CN110272595B - 用于鞋类的橡胶组合物及其形成方法 - Google Patents

用于鞋类的橡胶组合物及其形成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110272595B
CN110272595B CN201910199497.7A CN201910199497A CN110272595B CN 110272595 B CN110272595 B CN 110272595B CN 201910199497 A CN201910199497 A CN 201910199497A CN 110272595 B CN110272595 B CN 110272595B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
rubber composition
component
composition
curing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201910199497.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110272595A (zh
Inventor
凯尔西·诺瓦克
艾米丽·费斯凯·阿拉蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
North Face Apparel Corp
Original Assignee
North Face Apparel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by North Face Apparel Corp filed Critical North Face Apparel Corp
Publication of CN110272595A publication Critical patent/CN110272595A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110272595B publication Critical patent/CN110272595B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B5/00—Footwear for sporting purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/06—Sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C08L15/02—Rubber derivatives containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B1/00—Footwear characterised by the material
    • A43B1/10—Footwear characterised by the material made of rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)

Abstract

本发明涉及用于鞋类的橡胶组合物及其形成方法。橡胶组合物可包含3phr至90phr的第一橡胶组分，5phr至100phr的第二橡胶组分，1phr至10phr的增粘树脂，10phr至60phr的增强填料组分，1phr至约10phr的增塑剂组分，0.1phr至15phr的固化组分。橡胶组合物可表现出：当根据SATRA TM144测试时，湿摩擦系数为0.4至0.65，当根据SATRA TM144测试时，干摩擦系数为0.76至0.90，且当根据DIN 53616测试时，DIN磨损为140至300。

Description

用于鞋类的橡胶组合物及其形成方法
技术领域
本公开涉及鞋类(footwear)，并且特别地涉及用于鞋类外底(footwear outsole)的橡胶组合物和鞋类构造的其他组件，以改善牵引力和耐久性性能。
背景技术
休闲和运动鞋类通常特征为元素的复杂组合，为穿用者提供最佳的平衡性、舒适性、稳定性、耐用性和牵引力。通常，穿用者可能期望鞋类具有一定的弹性并且可能期望在不同的表面或地面条件下使用某些类型的鞋类。出于这些目的，牵引力和耐久性是鞋类的重要方面，并且可以直接取决于鞋类制品外底的组合物。本领域仍然需要一种外底组合物，其提供最佳的牵引力和耐久性，同时保持鞋类的其他所需方面，例如舒适性、稳定性和平衡性，以及美学偏好。
通过本公开的各方面解决了这些和其他缺点。
发明内容
本公开内容的方面涉及用于鞋类的橡胶组合物，该组合物包含约3phr至100phr的第一橡胶组分，约5phr至约100phr的第二橡胶组分，约1phr至约10phr的增粘树脂，约10phr至约60phr的增强填料组分，约1phr至约10phr的增塑剂组分，和约0.1phr至约15phr的固化组分。当根据SATRA TM144测试时，橡胶组合物的湿摩擦系数为约0.4至约0.65，当根据SATRA TM144测试时，干摩擦系数为约0.75至约0.90，当根据ASTM D2240测试时硬度为约55至约70，并且当根据DIN53616测试时，DIN磨损为约140至300。
本公开的某些方面涉及用于形成橡胶组合物的方法。
具体实施方式
通过参考以下本公开的详细描述和其中包括的实施例，可更容易地理解本公开。在各个方面，本公开涉及用于鞋类制品的外底的橡胶组合物。牵引力和耐久性是鞋类，特别是休闲和运动鞋类的重要性能考虑因素。外底设计和组合物倾向于控制这种鞋类的牵引力和耐久性性能。所公开的橡胶组合物赋予良好的牵引力和耐久性，并且可用于形成鞋类制品的外底。
橡胶组合物可包含橡胶组分、增粘树脂、增强填料组分和增塑剂组分。在某些方面，橡胶组合物包含具有橡胶材料的组合的橡胶组分。橡胶组合物可以表现出某些物理性质，使得该组合物适用于鞋类制品的外底。虽然本公开内容指出橡胶组合物在鞋类制品外底中的用途，但橡胶组合物不限于用作鞋类外底。该橡胶组合物可用于构造鞋类制品的其他组件，包括但不限于鞋面(foxing)和鞋底夹层(midsole)。该橡胶组合物在摩擦系数、杨氏模量、硬度、Die C撕裂强度和DIN磨损方面表现出期望的物理性能，这可使橡胶组合物作为鞋类外底是期望的。
在公开和描述本发明化合物、组合物、制品和/或方法之前，应理解的是，除非另有说明，否则它们不限于特定的合成方法，或除非另有说明，否则不限于特定的试剂，它们本身当然可以变化。还应理解的是，本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的，而不旨在是限制性的。
橡胶组分
根据本公开的各个方面，橡胶组合物可包含橡胶组分。橡胶组分可以指二烯橡胶弹性体。作为橡胶组合物的合适组分的二烯橡胶弹性体应理解为至少部分由二烯单体产生的那些弹性体。这些弹性体可包括均聚物或衍生自二烯单体的共聚物。二烯单体可描述具有两个双碳-碳键的单体，无论双碳-碳键是共轭的还是非共轭的。
二烯橡胶弹性体可包含基本上不饱和的二烯弹性体和/或饱和二烯弹性体。基本上不饱和的二烯弹性体包括至少部分由共轭二烯单体产生的二烯弹性体，其具有大于15mol％的二烯来源(共轭二烯)的成员或单元的含量。在基本上不饱和的二烯弹性体类别中是高度不饱和的二烯弹性体。高度不饱和的二烯弹性体可包含大于50mol％的二烯来源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。
二烯的实例可包括但不限于，聚丁二烯、聚异戊二烯、天然橡胶、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物及其混合物。合适的共聚物包括，例如，丁二烯-异戊二烯共聚物、异戊二烯-苯乙烯共聚物、异戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。二烯弹性体或橡胶的实例可包括但不限于，高度不饱和的二烯弹性体，例如聚丁二烯(BR)、聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物和前述弹性体的混合物。这些共聚物可包括异戊二烯/丁二烯共聚物(BIR)、异戊二烯/苯乙烯共聚物(SIR)和异戊二烯/丁二烯/苯乙烯共聚物(SBIR)。
基本上饱和的二烯弹性体是二烯弹性体，其不属于不饱和二烯弹性体的定义。基本上饱和的二烯弹性体可包括但不限于，丁基橡胶和二烯的共聚物和乙烯丙烯二烯单体(M级)橡胶(EPDM)型橡胶的α-烯烃的共聚物。这些二烯弹性体可特征在于二烯来源单元，也称为共轭二烯的低含量或非常低含量。在一些实例中，二烯来源单元的含量可小于15％。
共轭二烯的实例可包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯，例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-异丙基-1,3-丁二烯、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和2,4-己二烯。乙烯基-芳族化合物的实例包括苯乙烯、邻-，间-和对-甲基苯乙烯、商业混合物“乙烯基甲苯”、对叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯-苯乙烯、乙烯基均三甲苯、二乙烯基苯和乙烯基萘。
共聚物可含有99wt.％至20wt.％的二烯单元和1wt.％至80wt.％的乙烯基芳族单元。弹性体可具有任何微结构，其是所用聚合条件，特别是存在或不存在改性剂和/或无规化剂以及所用改性剂和/或无规化剂的量的函数。弹性体可以是例如，嵌段、无规、顺序或微顺序弹性体，并且可以分散体或溶液形式制备；它们可以用偶联剂和/或星形化剂或官能化试剂偶联和/或星形化或者可替代地官能化。
橡胶组分可包括描述为合成橡胶的那些。代表性的合成橡胶聚合物是丁二烯及其同系物和衍生物的均聚产物，例如甲基丁二烯、二甲基丁二烯和戊二烯，以及共聚物，例如由丁二烯或其同系物或衍生物与其他不饱和单体形成的那些。其中后者是乙炔类，例如乙烯基乙炔；烯烃，例如异丁烯，其与异戊二烯共聚以形成丁基橡胶；乙烯基化合物，例如丙烯酸、丙烯腈(其与丁二烯聚合以形成NBR)、甲基丙烯酸和苯乙烯，后者化合物与丁二烯聚合形成SBR，以及乙烯基酯和各种不饱和醛、酮和醚，例如，丙烯醛(acrolein)、甲基异丙烯基酮和乙烯基乙醚。合成橡胶的具体实例包括氯丁橡胶(neoprene)(聚氯丁二烯(polychloroprene))、聚丁二烯(包括顺式-1,4-聚丁二烯)、聚异戊二烯(包括顺式-1,4-聚异戊二烯)、丁基橡胶、卤代丁基橡胶如氯丁基橡胶或溴丁基橡胶、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯橡胶、1,3-丁二烯或异戊二烯与单体如苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，以及乙烯/丙烯三元共聚物，也称为上述EPDM，且特别是乙烯/丙烯/二环戊二烯三元共聚物。应该理解的是，任何橡胶都可以进行末端改性。
如上所述，橡胶组分可包含不饱和二烯弹性体，例如天然橡胶。天然橡胶通常可以来源于植物巴西橡胶树(Hevea brasiliensis)。天然橡胶也来源于灰白银胶菊(Parthenium argentatum)(灰色)，通常称为银胶菊(guayule)。
当与其他不饱和二烯弹性体相比时，所公开的橡胶组合物中的作为橡胶组分的天然橡胶可赋予组合物某些期望的特性。与苯乙烯丁二烯橡胶(一种替代的不饱和二烯弹性体)相比，天然橡胶在低于35℃(95°F)的温度下表现出更高的耐磨性。作为用于外底的橡胶组合物的组分，天然橡胶的物理性质也可能是理想的。天然橡胶在100℃以上具有低粘度，使橡胶在超过100℃的温度下可以使用(workable)或具有延展性(malleable)。在某些方面，天然橡胶可以通过例如胶溶剂(peptizer)预先磨浆(premasticate)，以确保橡胶的甚至更大的延展性。天然橡胶还表现出粘性水平，这可能导致橡胶组合物在任何必要的固化过程之前保持完整或稳定以用于模塑。作为另一个实例，天然橡胶可有助于牵引，特别是干式牵引。关于耐久性，天然橡胶可以提供耐磨性。
如上所述，橡胶组合物可包含饱和二烯弹性体，例如卤代丁基橡胶。卤代丁基橡胶，也称为卤化丁基橡胶，可包含氯丁基橡胶和溴丁基橡胶。卤代丁基橡胶通常是衍生自丁基橡胶的卤化的合成橡胶。溴丁基(BIIR)和氯丁基(CIIR)二者主要具有异丁烯的饱和主链。两种弹性体都具有丁基聚合物的许多属性，包括低气体和湿气渗透性、良好的振动阻尼、低玻璃化转变温度、优异的耐老化和耐候性，以及广泛的硫化多功能性(widevulcanization versatility)。在一个具体实例中，橡胶组分可包含溴丁基橡胶。
所公开的橡胶组合物中的卤代丁基橡胶可赋予组合物某些期望的属性。作为用于外底的橡胶组合物的组分，卤代丁基橡胶的物理性质也可能是理想的。卤代丁基橡胶具有通常快速的固化速率并且可以改善与更多不饱和橡胶的共固化性，所述不饱和橡胶包括但不限于天然橡胶或合成橡胶，例如丁腈橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚氯丁二烯橡胶(CR)、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)或丁二烯橡胶(BR)。卤代丁基橡胶也可以容易地与天然橡胶或前述合成橡胶混合。溴丁基橡胶可提供改善的湿牵引性能和能量性能。这些属性可使溴丁基橡胶特别适用于鞋类制品的外底。
实际上，选择橡胶以形成橡胶组合物的橡胶组分可以考虑对橡胶组合物期望的物理性质。例如，期望橡胶的粘度足以允许在制备鞋类外底的标准步骤期间以及在硫化或固化操作期间容易处理和加工。理想地，橡胶组合物具有足够的未固化强度，也称为生坯强度(green strength)(如由模量值证明)和足够的粘度以在共混或混合期间保持其形状，并且具有足够的强度以在硫化期间在合适的模具中施加压力和高温期间基本上保持其形状。
橡胶组合物可包含特定量的橡胶组分。例如，所公开的橡胶组分可以约5至约100phr的量存在。
所公开的橡胶组分可包含二烯弹性体的组合或本文所述的多种二烯弹性体的混合物。例如，橡胶组合物可包含第一橡胶组分和第二橡胶组分。第一橡胶组分和/或第二橡胶组分可包含单一二烯弹性体或可包含具有某些特征的二烯弹性体的组合。第一橡胶组分的属性和第二橡胶组分的属性可以影响由所公开的橡胶组合物形成的鞋类外底的性能特性。
在一个实例中，橡胶组合物的第一橡胶组分可包含如本文所述的卤代丁基橡胶。卤代丁基橡胶可包含溴丁基橡胶。第一橡胶组分可以约3phr至约100phr，或约5phr至约100phr的橡胶组合物的量存在。更具体地，约10phr至约100phr、约10phr至约90phr、约10phr至约80phr、约10phr至约70phr、约10phr至约60phr、20phr至约90phr、约20phr至约80phr、约20phr至约70phr、约20phr至约60phr、约30phr至约90phr、约30phr至约80phr、约30phr至约70phr、约30phr至约60phr、约40phr至约90phr、约40phr至约70phr、或约40phr至约60phr。橡胶组合物可包含溴丁基橡胶作为第一橡胶组分，其量为10phr至90phr。
在另一个实例中，橡胶组合物的第二橡胶组分可包含不饱和二烯弹性体。在一个实例中，第二橡胶组分可包含天然橡胶。第二橡胶组分可以橡胶组合物的约10phr至约100phr的量存在。更具体地，约10phr至约100phr、约10phr至约90phr、约10phr至约80phr、约10phr至约70phr、约10phr至约60phr、20phr至约90phr、约20phr至约80phr、约20phr至约70phr、约20phr至约60phr、约30phr至约90phr、约30phr至约80phr、约30phr至约70phr、约30phr至约60phr、约40phr至约90phr、约40phr至约70phr、或约40phr至约60phr。橡胶组分可包含天然橡胶作为第二橡胶组分，其量为10phr至90phr。
第一橡胶组分可包含溴丁基橡胶，且第二组分可包含天然橡胶。在某些实例中，第一橡胶组分可以不含或基本上不含苯乙烯丁二烯橡胶。第二橡胶组分可以不含或基本上不含苯乙烯丁二烯橡胶。然而，应注意，某些橡胶，例如天然橡胶，可包括一部分苯乙烯丁二烯橡胶作为加工助剂。因此，在橡胶组合物不含或基本上不含苯乙烯丁二烯橡胶的情况下，未添加苯乙烯丁二烯橡胶作为橡胶组合物的独特组分。
增粘树脂
橡胶组合物可包含增粘树脂(tackifying resin)。增粘树脂可以用作天然橡胶或非极性二烯弹性体的增粘剂。增粘树脂可以起到将橡胶组合物保持在一起处于其未固化状态直到模塑和/或固化的作用。因此，增粘树脂可以确保橡胶组合物在加工过程中的稳定性和均匀性。
增粘树脂可包含萜烯树脂。也就是说，增粘树脂可包含萜烯聚合物，其可描述为多萜。可用于萜烯均聚物和共聚物树脂的萜烯单体包括α-蒎烯(α-蒎烯)、β-蒎烯(β-蒎烯)和柠檬烯。具体实例包括但不限于α-和β-蒎烯单体的聚合物。
仍在其他实例中，萜烯树脂可以是非极性萜烯树脂。非极性萜烯树脂可包括本文所述的多萜树脂。例如，非极性萜烯树脂可包含α-蒎烯。
包括适用于本公开的萜烯树脂的可商购的增粘树脂包括但不限于，由Pinova,Del.以商品名Piccolyte S115TM销售的β-蒎烯衍生的聚合物树脂。Piccolyte S115TM是一种低分子量多萜，其软化点约112-118℃，且玻璃化转变温度为约91℃。得自Pinova的第二多萜树脂是Piccolyte S125TM，其为β-蒎烯衍生的聚合物树脂。PiccolyteTMS125是一种低分子量多萜树脂，其软化点(通过环-球测量(ring and ball measurement))为122℃至128℃。Pinova的另一种市售产品PiccolyteTMA125。PiccolyteTMA125是α-蒎烯衍生的多萜，其分子量为约725g/mol，且软化点(通过环-球测量)为约122℃至128℃。
天然橡胶(顺式-聚异戊二烯)可以指天然存在的高分子量弹性体聚合物。其分子构型是线性的，具有内部双键和外部氢原子。不希望受任何特定理论的束缚，这些双键和氢原子的布置和位置与β-蒎烯树脂(特别是PiccolyteTMS125)的相应结构良好对齐。空间排列和分子间力吸引树脂和聚合物，增强它们彼此的相容性和亲和性。
不希望受任何特定理论束缚，PiccolyteTMS125可降低天然橡胶聚合物的结构缠结和硬度，使聚合物流动并变得更有弹性，对聚合物强度的破坏最小。树脂/聚合物共混物的流动性增强了对各种表面/基材的牵引力和粘合性。树脂/聚合物共混物流动并与运行表面紧密接触的能力产生牵引力。
增粘树脂可以特定量存在于橡胶组合物中以提供某些性能。增粘树脂可以约1至约10phr的量存在。作为增粘树脂的多萜树脂可以约1phr至约10phr，或更具体地约2phr至约6phr，或2phr至6phr，或者约3phr至约10phr，或约3phr至约6phr的量存在于橡胶组合物中。在具体实例中，多萜树脂以约4phr的量存在。在某些实施例中，在增粘树脂值高于6phr时，橡胶组合物可能变得太软并且耐久性可能开始下降。
应注意，尽管所公开的萜烯树脂可用作增粘树脂，但萜烯树脂也可用作增塑剂。作为增塑剂，萜烯树脂可以在混合期间降低橡胶组合物的粘度，并有助于橡胶组合物的组分更均匀地分布。
增塑剂
橡胶组合物的特定实施方案可包括至少一种增塑剂，例如增塑油。通常，增塑油可以在未固化和固化状态下软化橡胶组合物。增塑油可以在混合期间降低橡胶组合物的粘度。增塑剂还可促进在形成期间更均匀的混合和更好地分布橡胶组合物的组分。
可用于本公开的任何实例的增塑油的量可取决于特定情况和期望的结果。通常，例如，增塑剂可以约1phr至约20phr，或者约1phr至约15phr，或者1至10phr的量存在于组合物中。例如，增塑剂可以约1phr至约10phr，例如约5phr的量存在于橡胶组合物中。
增塑剂组分可包含从石油中提取的增塑剂油，例如，链烷烃、芳族或环烷烃类型。作为具体实例，橡胶组合物可包含衍生自环烷烃石蜡油的增塑油。其他增塑剂油包括己二酸二辛酯(DOA)，一种单体酯增塑剂。增塑剂油的其他实例可包括天然衍生的石蜡油。这些天然石蜡油可包括但不限于大豆油、椰子油或菜籽油。
增强填料组分
根据本公开的各个方面，橡胶组合物可包含增强填料组分。通常，可以将增强填料添加到橡胶组合物中，以尤其改善耐磨性和拉伸强度。许多无机增强填料可适用于本发明。无机增强填料包括任何无机或矿物填料。无机增强填料可以采用许多有用的形式，包括例如粉末、微珠、颗粒、球和/或任何其他合适的形式及其混合物。无机增强填料的实例包括硅质类型的矿物填料，例如硅石(二氧化硅，SiO2)、铝类型的矿物填料，例如氧化铝(AlO3)或其组合。然而，在各种实例中，增强填料可包含二氧化硅，偶联剂通常与其结合。
本领域已知的有用的二氧化硅增强填料包括煅制(fumed)、沉淀和/或高度可分散的二氧化硅(称为“HD”二氧化硅)。本公开的二氧化硅增强填料可包括关于橡胶组合物的抓地力(grip)提供期望性能的那些填料。抓地力是橡胶组合物的重要特性，用于构造诸如外底的鞋类部件。某些二氧化硅增强填料可能比其他橡胶应用更适合于鞋类应用。例如，橡胶轮胎行业标准，重视抓地力和滚动阻力。然而，对于鞋类应用，抓地性能可能更相关或更具控制性。有助于抓地力的有用的二氧化硅增强填料的实例包括具有更高表面积和更小粒径的二氧化硅填料。这些填料还提供更好的耐磨性。有用的二氧化硅的一个实例包括ZeosilTMHRS 1200Mp，其粒径为约15nm，且聚集体的平均直径为约40nm。提供高表面积和更小尺寸的其他有用的二氧化硅增强剂包括但不限于，来自Solvay的ZeosilTM175GR，来自Solvay的ZeosilTM175MP，来自PPG的SileneTM732D，来自PPG的Hi-SilTM532EP，来自PPG的Hi-SilTM233，来自PPG的Hi-SilTM210，来自PPG的Hi-SilTM243LD，来自PPG的Hi-SilTM233-D和来自PPG的Hi-SilTM255G。
二氧化硅增强填料可以约10phr至约60phr的量存在。在更具体的方面，二氧化硅可以约10phr至约55phr，或约10phr至约50phr，或约10phr至约45phr的量存在。
为了促进无机增强填料与二烯弹性体的偶联，偶联组分可进一步包含偶联剂。偶联剂可以是最少双官能性的，并且可以在无机增强填料和二烯弹性体之间提供足够的化学和/或物理相互作用。偶联剂的实例包括有机硅烷或聚有机硅氧烷，例如双官能有机硅烷或聚有机硅氧烷。这种偶联剂及其用途是本领域熟知的。如已知的，偶联剂可可选地预先接枝到二烯弹性体上或接枝到无机增强填料上。或者，偶联剂可以其游离或非接枝状态混入橡胶组合物中。有用的偶联剂是得自Evonik的Si69TM(双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]多硫化物)。
在根据本公开的橡胶组合物中，偶联剂可以以1至5phr(例如，1至3phr)的量存在。例如，硅烷偶联剂可以约1.5phr的量存在。
在某些方面，橡胶组合物不含或基本上不含炭黑。炭黑(其可以是常规的增强填料)通常包含在轮胎中以赋予独特的黑色。本公开的橡胶组合物可以排除炭黑以避免由可能标记表面的组合物形成的外底。
固化组分
除上述组分外，本发明的橡胶组合物还可包含固化组分或硫化促进剂。根据本公开的方法，可以通过在某些条件下混合本文所述的组分来形成橡胶组合物，以提供未固化或未硫化的橡胶组合物。可以引入固化组分，然后可以对未固化或未硫化的橡胶组合物进行适当的固化或硫化过程，以形成处于其固化或硫化状态的橡胶组合物。
因此，本文公开的橡胶组合物可以用硫固化体系固化。也就是说，固化组分可包含含硫剂。在一些实例中，橡胶组合物可以用包含游离硫的硫固化体系固化，并且还可以包括例如，促进剂、硬脂酸和氧化锌中的一种或多种。合适的游离硫包括例如，粉末硫、橡胶制造商的硫、商业硫和不溶性硫。包含在橡胶组合物中的游离硫的量不受限制，并且可以在例如，0.5phr和10phr之间或0.5phr和5phr之间或0.5phr和3phr之间。在其他实例中，固化组分可以不包括在固化体系中添加的游离硫，但可替代地包含硫供体。
固化组分可包含固化或硫化促进剂。这些促进剂可以控制硫化所需的时间和/或温度，并且可以改善固化橡胶组合物的性能。促进剂的实例可包括含硫化合物，例如亚磺酰胺(sulfenamide)。合适的亚磺酰胺促进剂的实例包括n-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(TBBS)、N-氧二乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(MBS)和N'-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(DCBS)。其他促进剂可包括硬脂酸和氧化锌。另一种有用的促进剂是二异丙基黄原酸多硫化物(DIXP)。如果使用，DIXP可以替代橡胶组合物中的MBT和MBTS。
促进剂的组合通常可用于改善固化的橡胶组合物的性质。例如，固化组分可包含一种或多种促进剂二苯并噻唑二硫化物(MBTS或DM)、2-巯基苯并噻唑(MBT或M)和二硫化四苄基秋兰姆(tetrabenzylthiuram disulfide)(TBzTD)。
活化剂也是固化组分中有用的化合物。例如，氧化锌ZnO和硬脂酸可以存在于橡胶组合物中并且被认为是活化剂而不是促进剂。具体地，ZnO有助于提高橡胶中的交联效率，并且需要存在脂肪酸(例如，硬脂酸)以变得可溶于橡胶组合物中。
固化剂和促进剂如MBTS、MBT、TBzTD和硫可以是聚合物结合的预分散(PBPD)粒料。固化剂和促进剂可具有大于75％的活性化学浓度以确保适当的固化。在某些实例中，固化剂具有80％的活性浓度。
如本文所述，某些前述组分促进固化或硫化过程。所公开的橡胶组合物的组分可以确保未固化的组合物具有足够的未固化强度或模量，以及足够的粘度以在混合和构建组合物期间保持其形状和足够的构建粘性(building tack)以及足够的强度以在硫化期间在合适的模具中施加升高的压力和温度期间基本上保持其形状。例如并如上所述，溴丁基橡胶改善了固化性。
橡胶组合物可包含另外的固化助剂。例如，橡胶组合物可包含聚乙二醇(PEG)作为固化助剂。在二氧化硅填充的橡胶组合物中，聚乙二醇可提供加速的固化。PEG可以与二氧化硅中存在的羟基反应，从而减少二氧化硅可以与固化剂或促进剂结合的位点的数量。PEG可以约1phr至约8phr，或最高达约5phr的量存在。在一些实例中，PEG以约4phr的量存在。
方法
橡胶组合物的形成可包括例如通过一个或多个中间冷却阶段分隔的单个或多个热机械工作阶段。组合物的各种组分(包括橡胶组分、增粘树脂、增强填料和增塑剂)可以组合以提供第一混合物。本发明的橡胶组合物可通过已知方法制备，例如，使用橡胶捏合装置如开放式辊磨机或班伯里混合机(Banbury mixer)混合和捏合各组分，然后硫化该混合物。
在一个实例中，橡胶组合物可以通过多个阶段的混合形成。橡胶组分，例如第一橡胶组分和第二橡胶组分可以在特定温度下混合一段时间，通常不超过130℃。例如，天然橡胶可以在约110℃至约130℃的温度下混合最高达约10分钟。可以制备包含增塑剂、增粘树脂和固化促进剂/助剂的第二混合物并与偶联剂组合。天然橡胶可以与增强填料组合，并且所得混合物可以与第二混合物组合。在混合一段时间后，可以引入固化剂。在第一混合物中包含固化剂可导致橡胶组分的过早交联。
混合期间的关键是确保各种组分的良好分散，使得组分可以根据需要在橡胶组分基质内相互作用。各种组分的分散可促进未固化状态下组合物的良好加工，并且在固化后可确保足够水平的增强。
可使橡胶静置一段时间以有助于形成某些性能特性。静置时间可以从4小时到约24小时。
本发明的特定实施方案包括橡胶组合物和由其制成的处于“未固化”状态和“固化”状态二者的制品。未固化状态是指固化前的组合物，且固化状态是指其中发生交联或硫化的硫化状态。
所公开的橡胶组合物的制备可能需要各组分之间的均匀性。也就是说，形成橡胶组合物的组分的均匀性可能影响橡胶组合物的牵引力和耐久性，并最终影响由其形成的鞋类外底。例如，组合物中的增强填料(例如二氧化硅)或天然橡胶的不一致分布可导致橡胶组合物的结构完整性减弱。橡胶组合物可能在不一致的点处表现出弱点。
橡胶组合物可用于形成鞋类制品的外底。为了形成外底，橡胶组合物可以形成为给定厚度的片材。可以根据重量将片材切成片。这些片可以放置在加热的外底模具中。外底模具可以加热一段时间。例如，外底模具可以加热最高达约十分钟，或约五分钟至约十分钟。可以将形成的外底从模具中取出并使其完全冷却以提供外底。
性质
本公开的橡胶组合物可以表现出某些物理性质。这些物理性质可使橡胶组合物特别适用于鞋类制品中或用作鞋类制品的外底。例如，橡胶组合物可以在与牵引力和耐久性相关的性能方面表现出期望的性能。具体地，橡胶组合物可具有一定程度的牵引性能，同时保持鞋类应用中的耐久性。
关于牵引性能，橡胶组合物可表现出，当根据SATRA TM144测试时的期望的摩擦系数性能；当根据ASTMD412测试时的杨氏模量；当根据ASTM D412测试时的伸长率；当根据ASTM D2240测试时的硬度和当根据DIN 53512-2000测试时的弹性。
对于鞋类，摩擦系数是重要的，因为它提供了使物体滑过包含橡胶组合物的表面所需的力的量度。较高的摩擦系数值可表明由橡胶组合物形成的外底的更好的牵引力。杨氏模量测量橡胶组合物的柔韧性。更大的柔韧性允许橡胶组合物在物体周围和内部符合(conform)。这些性能对于由橡胶组合物形成的橡胶外底是有价值的，考虑到外底接触的各种表面，从路面(pavement)到地面(terrain)等。这些性能的价值在运动和/或休闲鞋类中甚至更加明显，其中外底可以与不规则的、不均匀的或锯齿状的物体如岩石和裂缝接触。外底能够抓住更多的表面接触。
伸长率测量橡胶组合物在断裂之前可以拉伸多少。理想的伸长率值确保作为外底的橡胶组合物具有与物体或不规则表面或穿着者的脚步幅相符的能力。硬度测量橡胶组合物的表面张力，其使外底能够与表面符合并流入裂缝中。弹性可以指能量吸收的量度。橡胶组合物的更大的能量吸收值确保了撞击力(如在行走期间)分布到外底的表面而不是返回到穿用者的腿部。较低的弹性值对应于由橡胶组合物形成的鞋类组件吸收的更多能量。
关于耐久性，橡胶组合物可以表现出期望的性能：对于DIN磨损，根据DIN 53616测试；对于Die C，根据ASTM D624测试，对于鞋底物料屈折性(Ross Flex)，根据ASTM D1052进行测试；且对于拉伸强度，根据ASTM D412测试。
对于鞋类，DIN磨损(DIN Abrasion)提供了从化合物上磨掉的材料量的量度。橡胶组合物的DIN磨损值表示由橡胶组合物形成的外底的磨损。Die C是橡胶组合物的撕裂强度的量度，尤其可以与外底凸耳(lug)相关。外底凸耳是给定外底的设计属性；它们是配置用于稳定性和牵引力的外底中的深压痕(indentation)。鞋底物料屈折性(Ross Flex)提供了在弯曲期间橡胶组合物中的裂纹扩展的量度，并且对应于随着时间的推移的外底磨损。
与例如轮胎性能相反，前述特性对于它们与鞋类性能的相关性是特别期望的。考虑到轮胎和外底组件之间的相似性，轮胎性能(其可能与外底性能成切线地相关)，侧重于不同的标准。轮胎性能标准告知给定的组合物是否最适合用作轮胎橡胶。由于轮胎和鞋类在不同的环境中使用，因此轮胎工业有其自己的用于评估牵引力和耐久性的指示，这可能不对应于与鞋类相关的那些。轮胎可以在很宽的温度范围内使用，例如80℃至200℃，而鞋类的温度范围要小得多。轮胎主要用于铺砌表面，并且主要评估其上的性能，而当穿用者移动时，鞋类可以在各种变化的表面上使用。这些差异告知鞋类和轮胎之间的不同性能指示。作为一个实例，轮胎标准可以依赖于DMA(动态机械分析，Dynamic Mechanical Analysis)来确定湿牵引力(wet traction)、干牵引力(dry traction)和冬季牵引力(wintertraction)(根据Akron Rubber Development Lab)。
还应注意，轮胎和鞋类性能和环境之间的差异也告知由其制备的橡胶组合物的组分的选择。如上所述，轮胎可以在更宽的温度范围内使用，其告知增塑剂或增塑油的选择。轮胎橡胶组合物可包含芳族增塑油，而鞋类外底橡胶组合物可受益于环烷烃或链烷烃增塑剂。在其他实例中，用于轮胎的橡胶组合物需要特定的固化或硫化过程。在一些实例中，含硫固化组分对于轮胎制备而言是不合乎需要的，而它在鞋类制品的组分(例如外底)的构造或制备中。
当根据SATRA TM144测试时，橡胶组合物的湿摩擦系数可为约0.4至约0.65，当根据SATRA TM144测试时，干摩擦系数为约0.75至约0.90，当根据ASTM D2240测试时硬度为约55至约70，并且当根据DIN 53616测试时，DIN磨损为约140至300。
鞋类的类型也可以改变使用橡胶组合物观察到的性能特性。例如，对于配置用于越野用途(trail use)例如用于跑步和徒步旅行(hiking)的鞋类，橡胶组合物可以提供鞋类制品的组件，其表现出：当根据SATRA TM144测试时，湿摩擦系数为约0.56至约0.62；当根据SATRA TM144测试时，干摩擦系数为约0.78至约0.88；当根据ASTM D412测试时，伸长率为约400％至约600％，当根据ASTM D412测试时，杨氏模量为约11kg/cm3至约15kg/cm3；当根据ASTM D2240测试时，肖氏A硬度为约60至约70；当根据DIN 53512(2000)测试时，弹性为约13至约17；且当根据DIN 53616测试时，DIN磨损为约200至约300。
对于相对于滑板(skateboards)或滑板运动(skateboarding)配置的鞋类，橡胶组合物可提供鞋类制品的组件，其表现出：当根据SATRATM144测试时，湿摩擦系数为约0.4至约0.55；当根据SATRA TM144测试时，干摩擦系数为约0.78至约0.88；当根据ASTM D412测试时，伸长率为约500％至约650％，当根据ASTM D412测试时，杨氏模量为约18kg/cm3至约22kg/cm3；当根据ASTM D2240测试时，肖氏A硬度为约55至约65；当根据DIN 53512(2000)测试时，弹性为约25至约45；且当根据DIN 53616测试时，DIN磨损为约140至约200。在一些实施例中，当根据ASTM D624测试时，橡胶组合物可以表现出比没有增粘树脂的基本相似的组合物的Die C撕裂强度(Die C Tear strength)更大的Die C撕裂强度。
在各个方面，橡胶组合物的百分比伸长率大于不含溴丁基橡胶的基本相似的组合物的百分比伸长率。
本公开内容的元件的各种组合包含在本公开内容中，例如，来自从属于相同的独立权利要求的从属权利要求的元件的组合。
公开的方面
在各个方面，本公开涉及并包括至少以下方面。
方面1：一种用于鞋类的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含：约3phr至100phr的第一橡胶组分；约1phr至约10phr的增粘树脂；约10phr至约60phr的增强填料组分；约1phr至约10phr的增塑剂组分，约0.1phr至约5phr的固化组分，其中当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的湿摩擦系数为约0.4至约0.65；其中，当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的干摩擦系数为约0.75至约0.90；其中当根据ASTM D2240测试时，所述橡胶组合物具有约55至约70的硬度，并且其中当根据DIN 53616测试时，所述橡胶组合物具有约140至300的DIN磨损。
方面2：一种用于鞋类的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含：约3phr至100phr的第一橡胶组分；约10phr至约100phr的第二橡胶组分；约1phr至约10phr的增粘树脂；约10phr至约60phr的增强填料组分；约1phr至约10phr的增塑剂组分，约0.1phr至约5phr的固化组分，其中当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的湿摩擦系数为约0.4至约0.65；其中，当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的干摩擦系数为约0.75至约0.90；其中当根据ASTM D2240测试时，所述橡胶组合物具有约55至约70的硬度，并且其中当根据DIN53616测试时，所述橡胶组合物具有约140至300的DIN磨损。
方面3：如方面1-2中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化组分包含游离硫或硫供体。
方面4：如方面1-3中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化组分包含活性化学浓度大于75％的固化剂。
方面5：如方面1-3中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化组分包含活性化学浓度大于或等于80％的固化剂。
方面6：如方面1-5中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化组分还包含固化助剂。
方面7：如方面6所述的橡胶组合物，其中所述固化助剂包含聚乙二醇。
方面8：如方面6-7所述的橡胶组合物，其中所述固化助剂以约1phr至约8phr的量存在。
方面9：如方面6-7中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化助剂以约1phr至约5phr的量存在。
方面10：如方案1-9中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分包含卤代丁基橡胶。
方面11：如方案1-9中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分包含溴丁基橡胶。
方面12：如方面1-11中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分以约20phr至70phr的量存在。
方面13：如方面1-11中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分以约20phr至50phr的量存在。
方面14：如方面1-11中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分以约30phr至60phr的量存在。
方面15：如方面2-14中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分包含天然橡胶。
方面16：如方面2-15中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分以约20phr至70phr的量存在。
方面17：如方面2-15中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分以约30phr至60phr的量存在。
方面18：如方面2-15中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分以约20phr至50phr的量存在。
方面19：如方面1-18中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分不含或基本上不含苯乙烯丁二烯橡胶。
方面20：如方面2-19中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分不含或基本上不含苯乙烯丁二烯橡胶。
方面21：如方面1-20中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增粘树脂包含多萜。
方面21A：如方面1-20中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增粘树脂包含非极性萜烯树脂。
方面22：如方面1-20中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增粘树脂包含α-蒎烯衍生的多萜聚合物。
方面23：如方面1-20中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增粘树脂包含β-蒎烯衍生的多萜聚合物。
方面24：如方面1-23中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增粘树脂以约3phr至约10phr的量存在。
方面25：如方面1-23中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增粘树脂以约3phr至约6phr的量存在。
方面26：如方面1-23中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增粘树脂以约4phr的量存在。
方面27：如方面1所述的橡胶组合物，其中所述增强填料组分包含二氧化硅。
方面28：如方面1-27中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增强填料组分还包含硅烷偶联剂。
方面29：如方面1-29中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增塑剂组分包含石蜡油。
方面30：如方面1-29中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增塑组分包含环烷烃矿物油。
方面31：如方面1-30中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增塑组分以约1phr至约15phr的量存在。
方面32：如方面1-30中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增塑组分以约1phr至约10phr的量存在。
方面33：如方面1-32中任一项所述的橡胶组合物，其中所述增强填料组分不含或基本上不含炭黑。
方面34：一种用于鞋类的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含：约10phr至90phr的第一橡胶组分；约10phr至约90phr的第二橡胶组分；约3phr至约6phr的多萜树脂；约0.1phr至约5phr的硫固化组分；约10phr至约60phr的二氧化硅；和约1phr至约10phr的增塑剂；其中当根据SATRATM144测试时，所述橡胶组合物的湿摩擦系数为约0.4至约0.65；其中，当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的干摩擦系数为约0.75至约0.90；其中当根据ASTMD2240测试时，所述橡胶组合物具有约55至约70的硬度，并且其中当根据DIN 53616测试时，所述橡胶组合物具有约140至300的DIN磨损。
方面35：如方面34所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分以约20phr至70phr的量存在。
方面36：如方面34所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分以约20phr至50phr的量存在。
方面37：如方面34所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分以约30phr至60phr的量存在。
方面38：如方面34-37中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分以约20phr至70phr的量存在。
方面39：如方面34-37中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分以约30phr至60phr的量存在。
方面40：如方面34-37中任一项所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分以约20phr至50phr的量存在。
方面41：如方面34-40中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化组分包含活性化学浓度大于75％的固化剂。
方面42：如方面34-40中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化组分包含活性化学浓度大于或等于80％的固化剂。
方面43：如方面34-42中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化组分还包含固化助剂。
方面44：如方面43所述的橡胶组合物，其中所述固化助剂包含聚乙二醇。
方面45：如方面43-44中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化助剂以约1phr至约8phr的量存在。
方面46：如方面43-44中任一项所述的橡胶组合物，其中所述固化助剂以约1phr至约5phr的量存在。
方面47：如方面34-46中任一项所述的橡胶组合物，其中所述多萜树脂包含β-蒎烯衍生的多萜。
方面48：如方面34-47中任一项所述的橡胶组合物，其中所述多萜树脂以约3phr至约10phr的量存在。
方面49：如方面34-47中任一项所述的橡胶组合物，其中所述多萜树脂以约3phr至约6phr的量存在。
方面50：如方面34-47中任一项所述的橡胶组合物，其中所述多萜树脂以约4phr的量存在。
方面51：如方面34-50中任一项所述的橡胶组合物，其还包含硅烷偶联剂。
方面52：一种形成用于鞋类的橡胶组合物的方法，所述方法包括：结合：约10phr至90phr的第一橡胶组分；约10phr至约90phr的第二橡胶组分；约3phr至约6phr的多萜树脂；约10phr至约60phr的二氧化硅；约0.1phr至约15phr的固化组分；和约1phr至约10phr的增塑剂；以形成第一橡胶混合物；将所述第一橡胶混合物与固化剂结合以提供第二橡胶混合物；和使所述第二橡胶混合物经受固化过程以提供所述橡胶组合物。
方面53：一种橡胶组合物，其包含：约10phr至100phr的天然橡胶；约10phr至约100phr的溴丁基橡胶；约1phr至约10phr的增粘树脂；约10phr至约60phr的增强填料组分；约1phr至约10phr的增塑剂组分，约0.1phr至约5phr的固化组分，其中当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的湿摩擦系数为约0.4至约0.65；其中，当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的干摩擦系数为约0.75至约0.90；其中当根据ASTM D2240测试时，所述橡胶组合物具有约55至约70的硬度，并且其中当根据DIN 53616测试时，所述橡胶组合物具有约140至300的DIN磨损。
定义
还应理解，本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的，而不旨在是限制性的。如在说明书和权利要求中所用，术语“包括”可包括“由…组成”和“基本上由…组成”的实施方案。除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本公开所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。在本说明书和随附的权利要求中，将参考将在本文中定义的许多术语。
如本说明书和所附权利要求书中所用，单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“该(the)”包括复数指示物，除非上下文另有明确规定。因此，例如，提及“化学添加剂”包括两种或更多种化学添加剂的混合物。
如本文所用，术语“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
范围在本文可表示为从一个值(第一值)到另一个值(第二值)。当表达这样的范围时，该范围在某些方面包括第一值和第二值中的一个或两个。类似地，当通过使用先行词“约”将值表示为近似值时，将理解的是该特定值形成另一方面。将进一步理解的是，每个范围的端点相对于另一个端点，并且独立于另一个端点都是显著的。还应理解的是，存在本文公开的许多值，并且除了值本身之外，每个值在本文中也被公开为“约”该特定值。例如，如果公开了值“10”，则还公开了“约10”。还应理解的是，还公开了两个特定单元之间的每个单元。例如，如果公开了10和15，则还公开了11、12、13和14。
如本文所用，术语“约”和“为或约”是指所讨论的量或值可以是指定值，大约指定值，或与指定值大约相同。如本文所用，通常理解的是，除非另有说明或推断，否则是指所述标称值±10％变化。该术语旨在表达类似的值促进权利要求中记载的等同结果或效果。也就是说，应该理解的是，数量、尺寸、制剂、参数和其他数量和特性不是也不必是精确的，但可以根据需要是近似和/或更大或更小，反映公差，转换因子，四舍五入，测量误差等，以及本领域技术人员已知的其他因素。通常，数量、大小、制剂、参数或其他数量或特征是“约”或“近似”，无论是否明确说明是这样的。应当理解的是，在定量值之前使用“约”时，除非另外特别说明，否则该参数还包括特定的定量值本身。
如本文所用，术语“可选的(optional)”或“可选地(optionally)”意指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，并且该描述包括其中所述事件或情况发生的实施例以及其中所述事件或情况不发生的实施例。例如，短语“可选的固化处理”是指可以应用或不施加固化处理，并且该描述包括已经施加固化处理的织物以及未经过固化处理的织物。
如本文所用，术语“有效量”是指足以实现组合物或材料的物理性质的期望改进的量。例如，固化添加剂的“有效量”是指足以实现由配方组分调节的性质的期望改进的量，例如，达到期望的固化水平。作为有效量所需的组合物中wt％计的具体水平将取决于多种因素，包括但不限于所选的织物和化学添加剂以及织物或服装的最终用途。
公开了用于制备本公开的组合物的组分以及在本文公开的方法中使用的组合物本身。本文公开了这些和其他材料，并且应当理解，当公开这些材料的组合、子集、相互作用、组等时，虽然未能明确地公开这些化合物的各种个体和集体组合(combinations)和排列(permutation)的特定参考，但每个都在本文中特别考虑和描述。例如，如果公开和讨论了特定化合物并且讨论了可以对包括所述化合物的许多分子进行的许多修饰，则具体考虑的是化合物的每种和每一种组合和排列以及可能的修饰，除非特别规定相反的情况。因此，如果公开了一类分子A、B和C以及公开了一类分子D、E和F以及组合分子的实例A-D，那么即使每个都没有单独列举，每个都是单独和共同考虑的含义组合，A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F被认为是公开的。同样，还公开了这些的任何子集或组合。因此，例如，将认为公开A-E、B-F和C-E的子组。该概念适用于本申请的所有方面，包括但不限于制备和使用本公开的组合物的方法中的步骤。因此，如果存在可以执行的各种附加步骤，则应理解，这些附加步骤中的每一个可以利用本公开的方法的任何特定方面或方面的组合来执行。
在说明书和结论权利要求中提及组合物或制品中特定元素或组分的重量份，表示元素或组分与组合物或制品中任何其他元素或组分之间的重量关系，对其以重量份表达。因此，在含有2重量份的组分X和5重量份的组分Y的化合物中，X和Y以2:5的重量比存在，并且无论在化合物中是否包含其他组分，都以这样的比例存在。
除非具体规定相反的情况，否则组分的重量百分比是基于其中包含该组分的制剂或组合物的总重量。
如本文所用，可以互换使用的术语“重量百分比”，“wt％”和“wt.％”表示基于组合物的总重量的给定组分的重量百分比，除非另有说明。即，除非另有说明，否则所有wt％值均基于组合物的总重量。应当理解，所公开的组合物或制剂中所有组分的wt％值之和等于100。
术语“鞋类”或“鞋类制品”可以指穿在脚上的一种服装(apparel)。鞋类可包括例如鞋、靴子(boot)、凉鞋(sandal)等。本文所述的运动鞋和休闲鞋可以指例如在某些活动中穿着的鞋，例如运动鞋(sneaker)。如本文所述，鞋类制品的组件可以指鞋的不同部分。例如，这些组件可包括鞋面(upper)、鞋后跟支撑架(heel counter)、鞋底夹层(midsole)、鞋头(toe-cap)、鞋底夹层(midsole)和外底(outsole)。橡胶组合物可适用于构造鞋面(foxing)、鞋底夹层和/或外底的具体实例。
除非另有说明，否则术语“phr”用于表示每100份(橡胶)弹性体的组分重量份数。
除非另有说明，术语“弹性体”和“橡胶”可互换使用。
除非另有说明，否则术语“固化”和“硫化”可互换使用。
如本文所用，术语“不含”或“基本上不含”给定组分可表示未将组分(例如，苯乙烯丁二烯橡胶或炭黑)添加到组分中。或者，“基本上不含”可以指小于橡胶组合物中存在的阈值量。例如，基本上不含可以指例如小于0.1phr，小于0.05phr，或小于0.01phr。基本上不含可以指低于可检测水平的量(如果根本存在的话)。
除非本文另有相反说明，否则所有测试标准是提交本申请时有效的最新标准。
本文公开的每种材料可商购获得和/或其制备方法是本领域技术人员已知的。
应理解，本文公开的组合物具有某些功能。本文公开了用于执行所公开的功能的某些结构要求，并且应理解，存在可以执行与所公开的结构相关的相同功能的各种结构，并且这些结构通常将实现相同的结果。
实施例
提出以下实施例以向本领域普通技术人员提供如何制备和评价本文要求保护的化合物、组合物、制品、装置和/或方法的完整公开和描述，并且旨在是纯粹示例性的并且不旨在限制本公开。已经努力确保关于数字(例如，量、温度等)的准确性，但是应该考虑一些误差和偏差。除非另有说明，否则份数是重量份，温度是℃或环境温度，且压力是大气压或接近大气压。除非另有说明，否则涉及组合物的百分比以wt％表示。
存在反应条件的许多变化和组合，例如组分浓度、期望的溶剂、溶剂混合物、温度、压力和其他反应范围和条件，其可用于优化从所述方法获得的产物纯度和产率。只需要合理的常规实验来优化这些过程条件。
实施例1
根据本文公开的方法制备橡胶组合物。将天然橡胶和溴丁基橡胶预混合并使其静置。合并非聚合物组分。由石蜡油、多萜树脂、氧化锌和二苯并噻唑二硫化物(DM)制备第二混合物。合并聚乙二醇、2-巯基苯并噻唑(M)和硅烷偶联剂。加入预混合的天然橡胶和溴丁基橡胶并混合。加入一半的二氧化硅。将二氧化硅的后半部分加入到石蜡油、多萜树脂、ZnO、二苯并噻唑二硫化物DM中，并将所得混合物加入到聚乙二醇、2-巯基苯并噻唑和硅烷偶联剂的组合中并混合。
将所得混合物开放式研磨(open mill)直至均化。将研磨的橡胶成形为片状并冷却。在引入硫固化剂之前将片材分成多个部分并储存。然后，将橡胶开放式研磨，加入二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)和游离硫以形成硫化橡胶。
表1包括用于形成橡胶组合物的组分和它们各自的量。
表1.所公开的橡胶组合物的配方。
Figure BDA0001996914320000221
比较样品(CS1和CS2)的配方代表常规牵引橡胶组合物(用于传统的橡胶鞋类外底)并列于表2中。
表2.比较样品CS1和CS2的配方
Figure BDA0001996914320000222
Figure BDA0001996914320000231
比较样品CS1、CS2和本发明样品的某些物理性质的结果列于表3中。分六批(E1a-E1f)制备本发明的样品E1。评估每个本发明样品的性质，如表3中所示。
表3.与常规组合物相比的橡胶组合物的物理性质
Figure BDA0001996914320000232
硬度值根据ASTM D2240获得，并表示为肖氏A硬度；对于DIN磨损，根据DIN 53616标准，单位为立方毫米(mm3)损失；对于摩擦系数，根据SATRA TM144干法和湿法，对于鞋底物料屈折性(Ross Flex)，根据ASTM D1052在15℃和室温(RT)下；对于拉伸强度，根据ASTMD412，单位为千克/立方厘米(kg/cm3)；对于拉伸伸长率，根据ASTM D412；对于杨氏模量，根据TM-R-047，单位为kg/cm3；对于裤形撕裂(Trouser tear)，根据ASTM 624，以千克/厘米(kg/cm)为单位，对于Die C撕裂(Die C tear)，根据ASTM D624，单位为kg/cm；和对于弹性，根据RTH 458。比重SG以克/立方厘米(g/cc)表示。缝合撕裂(Stitch tear)以千克·力/厘米(kgf/cm)表示。
如所示，所公开的橡胶组合物表现出DIN磨损的值，其通常低于CS1和CS2的值。此外，所公开的橡胶组合物的Die C撕裂值高于CS1和CS2的值。具体地，所公开的组合物显示出CS1和CS2的约两倍高的Die C撕裂强度值。
实施例2
制备一系列具有100phr的天然橡胶的橡胶组合物样品。实施例2分离了具有天然橡胶的多萜树脂的影响。β-蒎烯衍生的多萜与天然橡胶链相互作用。根据多萜橡胶的存在、量和类型改变样品。配方列于表4中。
表4.所公开的本发明样品E2的配方。
Figure BDA0001996914320000241
测试所得样品的各种物理性质，且结果列于表5中。比较样品CS3与E2相同但不存在多萜。分六批(E2a-E2c)制备本发明的样品E2。评估每个本发明样品的表3中所示的性质。
表5.根据多萜的橡胶组合物的物理性质
Figure BDA0001996914320000251
从这些结果可以看出，多萜影响耐久性和牵引性能两者。关于牵引力、伸长率、模量和弹性似乎根据多萜的存在和类型而变化。基于多萜的添加，伸长率似乎增加，而杨氏模量的观察值降低。杨氏模量的降低对应于柔韧性的增加。随着多萜的加入，弹性值也降低。为了耐久性，多萜的引入导致更高的Die C撕裂，表明橡胶组合物的撕裂强度更高。
实施例3
制备一系列具有100phr的天然橡胶的橡胶组合物样品。根据多萜橡胶的存在、量和类型改变样品。具有单一天然橡胶组分(CS4)的比较制剂和具有第一橡胶组分(天然橡胶)和第二橡胶组分(溴丁基橡胶)的本发明样品列于表6中。
表6.比较样品CS4和本发明样品E3的配方。
Figure BDA0001996914320000252
Figure BDA0001996914320000261
测试样品的各种物理性质，且结果列于表7中。样品CS4类似于E3，不同之处在于多萜树脂的量和不存在溴丁基橡胶作为第二橡胶组分。
表7.与天然橡胶和溴丁基橡胶相比的包含天然橡胶的橡胶组合物的物理性质
Figure BDA0001996914320000262
从这些结果可以看出，多萜影响耐久性和牵引性能两者。与仅使用天然橡胶(CS4)相比，基于存在溴丁基橡胶作为橡胶组分(E3)，DIN磨损、伸长率、模量和Die C撕裂强度似乎显著变化。
本公开内容的元件的各种组合包含在本公开内容中，例如，来自从属于相同的独立权利要求的从属权利要求的元件的组合。
此外，应理解的是，除非另有明确说明，否则决不意图将本文所述的任何方法解释为要求以特定顺序执行其步骤。因此，在方法权利要求实际上没有说明其步骤所遵循的顺序的情况下，或者在权利要求或说明书中没有另外特别说明该步骤将被限制于特定的顺序的情况下，则绝不意图在任何方面推断顺序。这适用于任何可能的非明确的解释基础，包括：关于步骤或操作流程的排列的逻辑问题；从语法组织或标点符号中得出的普通意义；以及说明书中描述的实施方案的数量或类型。
本文提及的所有出版物通过引用并入本文，以公开和描述与引用的出版物有关的方法和/或材料。
本文描述的方法实施例可以至少部分地是机器或计算机实现的。一些实施例可以包括编码有指令的计算机可读介质或机器可读介质，所述指令可操作以配置电子设备来执行如以上实施例中描述的方法。这种方法的实现可以包括代码，例如微代码、汇编语言代码、更高级语言代码等。此类代码可包括用于执行各种方法的计算机可读指令。代码可以形成计算机程序产品的一部分。此外，在实施例中，代码可以有形地存储在一个或多个易失性、非暂时性或非易失性有形计算机可读介质上，例如在执行期间或在其他时间。这些有形计算机可读介质的实例可以包括但不限于硬盘、可移动磁盘、可移动光盘(例如，光盘和数字视频盘)、磁带、存储卡或棒、随机存取存储器(RAM)、只读存储器(ROM)等。
以上描述旨在是说明性的而非限制性的。例如，上述实施例(或其一个或多个方面)可以彼此组合使用。在阅读以上描述之后，例如本领域普通技术人员可以使用其他实施方案。提供摘要以符合37C.F.R.§1.72(b)，允许读者快速确定技术公开的性质。提交时应理解的是，它不会用于解释或限制权利要求的范围或含义。而且，在以上详细描述中，可以将各种特征组合在一起以使本公开流程化(streamline)。这不应被解释为意图未要求保护的公开特征对于任何权利要求是必不可少的。相反，发明主题可以在于少于特定公开实施方案的所有特征。因此，随附权利要求在此并入详细描述中作为实施例或实施方案，每个权利要求自身作为单独的实施方案，并且可以预期这些实施方案可以各种组合或排列彼此结合。应参考所附权利要求以及这些权利要求所赋予的等同物的全部范围来确定本公开的范围。

Claims (14)

1.一种用于鞋类的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含：
3phr至100phr的第一橡胶组分；
5phr至100phr的第二橡胶组分，其中所述第二橡胶组分为天然橡胶；
2phr至3phr的β-蒎烯树脂；
10phr至60phr的增强填料组分；
1phr至10phr的增塑剂组分，
0.1phr至5phr的固化组分，
其中，当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的湿摩擦系数为0.4至0.65，
其中，当根据SATRA TM144测试时，所述橡胶组合物的干摩擦系数为0.76至0.90，
其中，当根据DIN 53616测试时，所述橡胶组合物的DIN磨损大于140，和
其中，当根据ASTM D624测试时，与没有所述β-蒎烯树脂的基本相似的组合物的Die C撕裂强度相比，所述橡胶组合物表现出更大的Die C撕裂强度。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分包含卤代丁基橡胶。
3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分包含溴丁基橡胶。
4.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述第一橡胶组分不含或基本上不含苯乙烯丁二烯橡胶。
5.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述第二橡胶组分不含或基本上不含苯乙烯丁二烯橡胶。
6.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物不含或基本上不含炭黑。
7.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述增强填料组分包含二氧化硅。
8.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述增强填料组分还包含硅烷偶联剂。
9.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述增塑剂组分包含石蜡油。
10.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述增塑剂组分包含环烷烃矿物油。
11.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述固化组分包含游离硫或硫供体。
12.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述固化组分还包含固化助剂。
13.根据权利要求3所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物的百分比伸长率大于不含所述溴丁基橡胶的基本相似的组合物的百分比伸长率。
14.一种形成用于鞋类的橡胶组合物的方法，所述方法包括：
结合以下各项：
3phr至90phr的第一橡胶组分；
10phr至90phr的第二橡胶组分，其中所述第二橡胶组分为天然橡胶；
2phr至3phr的β-蒎烯树脂；
10phr至60phr的二氧化硅；
0.1phr至15phr的固化组分；和
1phr至10phr的增塑剂；以形成第一橡胶混合物；
将所述第一橡胶混合物与固化剂结合以提供第二橡胶混合物；和
使所述第二橡胶混合物经受固化过程以提供所述橡胶组合物。
CN201910199497.7A 2018-03-16 2019-03-15 用于鞋类的橡胶组合物及其形成方法 Expired - Fee Related CN110272595B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862644312P 2018-03-16 2018-03-16
US62/644,312 2018-03-16
US16/265,716 2019-02-01
US16/265,716 US11453763B2 (en) 2018-03-16 2019-02-01 Rubber terpene footwear

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110272595A CN110272595A (zh) 2019-09-24
CN110272595B true CN110272595B (zh) 2023-01-13

Family

ID=66041103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910199497.7A Expired - Fee Related CN110272595B (zh) 2018-03-16 2019-03-15 用于鞋类的橡胶组合物及其形成方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11453763B2 (zh)
EP (1) EP3546515B1 (zh)
JP (2) JP7010868B2 (zh)
KR (1) KR102202478B1 (zh)
CN (1) CN110272595B (zh)
CA (1) CA3036458C (zh)
DO (1) DOP2019000057A (zh)
ES (1) ES2864423T3 (zh)
MX (1) MX2019003022A (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11453763B2 (en) 2018-03-16 2022-09-27 The North Face Apparel Corp. Rubber terpene footwear
CN108851337A (zh) * 2018-06-04 2018-11-23 珠海市泽涛粘合制品有限公司 一种硫化鞋围条、其制备方法及应用
CN112592543B (zh) * 2020-12-09 2022-09-13 中国第一汽车股份有限公司 一种用于汽车减振元件的丁基橡胶混炼胶及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373041A (en) * 1981-10-29 1983-02-08 Phillips Petroleum Company Rubber compositions containing silica and tackifier resins
CN101910278A (zh) * 2008-01-18 2010-12-08 埃克森美孚化学专利公司 包含烃聚合物添加剂的弹性体组合物
CN103957736A (zh) * 2011-12-23 2014-07-30 米其林集团总公司 包含基于腈-丁二烯橡胶、油和树脂的橡胶组合物的鞋底

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR65758E (zh) 1950-04-18 1956-03-12
CA1032685A (en) 1974-05-13 1978-06-06 Polysar Limited Vulcanizable elastomeric compositions
US4257934A (en) * 1979-11-07 1981-03-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Flexural modulus paintable rubber composition
JPS617374A (ja) 1984-06-22 1986-01-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The 簡易滑り止め材料
JPS62137002A (ja) 1985-12-11 1987-06-19 株式会社ブリヂストン 靴底
EP0583369B1 (en) 1991-05-10 1996-08-21 UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. Tire tread compositions
US5736593A (en) 1997-01-23 1998-04-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Ternary blend of polyisoprene, epoxidized natural rubber and chlorosulfonated polyethylene
AU3095297A (en) 1997-06-19 1999-01-04 Juan Redin Gorraiz Process for fabricating shoe soles made of expanded rubber
US6378582B1 (en) 2000-09-20 2002-04-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica-reinforced tire tread rubber
KR100426060B1 (ko) 2001-01-05 2004-04-06 금호타이어 주식회사 실리카와 폴리에틸렌글리콜이 함유된 천연고무 배합물
KR100463527B1 (ko) 2002-09-17 2004-12-29 엘지전자 주식회사 홀로그램 패턴 액정을 이용한 평판 표시 소자
AU2003286509A1 (en) 2002-11-07 2004-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric blend for air barriers comprising low glass transition temperature petroleum hydrocarbon resins
KR100614887B1 (ko) 2004-11-09 2006-08-22 에프엔씨코오롱 주식회사 고분자의 슬로우 리커버리 특성을 이용한 슬립 방지 신발겉창용 조성물
CA2627299C (en) 2005-10-27 2011-12-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Construction comprising tie layer
US20070244235A1 (en) 2005-11-11 2007-10-18 American Biltrite (Canada) Ltd. Abrasion resistant composite
US20070270538A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-22 Marc Stacey Somers Elastomeric compositions comprising butyl rubber and propylene polymers
US20100139825A1 (en) * 2007-04-23 2010-06-10 Hetzel Peter D Rubber Retreading Formulation
US20090159170A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Karen Elaine Burkholder Tire with innerliner containing low structure silica
KR100894516B1 (ko) 2008-11-03 2009-04-22 한국신발피혁연구소 슬립방지형 신발겉창용 조성물 및 이로 제조된 신발겉창
US9163126B2 (en) * 2008-12-23 2015-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica-rich rubber compositions and methods of making same
JP5634025B2 (ja) 2009-01-08 2014-12-03 旭化成ケミカルズ株式会社 架橋用組成物、架橋体及び架橋発泡体、並びにそれを用いた履物及び積層体
JP5375303B2 (ja) * 2009-04-20 2013-12-25 株式会社ブリヂストン コンベアベルト用ゴム組成物及びコンベアベルト
BR112012015414A8 (pt) 2009-12-23 2018-01-02 Michelin & Cie Composição de rodagem de pneu de avião, e, de veículo pesado
KR101156575B1 (ko) 2011-09-16 2012-06-20 한국신발피혁연구소 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 신발겉창
CN104995248B (zh) 2012-11-02 2017-12-08 株式会社普利司通 包含金属羧酸盐的橡胶组合物和其制备方法
JP6215589B2 (ja) * 2013-06-14 2017-10-18 住友ゴム工業株式会社 トラック・バスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ
CN103435858B (zh) 2013-08-09 2015-04-01 山东永泰化工有限公司 一种轮胎气密层橡胶及其制备方法
US20170181498A1 (en) 2014-07-25 2017-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear Compositions Comprising Propylene-Based Elastomers
JP2016189969A (ja) 2015-03-31 2016-11-10 日本ゼオン株式会社 靴底用ゴム組成物
JP6546337B2 (ja) 2015-07-20 2019-07-17 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 高軟化点炭化水素樹脂
EP3532310B1 (en) 2016-10-31 2020-10-14 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
US11453763B2 (en) 2018-03-16 2022-09-27 The North Face Apparel Corp. Rubber terpene footwear

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373041A (en) * 1981-10-29 1983-02-08 Phillips Petroleum Company Rubber compositions containing silica and tackifier resins
CN101910278A (zh) * 2008-01-18 2010-12-08 埃克森美孚化学专利公司 包含烃聚合物添加剂的弹性体组合物
CN103957736A (zh) * 2011-12-23 2014-07-30 米其林集团总公司 包含基于腈-丁二烯橡胶、油和树脂的橡胶组合物的鞋底

Also Published As

Publication number Publication date
US11453763B2 (en) 2022-09-27
ES2864423T3 (es) 2021-10-13
CA3036458A1 (en) 2019-09-16
JP7010868B2 (ja) 2022-01-26
DOP2019000057A (es) 2019-12-30
JP2022003143A (ja) 2022-01-11
CA3036458C (en) 2021-10-26
EP3546515A1 (en) 2019-10-02
KR20190109301A (ko) 2019-09-25
CN110272595A (zh) 2019-09-24
MX2019003022A (es) 2019-09-19
KR102202478B1 (ko) 2021-01-12
JP2019166317A (ja) 2019-10-03
US20190284369A1 (en) 2019-09-19
EP3546515B1 (en) 2021-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6917696B2 (ja) 低温性能及びウェットトラクションのためのトレッドを有するタイヤ
JP5644838B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
CN110272595B (zh) 用于鞋类的橡胶组合物及其形成方法
CN107912044B (zh) 包含具有低玻璃化转变温度的苯乙烯-丁二烯共聚物以及高含量的填料和增塑剂的橡胶组合物
JP6532184B2 (ja) 高性能タイヤ用トレッドゴム組成物及び高性能タイヤ
JP3457095B2 (ja) 定量のシリカ強化材を有するタイヤトレッド
JP4372171B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
JP5831300B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
KR101979504B1 (ko) 스티렌/부타디엔 엘라스토머 및 정지 마찰 수지 및 예비-소수성화된 침강 실리카 보강재의 조합물을 함유하는 고무 트레드를 갖는 타이어
US20180290489A1 (en) Tire for agricultural vehicle
EP3237515B1 (en) Reactive silica in epoxidized polybutadiene
JP2016210937A (ja) ゴム組成物およびタイヤ
JP2019131795A (ja) 高分子重合体組成物
CN108136829B (zh) 具有包含咪唑化合物的组合物的轮胎
JP2017101199A (ja) ゴム組成物およびタイヤ
US11390117B2 (en) Tire comprising a rubber composition
KR100614887B1 (ko) 고분자의 슬로우 리커버리 특성을 이용한 슬립 방지 신발겉창용 조성물
WO2016194214A1 (en) A rubber composition
JP2008525537A (ja) 空気タイヤ
JP2017008169A (ja) ゴム組成物
JP2017008168A (ja) ゴム組成物
KR101156575B1 (ko) 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 신발겉창
JP2012046564A (ja) タイヤ用ゴム組成物、その製造方法及びスタッドレスタイヤ
JP6658831B2 (ja) 高性能タイヤ
JP5787694B2 (ja) 高性能タイヤのトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20230113