
各墨水的静态表面张力使用表面张力计(协和界面公司制,DY300),在温度:25℃条件下进行测量。
(评价)
<彩色扩展>
使用串行型打印机GXe 5500改造机(理光公司制),选择光泽纸,美观模式,无色修正,在Lumi Art Gross 130上打印实心图像,用肉眼判定彩色扩展。
彩色扩展的评价是打印如图4所示的拼图(patch),评价在各色相邻墨水之间边界的渗出。根据各色引起注目或整体引起注目,进行单色的墨水套件或多色墨水套件的评价。
[评价基准]
A:完全没有。
B:从离开30cm处能确认彩色扩展。
C:即使从离开1m处也能确认彩色扩展。
D:即使从离开1.5m以上处也能确认彩色扩展。
<浓淡>
使用GXe 5500,选择光泽纸,美观模式,无色修正,在Lumi Art Gross 130上打印实心图像,用肉眼判定浓度不匀(浓淡)。
[评价基准]
AA:完全没有。
A:从离开15cm处能确认稍有浓度不匀。
B:从离开30cm处能确认稍有浓度不匀。
C:即使从离开1m处也能确认浓度不匀。
D:即使从离开1.5m以上处也能确认浓度不匀。
<墨水保存稳定性>
使用E-550L(东机产业株式会社制,标准锥转子1°34'×R24),根据保存前的粘度(初始粘度)和在密封容器中以70℃保存14天后测定的粘度,按照下式求取保存稳定度,对于所得到的值,根据以下基准进行评价。
保存稳定度=(保存后的粘度/初始粘度)×100
[评价基准]
A:100±5%以内。
B:100±超过5%~±7%以内。
C:100±超过7%~±10%以内。
D:100±超过10%。
<定影性>
使用打印机(GXe 5500),在Lumi Art Gross 130上以100duty打印6cm四方的实心图像,对于该图像,使其打印后经过24小时以上。此后,将Lumi Art Gross安装到Clockmeter(东洋精机公司制),对于上述那样所得到的实心部,使其十次往复,对于经擦拭的Lumi Art Gross上附着的污脏,通过X-rite测定OD(光学浓度),根据以下基准进行评价。
[评价基准]
A:转印OD不足0.05。
B:转印OD 0.05以上、不足0.15。
C:转印OD 0.15以上、不足0.20。
D:转印OD 0.20以上。
<结块>
使用打印机(GXe 5500),在Lumi Art Gross 130上打印6cm四方的实心图像后,以90℃、30秒进行烘箱干燥。接着,将打印面之间重叠,将其夹持在10cm×10cm四方的二张玻璃板之间,从其上施加5kg/cm2压力,在温度25℃、湿度50%的环境下放置24小时。根据以下基准进行评价。
[评价基准]
A:没有结块。
B:稍有结块(在叠合纸上确认到稍有转印部)。
C:相当多的结块(在叠合纸上清楚地确认有转印部)。
D:完全结块(密接,剥离困难)。
<合格基准>
对于所得到的评价结果,关于彩色扩展,A判定,关于浓淡,B判定以上,关于保存稳定性,A判定,关于定影性及结块,B判定以上场合,设为实际使用上没有问题的水平。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
上面参照附图说明了本发明的实施形态,但本发明并不局限于上述实施形态。在本发明技术思想范围内可以作种种变更,它们都属于本发明的保护范围。
Claims (14)
1.一种处理液和墨水的套件,其特征在于:
包括赋予记录介质的处理液,以及赋予已被赋予所述处理液的记录介质的墨水;
所述处理液包含多价金属盐;
所述墨水包含聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂及颜料;
所述墨水的静态表面张力(B)和所述处理液的静态表面张力(C)满足下式:0.5≤(B)/(C)≤0.7;
所述处理液的15ms动态表面张力(D)和所述处理液的1500ms动态表面张力(E)满足下式:
0.5≤(E)/(D)≤0.9
35[mN/m]≤(E)≤55[mN/m]。
2.如权利要求1所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述聚氨酯树脂的体积平均粒径为10nm以上、30nm以下。
3.如权利要求1或2所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述苯乙烯丙烯酸树脂的体积平均粒径为40nm以上、60nm以下。
4.如权利要求1~3任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述多价金属盐是从镁盐及钙盐中选择的至少一种。
5.如权利要求1~4任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述多价金属盐在所述处理液中包含10质量%以上、40质量%以下。
6.如权利要求1~5任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述聚氨酯树脂在所述墨水中包含1.0质量%以上、5.0质量%以下。
7.如权利要求1~6任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述苯乙烯丙烯酸树脂在所述墨水中包含1.0质量%以上、10.0质量%以下。
8.如权利要求1~7任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述墨水包含用以下通式(1)表示的界面活化剂:
通式(1):
C6F13-CH2CH2O(CH2CH2O)nH
其中,n为1~40的整数。
9.如权利要求1~8任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述聚氨酯树脂的玻化温度Tg为60℃以下。
10.如权利要求1~9任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述墨水的15ms动态表面张力(A)和所述墨水静态表面张力(B)满足下式:1.5≤(A)/(B)≤2。
11.如权利要求1~10任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述处理液的初始粘度(X)和所述处理液的10%水分蒸发时粘度
(Y)满足下式:1.5≤(Y)/(X)≤4。
12.如权利要求1~11任意一项所述的处理液和墨水的套件,其特征在于,所述墨水由包含黑色墨水、青色墨水、以及黄色墨水的至少三色墨水构成。
13.一种图像形成方法,其特征在于:
该图像形成方法包括:
处理液赋予工序,对记录介质赋予处理液;以及
墨水赋予工序,向所述记录介质的已被赋予所述处理液的区域赋予墨水;
所述处理液包含多价金属盐;
所述墨水包含聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂及颜料;
所述墨水的静态表面张力(B)和所述处理液的静态表面张力(C)满足下式:0.5≤(B)/(C)≤0.7;
所述处理液的15ms动态表面张力(D)和所述处理液的1500ms动态表面张力(E)满足下式:
0.5≤(E)/(D)≤0.9
35[mN/m]≤(E)≤55[mN/m]。
14.一种图像形成装置,其特征在于:
该图像形成装置包括:
处理液;
墨水;
处理液赋予机构,对记录介质赋予所述处理液;以及
墨水赋予机构,向所述记录介质的已被赋予所述处理液的区域赋予所述墨水;
所述处理液包含多价金属盐;
所述墨水包含聚氨酯树脂、苯乙烯丙烯酸树脂及颜料;
所述墨水的静态表面张力(B)和所述处理液的静态表面张力(C)满足下式:0.5≤(B)/(C)≤0.7;
所述处理液的15ms动态表面张力(D)和所述处理液的1500ms动态表面张力(E)满足下式:
0.5≤(E)/(D)≤0.9
35[mN/m]≤(E)≤55[mN/m]。
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